CH3

有機金属試薬の反応性
イオン性
C
Li
４３
C
Mg
３５
C
Na
４７
C
Al
２２
C
K
５１
C
Zr
１８
過ぎたるは…
CH3
Br
+ 2 Na
CH3
CH3
CH3 + NaBr
Na + NaBr
Grignard反応まとめ
H
O
+ CH3MgBr
C
H
H
H
O
+ CH3MgBr
C
Ph
Ph
H
O
C
Ph
+ CH3MgBr
CH2CH3
Ph
C
H
OMgBr
H+
H
C
CH3
CH3
H
H
C
OMgBr
H+
Ph
C
OMgBr
OH
CH3
CH3
CH2CH3
CH2CH3
C
CH3
OMgBr
H+
Ph
C
CH3
OH
エステル
OCH3
O
+ CH3MgBr
C
Ph
Ph
OCH3
C
OMgBr
H+
CH3
Ph
C
O
CH3MgBr
OMgBr
C
Ph
CH3
CH3
生成物はケトン？ H+
CH3
Ph
C
CH3
OH
Ph
C
OH
CH3
CH3OMgBr
CH3
OCH3
生成物は第三級アルコール生成物はアセタール？アルデヒド vs. ケトン
H 3C
O
O
C
C
H
H 3C
CH3
エステル, アミド, カルボン酸
O
> C
R
H
O
R
OR
> C
R
O
> C
R
O
R
C
R
> R
C
O
N
OR
O
C
R
OH
R
CH4
O
+ CH3MgBr
C
R
OH
R
O
O
C
C
OMgBr
R
O
カルボニル基の還元
H
O
+ H2
C
R
触媒 R
C
OH
H
H
R
O
+ H2
C
R
R
触媒 R
C
H
OH
ヒドリドイオン
触媒 H
H + H
H
触媒 H
O
+ H
C
R
R
C
H
O
H
R
C
OH
H
O
+ H
C
R
H + H
R
R
H
H
R
R
C
H
O
H
R
C
H
OH
H
ヒドリド等価体（　）
H
H
H
B
H
Na +
H
Al
Li +
H
H
δ+ H
B
H
2.0 2.2 δ-‐ δ+ Al
1.6 H
2.2 δ-‐ ヒドリド還元（NaBH4）
R
O
+
C
R
NaBH 4
CH3CH2OH
R
C
OH
R
H
O
+
C
R
R
CH3CH2OH
NaBH 4
R
C
OR
H
OH
ヒドリド還元（LiAlH4）
O
O
+
C
R
R
LiAlH 4
R
C
R
R
OAlH 3Li
H+
R
H
+
C
R
H
O
O
OR
LiAlH 4
R
C
OR
OAlH 3Li
H
ROAlH 3Li
H
R
C
H
OH
H+
C
O
LiAlH 4
C
R
H
OH
問題
O
O
C
C
H 3C
C
H2
O
OCH2CH3
C
H 3C
C
H2
HO
C
C
H2
O
H
C
O
C
H 3C
HO
H
H2
C
C
OCH2CH3
H 3C
OCH2CH3
C
H2
OH

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