ーを育成した ウィスカーは高い結晶性を持つことから, 真性(固有)ジョセフ

セフソン接合を用いたBち
SもC先lC叫
真性ジョ
ら超伝導デバイスの開発
岸田 悟
F施 血 航 側 ofBiか ぁ
C生 1や
鳥 耽輝社群器F
品 IntrinsicStthsonJunctions
油 学 的 岨 u血 噌 Devis対 ち
、便
Satoru掩 鍋 航
Fanty丁中
mttoriU鵡 け
アル ミナは 1203)粒
子 を散 布 したガ ラス急冷体 を用いてB12Sr2Can‐
系)ウィスカ
lCunOy(Bi‐
ー を育成 した.ウ ィスカー は高 い結晶性 を持 つ ことか ら,真 性 有
ョセフソン
接合を用
(固 )ジ
いた超伝導デバイスヘ の応用が期待 されている.本 研究では,我 々によって提案 されたBi
系 ウィスカー を育成す るための新 しいアル ミナ粒子散布ガラス急冷体 は SGQP:A1203‐
seeded glassy quenched platelet)法
を,そ れによって育成されたBi系ウィスカーの特性や
ー
ウィスカ を使 って製作 された超伝導デバイスについて紹介す る.ASGQP法 は従来か らの
ガラス急冷体法 にお ける問題点が明 らかにされ ,改 良が加え られた。結果 として ,従 来法
と比較 してBi系ウ ィスカー の成長速度は3倍以上も速 く,し かも育成 されたウィスカー の特
性 は結晶性や超伝導性 において優れて いることがわかった。
ある[ 7 , 8 ] . B 系
立超 伝 導 体 は 層 状 構 造
い
1.序 論
を持 っ て
るので,積 層(stacked)固
酸 化 物 高 温 超 伝 導 体 は様 々 な分 野 で
有 ジ ョセ フ ソ ン 接 合 [ 9 ] が
形 成 され る.
応 用 され つ つ あ る 。 中 で も, B i 2 S r 2 ‐
改 に, 超 伝 導 デ バ イ ス に応 用 す る た
C a n _ l C u n O y ( B )i 超
系伝 導 体 は C u _ o
め に は有 望 な 材 料 の 一 つ で あ る
ー を使
層 数 で あ る n の 値 が 増 加 す る と, c 軸
[ 1 0 , 1 1 3実
・際 , B i 系 ウ ィ ス カ
って活 発 に超 伝 導 デ バ イ ス が 製 作 さ
長 が 増 加 し, 超 伝 導 臨 界 温 度 も変 化
す る 興 味 あ る 材 料 で あ る [ 1 4‐] . B 主 系
れ て い る [ 1 2 1‐4 ] . 高 性 能 な 超 伝 導 デ
一
バ イ ス を製 作 す る に は , 高 品 質 な B i
超 伝導体の結 晶構 造 には超伝導体
i SupercOn‐ 系超伝 導 ウ ィス カー を育 成す る必要
絶 縁 体 一 超 伝 導 体 ( S , IS ‐
ductor‐
I n s u l a t o r S‐u p e r c o n d u c t o r ) が
が あ る。 とい うの は,超 伝導 デ バ イ
ス の性 能 が 超 伝 導 材 料 の 品 質 に依 存
含 まれ て お り, 大 矢 らは この構 造 か
一
らの 電 流 電 圧 特 性 を B i 2 S r 2 C a l C u 2 ‐ す る か らで あ る 。 し か し , ウ ィ ス カ
ー の 成 長 機 構 は 明 らか に され て お ら
Oy(Bi,2212)単
結 晶 を初 め て 観 測 した
以 降 ,薄 膜 ,単 結 晶や ウ ィス
ず ,現 在 の と ころ ウ ィス カー の成長
[ 5 , 6.〕
カ ー な どで S _ I _ S 構造 の J O s e p h s o n
速 度 は遅 い 。
接 合 特 性 が 観 沢F され た . こ れ を 固 有 ( 真
本 研 究 で は , B i 系 ウ ィ ス カ ー に関 す
る新 しい成 長 法 , A S G Q P ( A 1 2 0 3 ‐
性 ) ジ ョセ フ ソ ン 接 合 と呼 ぶ .
