過酸化ベンゾイルのような開始剤を用いるビニルモノマーのラジカル重合

過酸化ベンゾイルのような開始剤を用いるビニルモノマーのラジカル重合
は連鎖反応で起こり、次の四つの素反応に分類できます。ただし、開始剤
を I、それからできるラジカルを R・、モノマーを M、ポリマーを P、連
鎖移動剤を A で表しています。
開始反応: I → 2 R・
R・ + M → RM・
(1)
(2)
成長反応: RM・ + M → RMM・ →→ P・
(3)
停止反応: 2 P・ → P-P
(4)
2 P・ → 2 P
連鎖移動: P・ + A → P + A・
(5)
(6)
開始反応は開始剤の開列反応(1)と成長ラジカル(M・)の生成するい
わゆる開始反応(2)よりなります。成長反応はモノマーが次々と成長ラ
ジカルに付加する反応(3)です。停止反応は、通常二分子的に起こり、
不均化停止(4)と再結合停止(5)があります。連鎖移動反応は、重合
系に存在する全ての物質(例えば、モノマー、開始剤、溶媒など)と成長
ラジカルの反応(6)で起こります。