過酸化ベンゾイルのような開始剤を用いるビニルモノマーのラジカル重合 は連鎖反応で起こり、次の四つの素反応に分類できます。ただし、開始剤 を I、それからできるラジカルを R・、モノマーを M、ポリマーを P、連 鎖移動剤を A で表しています。 開始反応: I → 2 R・ R・ + M → RM・ (1) (2) 成長反応: RM・ + M → RMM・ →→ P・ (3) 停止反応: 2 P・ → P-P (4) 2 P・ → 2 P 連鎖移動: P・ + A → P + A・ (5) (6) 開始反応は開始剤の開列反応(1)と成長ラジカル(M・)の生成するい わゆる開始反応(2)よりなります。成長反応はモノマーが次々と成長ラ ジカルに付加する反応(3)です。停止反応は、通常二分子的に起こり、 不均化停止(4)と再結合停止(5)があります。連鎖移動反応は、重合 系に存在する全ての物質(例えば、モノマー、開始剤、溶媒など)と成長 ラジカルの反応(6)で起こります。
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