Seeded
の
最 近 , 多 く 研 究 者 は ジ ョセ フ ソ ン
g l a s s y q u e n c h e d p l a t e lをe提
t )案法し ,
接 合 を持 つ 超 伝 導 デ バ イ ス に関 す る
大 型 で しか も 高 品 質 な ウ ィ ス カ ー を 育
成 す る た め の 条 件 を 明 らか に し た 。 さ
研 究 を 行 っ て い る 。 しか し , B i 系 酸
らに, B i 系 ウ ィス カ ー の結 晶性 , 組 成
化物高温超伝導体 の超伝導電子 の コ
ヒー レ ンス が 短 い の で , S I S 構 造 に お
や 超 伝 導 特 性 を報 告 し, 及 び B i 系 ウ ィ
ス カー を用 いて製 作 され た超 伝 導 デ バ
け る絶 縁 層 の 厚 さ は極 め て 薄 く,高
イ ス に つ い て も紹 介 す る 。
品 質 で あ る こ と が 要 求 さ れ る 。改 に ,
一
ジ ョセ フ ソ ン 接 合 の 製 作 は
般 に酸
に
で
は
2.BI系 ウィスカー の育成 と特性評価
導
体
非
常
困難で
化物高温超伝
2.1実験方法
ガ ラス急冷体 を作製す るための原材料 の組
あ り,
成 は Bi:SriCaiCu:Al=1:1:1:2:0.75で
A1203
・
そオ は B1203,SrC03,CaCO)CuOと
・
粉末 か ら準備 された。計量 混合 された原材
料 はアル ミナ対描 に移 され,空 気 中で 0.5時
間 ,1100℃ で加熱 され た 。 この温度で は原
材料 は融解 されている。 この融液 を,ア ル ミ
ナ粒子 が散布 されてお り,研 磨 された鉄板 に
流 して ,直 に別の鉄板 で抑 えてつ ける ことに
よって急冷体 を作製す る.研 摩 した鉄板 にア
ル ミナを散布す る ことは,ガ ラス急冷体 の表
面 にアル ミナ粒子 を植 えつ ける ことである.
この プ ロセ ス を含 む ウ ィ ス カ ー 育 成 法 を
ASGQP法 と呼び,長 くて高品質な Bi系 ウ
ィスカー を得 るため には非常 に重 要 なプ ロセ
スで ある.
ASGQP法 によって育成 された Bi系 ウィ
電圧
ス カ ー は ,抵 抗 ‐
温 度 G‐T)特性 ,電 流 ‐
ー
(I―
D特 性,X線 回折 は RD)パ タ ン,走 査型
ー
電子顕微鏡 (SEM),電 子 プ ロ ブ微小部分析
ー
法 によって測定 され ,ウ ィスカ の超伝導臨
c),表 面形態 ,
界温度 何c),臨 界電 流 密度 (」
超伝導相 は決定 され た.
2 870℃ ,48時 間 で育成 された Bi系 ウ
Fig。
ー の SEM写 真
スカ
ィ
Fig.2は, 48時 間,870℃ で急冷体 か ら育
成 された Bi系 ウィスカー の SEM写 真 を示
している。ASGQP法 で育成 されたウィスカ
ー は従来 のガ ラス急冷体法 (急冷体表面 にア
ル ミナ散布 を行なわな い方法)に よるウィス
カー と比較 して非常 に平坦 な表面 を持 ち,ウ
ィスカー の幅 は約 30-60″ m[15].
Fig.3は,育 成時間 を関数 とした Bi系 ウィ
スカー の長 さ依存性 を示 して いる。Bi系 ウ
ィスカー は ASGQP法 によっ成長温度が 870
±5℃ ,酸 素ガ ス流量が 120m1/minで 育成
された。図に示 されるよ うに,ウ ィスカー の
長 さは成長時間 と共 に増加 し,最 終的 に loo
ー
時間 ぐらいで飽和 した。ウィスカ 成長率 は
成長時間 に依存す るので,最 大成長率 は育成
時間が 20時 間 の結果 か ら決定 された。 この
3mm/hで あ り,従 来法 のアル ミナ
値 は約 0。
を
粒子 散布 しないガ ラス急冷体 を用 いて 成長
した場合 よ りも 3倍 ぐらい大 きかった..
2.2結 果 と検討
Fig。
1は ,ガ ラス急冷体か ら育成 された Bi
系ウィスカー の SEM写 真 を示 している。Bi
系 ウ ィ ス カ ー の 成長 時 間 と温度 はそ れぞ れ
2hと 870℃であつた 。 これ らの結果 か ら,
Bi系 ウィスカ ー が ガ ラス急冷体表面 に散布
されたアル ミナか ら成長す ることがわか った.
