キャピラリーゾーン電気泳動法による環境水中ピリジンの分析服部考成，福士惠一（神戸大学大学院海事科学研究科）キャピラリー電気泳動法（CE）は液相における分離分析法である高速液体クロマトグラフィーやイオンクロマトグラフィーにはない高い分離能を有し，分析所要時間も短く，必要な試薬や試料量の少ない環境に優しい分析法である．溶液中で電荷をもつ分析目的成分は電場中において，電荷の種類により陽陰いずれかの電極方向へ電気泳動する．CE において最も一般的な分離モードであるキャピラリーゾーン電気泳動法（CZE）では，分析目的成分は電気泳動移動度の違いによって分離される．一方，電荷をもたない中性成分の分離には，泳動液中ミセルとの相互作用を利用するミセル動電クロマトグラフィー（MEKC）という分離モードが使われる．MEKC においては，キャピラリーに充填する泳動液に臨界ミセル濃度以上のイオン性界面活性剤を添加し，生成されるミセルを疑似固定相とすることで，中性成分の分離を可能にする．泳動液に添加する界面活性剤の種類・濃度，有機溶媒の種類・割合等により分離の選択性が変わる．MEKC による PCB の分析では，図 1 に示すようにミセルを含む泳動液にシクロデキストリン（CD）を添加することで， PCB とミセルあるいは CD との相互作用を利用し， PCB のキラル分離が可能となる（CD-MEKC）1) 2)． CE は，前述のようにキャピラリー内に注入可能な試料量が少量（nL レベル）であり，濃度感度が低いという問題点がある．我々が開発したカウンターイオン図 1. CD-MEKC による PCB の分離増幅電気的注入法（ Counter-ion boosted electrokinetic injection（EKI））は，中性試料溶液で電気泳動しにくいアミノ酸や弱電解質成分を泳動液中のカウンターイオンの働きにより，効率的に電気的注入させる方法で，これらの成分の高感度分析を可能にする 3)．図 2 に示すように，両性イオン（A1±）や弱電解質（A2）の分析目的成分を電気的注入する際，泳動液中のカウンターイオン（Cl-）が試料バイアルに移動して試料の pH が変化し，その結果，分析目的成分の移動度が増大し試料を効率的図 2. Counter-ion boosted EKI 法の原理に注入できる．発表では，ピリジンを含む試料の真空吸引法及び Counter-ion boosted EKI 法による分析例及び環境水中ピリジン分析への応用例を紹介する．【参考文献】 1) S. Terabe et al: J. Chromatogr. A., 516, 23 (1990). 2) W.-C. Lin, F.-C. Chang, C.-H. Kuei: J. Micro. Sep., 11, 231 (1999). 3) T. Hattori, K. Fukushi, T. Hirokawa: J. Chromatogr. A., 1326, 130 (2014).