物理化学4(第10回) 演習3の解説 分子の磁気的性質1 (プリント) 演習3 1. 2個のメタンの分子の誘起双極子−誘起双極子相互作用(分散相互作用)のを 求めよ。ただし,メタンの分極率体積:2.6 x 10-30 m3,イオン化エネルギー:700 kJ/mol,分子間距離:0.3 nmとする。 2.アルゴン(ε= 128 kJ/mol,r0 = 342 pm)に関して, (1)レナード−ジョーンズポテンシャルV(r)を計算し,図示せよ。 (2)ε およびr0 は何を表すか示せ。 (3)V(r)minのrはいくらか。 3.25℃における,0.5 nm 離れた双極子モーメントが1Dの分子間の双極子−双極子 相互作用はいくらか。 4.双極子モーメントが1Dの分子と分極率体積が1.0 x 10-29 m3の分子が0.3 nmの 距離にあるときの双極子−誘起双極子相互作用はいくらか。 1. 2個のメタンの分子の誘起双極子−誘起双極子相互作用(分散相互作用)のを 求めよ。ただし,メタンの分極率体積:2.6 x 10-30 m3,イオン化エネルギー: 700 kJ/mol,分子間距離:0.3 nmとする。 α1$α 2$ 2 I1I2 V =− 6 ⋅ ⋅ r 3 I1 + I2 (α1$ ) 2 2 I 2 (2.6 × 10 −30 ) 2 2 (700 × 10 3 ) 2 =− 6 ⋅ ⋅ = ⋅ −9 6 ⋅ r 3 2I (0.3 × 10 ) 3 2 × 700 × 10 3 € = −2.16 kJ/mol € € ちなみに,メタンの蒸発エンタルピー: 8.2 kJ/mol 2.アルゴン(ε = 128 kJ/mol,r0 = 342 pm)に関して, (1) レナード−ジョーンズポテンシャル V(r) を計算し,図示せよ。 (2) ε および r0 は何を表すか示せ。 (3) V(r)minの r はいくらか。 *# r &12 # r & 6 V = 4ε +% 0 ( − % 0 ( . ,$ r ' $ r ' / r = r0 のとき, € 384 pm V = 0 1 dV = 0 より, r = 2 6 r0 dr = 384 pm 342 pm 1 6 128 kJ/mol € € r = 2€r0 のとき, V = −ε 3.25℃における,0.5 nm 離れた双極子モーメントが1Dの分子間の双極子−双極子 相互作用はいくらか。 2µ12 µ 22 V =− 3(4πε 0 )2 kTr 6 1モルあたりに換算して -0.07 kJ/mol 4.双極子モーメントが1Dの分子と分極率体積が1.0 x 10-29 m3の分子が0.3 nmの 距離にあるときの双極子−誘起双極子相互作用はいくらか。 µ12 α 2$ V =− πε 0 r 6 1モルあたりに換算して € -3.3 kJ/mol 分子の磁気的性質 qm q"m 磁場のクーロン力 F = 4 πµ0 r 2 (0) 復習 N r + qm [Wb] r + qm S - q’m [Wb] = [J/A] H [N/Wb] µ0: 真空の透磁率 € 4π × 10-7 [N/A2] qm 磁界の強さ H = 4 πµ0 r 2 q’m が磁界 H から受ける力 € F = q’m H i [A] 直線電流が作る磁界 r i H= 2πr H € 円形電流が作る磁界 r H i H= 2r i [A] € (クイズ) 磁気の担い手は何か 制限時間3分 (クイズ) 制限時間3分 磁気の担い手は何か 答え. 電荷を持った粒子(電子,原子核)の回転 分子の磁気的性質 (1) 磁気の担い手は何か 磁気モーメント (2) 磁気モーメントを磁界の中に入れたら 磁気分極・磁化 (3) 磁化(磁気分極)の起こりやすさの指標 磁化率 (4) 磁化率の測定法 Faraday法 (5) 磁化率から何がわかる スピンの数 (1) 磁気の担い手は何か 電荷を持った粒子(電子,原子核)の回転 N +qm 電流 磁気モーメント 電子 -q m S 磁気双極子 電子スピン 核スピン 軌道角運動量 (2) 磁気モーメントを磁界の中に入れたら S -q m +σm 磁場中で磁気双極子は 磁界(H)に平行になりたい M -σm H +qm N +qm 磁気モーメント(m)の配向 誘起磁気モーメントの発生 磁化(M),磁気分極(σm) -q m 磁気双極子 磁化(M)の大きさは,単位体積あたりの 磁気双極子モーメント(m) ∑m 1 i i 磁化 M = µ0 ΔV [Wb⋅ m] = [A /m] = [N /Wb] [Wb / A⋅ m][m 3 ] € € 磁化は磁界の強さに比例 M ∝ H ∴ M = χH €体積磁化率 € [無次元] χ > 0 常磁性:永久磁気双極子モーメントをもつ χ < 0 反磁性:誘起磁気双極子モーメントの発生 (外部磁場→磁束密度変化→電磁誘導→レンツの法則(逆磁場) 磁性体があるときの磁界の強さ (真空中) N 磁束密度 (磁性体があるとき) H S N B = µ0 H H+M S B = µ0 (H + M) = µ0 (H + χH) € = µ0 (1+ χ )H € € € (3)磁化(磁気分極)の起こりやすさの指標 χ : 体積磁化率 € € [無次元] χm : モル磁化率 [m3 mol-1] χg : 質量磁化率 [m3 kg-1] € € € = χ ⋅ Vm M =χ⋅ ρ χ = ρ (Vm: モル体積) € 磁化率(磁気分極)と磁気モーメントの関係 2 ' $ m χ = N µ0 &ξ + ) 3kT ( % 誘電率,電気分極と電気双極子 モーメントの関係と同じようにして L $ µ2 ' Pm = &α + ) 3ε 0 % 3kT ( N : 単位体積あたりの個数(数密度) € ξ : 誘起磁気双極子モーメント m : 永久磁気双極子モーメント
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