W
塩
口
J
↓
丁とこ︼〓虫
・
`…・
・
…・
・・
・
'じ
・
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・
・
P…
・
・
・
・
・
・
,・
0
ヤ
40
CCHhい
F i g . 1 8 7 0 ℃, 4 8 時 間 加 熱 さ れ た ガ ラ
ー
ス 急 冷 体 か ら成 長 し た B i 系 ウ ィ ス カ
のSEM写 真
60
80
100
rSod lhl
F i g3。 成 長 時 間 に 対 す るA S G Q P 法 に
よ っ て 育 成 さ れ た ウ ィ ス カ ー の 長 さ依
存 性 : 成 長 温 度 8 7 0 ±5 ℃, 酸 素 ガ ス 流
量 120m1/mint
17
密 0卜国首
測定は OT,60Kで 行なわれた。 図 に示 され
るように,臨 界電流 Icは Bi系 ウィスカー の
ab面 にお いて 150mAで あった。 この値 か
らウィスカー の断面積 を考慮す る ことによっ
て臨界電流密度 」cは 決定 された.ウ ィスカ
ー の Jcは 60K,OTで お よそ lo4A/cm2以上
であった。
ヽF ご
fllぱ
200
V o l t t t eⅥt ″
Fig.5 ASGQP法 によって育成 された Bi系
ウィスカーの電流 一電圧特性.
4で 示された Bi系 ウィスカ
Fig.5は,Figち
ー の電流一 電圧特性 を示 している。なお,
20
剰 8︶
Fig.4は,酸 素ガ ス流 量 120mymin,107
時間,867℃ で育成 された Bi系 ウィスカー
の R‐
T特 性 を示 して いる.ウ ィスカー は常
伝導状態で金属的な抵抗 の温度依存性 を示 し
た。 このウ ィスカー には Bi_2212と Bi‐
2223
超伝導相が含 まれてお り,そ れ らの超伝導相
の臨界温度 はそれぞれ ,お よそ 80Kと 108K
であった。 さ らに,Bi_2212と Bi‐
2223相 の
はそれぞれ
温度遷移幅
,お よそ 2Kと 4Kで
あった 。 この結果 は,ウ ィスカー が 高品質で
ある ことを示 している.測 定電流 パスにおけ
る Bi_2223相 に対す る Bi‐
2212相 の割合 は
非常 に小 さ く,1%以 下だった .
͡
雷 ︶
F i g . 4 A S G Q P 法で 育 成 さ れ た B i 系 ウ
ィ ス カ ー の 抵 抗 ―温 度 特 性 。 こ こで は ,
ウィス カー は l o 7 時
間 の育 成時 間 と
870℃ の 成 長 温 度 で 作 製 さ れ た 。
″b E 一
Tにう0ヽ ︼と 一
Tempe「
ature t町
30
2 θ[ d e g 〕
40
F i g . 6 A S G Q P 法に よ っ て 育 成 さ れ た
B i 系ウ ィ ス カ ー の X 線 回 折 パ タ ー ン .
Fig。
6は ,Fig.4で 示 された Bi系 ウィスカ
ー の X線 回折 パ ター ンを示 して いる。 これ
は,ウ ィスカー が他 の不純物相 を含 まな い単
相であ る ことを示 している。さ らに,Bi`2212
相 超 伝 導 体 の ( 0 0 )迎ピ ー ク の 半 値 幅
ぼWBIM:Fun‐ Width_Half‐Ma対 mum)の 値
は 0.06°以下であった .こ れ らの結果 か ら,
Bi系 ウィスカ ー が高 い結 晶性 を有す る こと
がわかった.
図 には示 さな い けれ ども,Bi系 ウィスカ
ー の組成 を調 べ た。急冷体
表面 に散布 したア
ル ミナ粒子 ,ガ ラス急冷体 を作 製す るための
アル ミナ対描,急 冷体 を入れるアル ミナボ ー
ドが 使 用 され て い る に も関わ らず ,EP酌 駄
ではウ ィスカー 中 には,い かなるアル ミも含
まれ て い な か っ た .ウ ィ ス カ ー の 組 成 は
E P M A 測定 結 果 か ら B i : S r i C a i C u =
29:1&20:33と 見積 も られた .こ の値 は,Bi:
(SLCa)i Cu=29:38:33と
考 えると,ほ
ぼ Bi‐
2212超 伝導体 の組成 に等 しい。Bi系
ウィスカー の組成分析 は非 常 の困難であるが,
この結果 が正 しい とす る と,Caは
Sr位 置
い
して
ことが
を占有
る
考 え られ る.実 際 ,
YBa2Cu 3 0yウ イス カ ー 育 成 にお いて も Ca
と Teが 使用 され るが ,Caが ウィスカー 中
に含 まれ る ことが指摘 されて いる,改 に,過
剰 な Caが Bi系 ウィスカー 中 に含 まれ,Sr
位置 を 占有 して いる可能性がある.
3.Bi系 ウィスカー を用 いた超伝導デバ イ ス
川江 らは,低 キ ャ リア濃度 を持 つ Bi系 ウ
工す
ィスカ ー を FIBぼ ocuSed lon Beam)加
る ことによって 積層接合 (Stack」
unctio■
)の
ー
べ
特性 を調 た .Fig7は ,ウ イスカ によっ
て製作 されたデバイス にお いて ,接 合面積 に
子抵抗 )依存性 を
対す る RN(接合抵抗 )/RQ(量
示 して いる。 これ らの結果 か ら,接 合面積が
サ ブ ミク ロン領域 まで減少す ると,臨 界電流
密度が急激 に減少す る ことや ,そ の時積層 の
電荷 エ ネルギ ー がジ ョセ フソン結合 エ ネルギ
ー とほぼ等 しくなる ことを明 らか に した
[16].
