Organic Superconductivity

相関電子系超伝導の多様性(I)
Diversity of Correlated Superconductivity (I)
・有機伝導系 (Organic Systems)
・重い電子系 (Heavy-electrons systems)
Frontier of Superconducting Phenomena
Heavy-electrons
systems
Organic conductors
High-Tc copper oxides
AFMI
AFMI
AFM
AFMI
SC
Nearly localized
f-electrons
SC
Half-field pπbands
SC
SC
Half-filled 3d bands
Strongly Correlated
Electrons Systems
CuO2面
1
分子軌道法のまとめ
2
3
Pressure-temperature Phase diagram for Quasi-1D
Organic conductor
温度
電
荷
秩
序
圧力
4
5
Discovery
Pressure-induced SC in Quasi One-dimensional Organic Matter
擬1元有機伝導体における圧力誘起超伝導の発見
AFM spin fluctuations
Recent topics of Organic superconductors,
Recent Developments in Superconductivity,
J. Phys. Soc. Jpn. 81 (2012) 011004.
有機化合物超伝導体
超伝導ー磁性相図
超伝導
反強磁性
絶縁体
6
Quasi-2D Organic Conductor
Correlated Electronic State in Dimer Organic Systems
Pd(dmit)2 is an electron acceptor and gives salts A[Pd(dmit)2]2 with
monovalent cation, A+1.
BEDT-TTF (ET) is an electron donor and gives salts (ET)2X with
monovalent anion X-1.
7
Evidence of line-node SC gap from the T1 measurement
(Kanoda Group))
T3
Quasi-2D Organic Conductor
Paramagnetic
insulator
Paramagnetic metal
SC
AFM
AFM/SC phase
separation
Pressure tuning
8
(a) Resonating valence bond in QSL. (b) Spinon.
(c) Long-range valence bonds.
9
擬2次元有機伝導体 -(ET)2X; spin-1/2 on triangular lattice
層状物質
面内構造
ET layer
X layer
dimer model
Kino & Fukuyama
t t
X-
Ground State
t’/t
Cu 2(CN) 3
Mott insulator
1.06
Cu[N(CN) 2]Cl
Mott insulator
0.75
t’/t = 0.5 ~ 1.1
t’
Triangular lattice
Half-filled band
30 mKまで磁気秩序は観測されない;スピン液体の発見
磁化率
0.0007
1H
NMR スペクトル
Triangular lattice
Heisenberg model J = 250 K
32 mK
(pade[7,7]) Elstner et al.
PRL 71(1993)1629.
0.0006
-Cu2(CN)3
0.0005
t’/t = 1.06
0.0004
-Cu[N(CN)2]Cl
0.0003
t’/t = 0.75
0.0002
0.0000
PRL 91 (2003) 107001
PRL 75 (1995) 1174
0
50
100
150
200
10.3 K
164 mK
14.1 K
508 mK
18.1 K
901 mK
22.1 K
1.4 K
25.1 K
2.8 K
27.2 K
9.7 K
30.2 K
36.1 K
Canted AF transition
0.0001
4.9 K
AF order 0.45B
56 mK
250
94.32 94.4
94.5
94.6
94.7
Frequency (MHz)
300
T (K)
Theorist’s dream came true !!
-(ET)2Cu2(CN)3
164 K
156.6
156.7
156.8
156.9
157.0
Frequency (MHz)
-(ET)2Cu[N(CN)2]Cl
t’/t =1.06
t’/t =0.75
スピン液体
反強磁性体
PRL 93 (2004) 127001 加圧
PRB 69 (2004) 064511
Nature 436 (2005) 534 金属/ 超伝導
10
Pd(dmit)2 is an electron acceptor
and gives saltsA[Pd(dmit)2]2 with
monovalent cation, A+1.
有機三角格子系の相図の系統性
電荷秩序
スピン
液体
反強磁性
11
有機化合物: λ-(BETS)2FeCl4
BETS: 伝導層
BETSl
ayer
FeCl4: 絶縁層(磁性層)
a,c方向の2次元の電気伝導性
b
FeCl4l
ayer
a
c
Feのd電子とBETSのπ電子(伝導電子)の負
の交換相互作用が期待される
BETS上の内部磁場が外部磁場を打ち消す !?