写真 を示 して いる[18]。このゲ ー ト電極 を持
つ 3端 子超伝導デバ イスは,Bi‐2212積 層構
造デバ イス にお ける単 一 クー パ ー ・ペ アの ト
ンネル効果 を直接確認す るため に 3次 元 FIB
によって製作 された。
一
環
E■ 卜
IR.ttt n,、
●恐tx!,
tiぐ
,く、
1お
束
/Rゃltk)jlil 忠
去
争
土 再レ 軽
一
Fig.8 Ag/Bi‐2212(ウイス カ ー)/MgO試
料 の高 いバ イアス領域 にお ける 4.2Kで の試
料 の電流 ―電圧特性 [17].ウィスカー は固有
ジ ョセ フソン接合 を含む.
霞
塵 勘
一……週
1
2
i恐
rea S[卜
R21
Jttncti()&■
Fig.7接 合面積 に対す る RN(接合抵抗)/RQ(量
子抵抗 )依存性 .■ はアニ ー ル された試 料 を,
□ は ア ニ ー ル され て いな い試 料 か らの 結果
を示 して いる[16].
Fig.8は 典型的な 固有 ジ ョセ フソ ン接合 に
よって生成 され る Bi系 ウィスカー の電流 一
電 圧 特 性 を示 して い る .試 料 は Ag/Bi‐
2212(ウィスカ ー)/MgOで
あ り,図 は高 い
バ イ アス領域 にお ける 4.2Kで の試料 の電流
―電圧 特性 を示 して いる。 もち ろん,Bi系
ウィスカ ー は FIBで 加工 されてお り,デ バ
イス の電流 は c軸 方 向 に流れて いる。 図 に示
され るよ うに,単 結晶や薄膜で既 に観測 され
て いるブ ランチ構造 の電流 一電圧特性が観演J
された。
Fig.9は,3次 元 FIBを 使 って加工 された
Bi系 ウィスカー の SIM(走 査型イオ ン顕微鏡)
Fig.9 3次 元 FIBを 使 って加工 された Bi系
ウィスカー の SIM(走査型イオ ン顕微鏡)写真
ー
[18]。このデバ イ スは ソ ス , ド レイ ン,ゲ
ー ト電極 を持 っている.
Fig.10は,こ の 3端 子超伝導デバ イス の等
価回路 を示 している。 しか し,こ の 回路 にお
いて ,電 流一 電圧特性 にお け る電 流 ピー ク
の変調 は入カゲ ー ト電圧 を変 えて も観測 され
なかった。 というのは,電 流 ピー クの周 りの
バ イアス点 はゲー ト接合 を通 しての リー ク電
流 によ り不安定であるか らである。 トンネル
接合 か ら分離す る容量結合ゲ ー ト電極 を持つ
デバ イスを製作 して いる。
239(1988)1015,
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Fig.10 Fig。
9 に 示 され た超伝導デ バ イスの
等価 回路 [18]
」 掩 m, Y I
[8]T Kawae, K Inomata, S‐
LatysheL K Nakaiima,T Yamashta,S
Kishida and T Hatano, Supercond. Sci々
Technol,14(2001)pp.1102-1105.
4.結 論
A S G Q P 法 と呼 ばれ る新 し いB i 系 ウ ィ
ス カ ー 育 成 法 を提 案 した 。 この 方 法 は ,
従 来 か らの ガ ラス 急 冷 体 法 に お け る 間
題 点 を解 決 す る こ と に よ って 見 出 され
た 。 この方 法 によ って 育 成 され たBi系
ウ イ ス カ ー は 以 下 の 特 徴 を有 す る 。 ( 1 )
従 来 法 よ り も成 長 速 度 が 3 倍 以 上 速 い 。
( 2 ) 結晶 性 が 優 れ て お り , B i _ 2 2 1 2 相
ー クのFWHM値 が 0.06° 下
以
( 0 ∞豊 ) ピ
で あ る 。 ( 3 ) 超伝 導 特 性 に お け る 超 伝 導
温 度 遷 移 幅 が 狭 く, 臨 界 電 流 密 度 が 大
き い.
さ らに, B i 系 ウ ィス カ ー を用 いた 超
伝 導 デ バ イ ス を紹 介 した が , 今 後 , B i
系 ウ ィ ス カ ー が超 伝 導 デ バ イ ス に
益 々 ,応 用 さ れ る こ と を 期 待 して い る 。
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