Discovery of Magnetic Field Induced SC
b
-(BETS)2FeBr4
I
donor molecule
 electron
J
S
Se
Se
S
S
Se
Se
S
Uji et al
a
H
c
BETS
BETS=
Bis(ethylenedithio)tetraselenafulvalene
2.5
-(BETS)2FeBr4 #k008
H // c (exactrly), I // b
T (K)
2.0
Tc = 1.4 K
so = 9.0
Hc2 = 16.4 T
HJ0 = 14.6 T
1.5
1.0
CAF
SC
0.5
PM
FISC
0
2
4
6
8
H (T)
10
12
14
16
12
磁場誘起超伝導
有機化合物: λ-(BETS)2FeCl4
常磁性金属相
AF
CAF
AF : 反強磁性絶縁相
CAF : キャントした反強磁性相
SC : 超伝導相
S. Uji et al., Nature (2001)
SC
強磁場 H>17T
磁場誘起超伝導相
磁場誘起超伝導体
λ-(BETS)2FeCl(Br)4
BETS上の内部磁場が外部磁場を打ち消した
状態で超伝導が発現する?
有機物磁場誘起超伝導体のπ-d相互作用
加圧による磁場誘起相図は?
URhGe
自発磁化が磁場方向に傾く過程の不安定な
状況でSCが誘起される。
(SCは磁気転移と関係)
(磁場方向に向いてしまうとSCは抑制)
2つの磁場誘起超伝導の発現機構は異なる?
13
強磁性超伝導体URhGeの磁場誘起超伝導
H // b axis
up
FM
SC
SC
FM
Second pocket for superconductivity (H : 8~12 tesla)
F. Levy et al., Science (2005)
超伝導の発現は2つの強磁性状態の転移と関連
URhGe磁場誘起 SC
圧力誘起 SC
UGe2
SC
SC
FM
FM1
FM
FM2
SC
HR
Change in transverse moment
at H R
PX
Change in longitudinal moment
at P X
14
Other Topics in Superconductivity
Superconductivity in alkali-metal doped picene
15
Fullerene (C60) polymer
Superconductivity in alkali-metal
doped fullerene crystal
Tc
Insulating
state
Volume per C60 molecule
Electric Field effect Transistor (FET)
MOS device structure
Ⅰ
VSD:一定
0
VG
Switch function
16
Onset of Superconductivity Driven by Electric Field
17
重い電子系の新奇な超伝導現象
・結晶反転対称性のない超伝導体:スピン一重項と三重項の混成
CePt3Si, CeRhSi3, CeIrSi3
・電気四重極ゆらぎに起因する強結合超伝導
PrOs4Sb12
・磁気臨界ゆらぎに起因する強結合超伝導
CeCu2Si2, CeMIn5
・強磁性と共存する時間反転対称性の破れた超伝導
UGe2, URhGe
・反強磁性と超伝導の共存と競合、
CeIn3, CeRhIn5(超伝導リエントラント現象?)
・磁場誘起超伝導
URhGe
重い電子系とは
ー局在的f-電子系の電子状態ー
Rudermann-Kittel-Kasuya-Yoshida
(RKKY) interaction
Spin-quenching (Kondo) effect
f
-電子スピンと伝導電子
スピンとの反強磁性交換
相互作用
磁気秩序状態
Jcf の増大(加圧)
非局在的な
重い電子状態
18
重い電子系の圧力相図
例:CeIn3
例:CeRhIn5
cf. (TMTTF)2SbF6の圧力相図
辺土ら
重い電子系の相図
RKKY相互作用
超伝導
2
k BTRKKY  J Cf D( F )
近藤効果
k BTK 
ドニアックの相図
1
exp(  1
)
J Cf D ( F )
D ( F )
圧力によってJcfをコントロール
Jcf : 伝導電子とf電子の反強磁性交換相互作用
19
反強磁性と超伝導の圧力ー温度相図
四重臨界点
2次相転移
(AFM+SC ⇔ SC)
ギャップレスSC
(AFM+SC)
今後の研究課題
超伝導と反強磁性の
磁場ー圧力相図(T=0)
Coexistence of antiferromagnetism and
superconductivity in CeRhIn5 under high
pressure and magnetic field
G. Knebel, D. Aoki,y D. Braithwaite, B. Salce,
and J. Flouquet
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Frontier of Superconducting Phenomena
Heavy-electrons
systems
Organic conductors
High-Tc copper oxides
AFMI
AFMI
AFM
AFMI
SC
Nearly localized
f-electrons
SC
Half-field pπbands
SC
SC
Half-filled 3d bands
Strongly Correlated
Electrons Systems
CuO2面
CeCu2Si2
CeNi2Ge2
CeRIn5
三宅ら
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