Title Author(s) Citation Issue Date ミンク油脂の化学的性質葛西, 隆則; 小鹿, 三男; 小幡, 弥太郎北海道大学農学部邦文紀要, 5(3): 148-150 1965-10-08 DOI Doc URL http://hdl.handle.net/2115/11743 Right Type bulletin Additional Information File Information 5(3)_p148-150.pdf Instructions for use Hokkaido University Collection of Scholarly and Academic Papers : HUSCAP ンク油脂の化学的性質葛西隆則・小鹿三男・小幡弥太郎 (北海道大学農学部農芸化学科農産物利用学教室) Chemical c o n s t a n t s andf a t t ya c i dc o m p o s i t i o no fminko i l By TAKANORI KASAI，MITSUO KOSHII王A and YATARO OBATA (Departmento fA g r i c u l t u r a lChemistry，Facu¥ ty ofAgricu¥ ture， HokkaidoU n i v e r s i t y，Sapporo，J a p a n ) とし水蒸気蒸潤して，溜出物をエーテノレ抽出し，エーテ緒論ノレ層を無水で硝で、乾燥した後， CO 2 気流下でエーテノレをミンクは毛皮獣として珍重されているものであるが，涌出し，残留物をデシケーターの中で乾燥して水蒸気溜ミンク油脂も最近化粧品として利用されつつある。ミン . 2 7gを得た。出脂肪酸 0 . 9 2 0 4 ク油脂は乳黄色を皇し，その物理的性質は，比重 0 IV. 固体脂肪酸と液体脂肪酸の分離 0 0 [ 5]，融点 3 6 -37.7 C[ 2 ， ] 0 2 7C[ 5 ]と報告されている。 0 凝固温度 1 8 . 10-19.8 C[ 2 ， ] しかし 0 . 0gを酢酸鉛処理して沈澱常法により混合脂肪酸 5 と誌を液に分け， [百体酸 1 6 . 5g液体酸 3 0 . 3gを得た。ミンク油脂の化学的研究は非常に少なく，特にその構成脂肪酸については V. 構成脂肪酸の検索脂肪酸の検索は平山等の方法 [ 3 ]を用いて行なった。 J .M.CROSS等の報告 [ 1 ]があるのみである。著者は，日魯漁業株式会社網走ミンク飼育場より分譲 1 . p -プロムフェナシノレエステノレー 2， 4 ジニトロフェニルヒドラゾン(略称ブロマゾン)の調製されたミンク i 由脂を用い，その化学的恒数の測定，構成 I II.及び IV で調製した水蒸気溜出脂肪酸，同体脂肪脂肪酸の検'素を行なった。酸，液体脂肪酸と標準物質としてラウリン酸，実験方法ミリスチン酸，パルミチン酸，ステアリン酸，オレイン酸，リ/ 日魯漁業より分譲されたミンク油脂は半流動体状のも表 -1 のであり，これをそのまま用いて以下の実験を行なった。 L 混合脂肪酸の調製ブロマゾン調製 K用いた話料・試薬とその使用量・ 2 出ρ 試料 103gにエタノーノレ性苛￨生カリ (KOH3 0g，エタ即ノーノレ 500ms) を加え CO2 気流下で‘ 3時間加熱還流し関誌と:; B* ( m g ) ( m s ) ( m g ) ( m s ) 国体脂肪暇 6 0. 4 3. 4 7 6 . 7 1 1 1%硫酸を加えて液体脂肪険 . 1 5 9 . 7 2 4 6 . 5 6 . 8 2 1 コンゴー赤酸性とし冷却後エーテノレ抽出した。このエーテノレ層を水洗・無水吉備で脱水後 CO 2 気流下でエーテ水蒸気溜出脂肪隈 4 8 . 5 2 . 6 5 5 9 . 5 8 . 6 27 ノレを溜去した。残溜物をデシケーター中で乾燥し混合ラウリン酸 . 2 5 4 5 . 8 3 7 1 . 5 1 0 . 5 33 た。次に CO 2 を通じながらエタノーノレを溜去し残i 留物を多量の熱湯に溶解し，この溶液に 2 . 7 6g を得た。脂肪駿 9 ミリスチン福田 4 4. 3 I I . 油脂の化学的恒数の測定パ Jレミチン検 4 4 . 5 2 . 2 5 ステアリン椴 4 0. 4 セチノレ価を求め，更にそれらの側からケン化当量，エスオレイン酸 . 3 5 6 2 . 0 2 テノレ価，水酸基価を求めた。リノーノレ酸 3 5 . 8 常法により，酸価，中和l i 面，ケン化 u m，ヨーソ価，ア I I I . 水蒸気溜出脂肪酸の調製キ i 1 h R f i100.5gをエタノーノレ性苛性カリでケン化後四産性キ* 1 4 8 2 . 0 1 .9 5 ( m e ) 34 6 0 . 1 8 . 7 27 5 0 . 6 7 . 3 23 4 4 . 7 6 . 5 20 5 3 . 1 7 . 6 24 4 8 . 6 6 . 3 20 p-BPB: p司プロムフェナシノレプロミド 2， 4-DPNH ジニトロフェニノレヒドラジン 1 4 9 葛西・小鹿・小幡: ミンク油脂の佑学的性質 ρープロ -)レ酸の夫々をエタノーノレ性苛性カリで中和後， 4 -ジニトロフエニノレヒドラジムフェナシノレプロミドと 2，ンを反応させ，生じたプローパークロ 7 7 ゾンをベンゼン抽出してペトグラフィーの試料とした。用いた試料及び試薬の種類，量を表 1に一括して示す。 2 . ブロマゾンのペーパークロ 7 トグラフィー O 0 - 2 ( 1 )で調製した各プロマゾンをケロシン ( b p185 15 C O )処理した東洋i 慮紙 No.50にスポットし溶媒系とし O O 。。。 O 上A M . AP . A SA O . A L i. O 0 b p1850- 215 C )( l O ・2 : てメタノーノレ・酢酸・ケロシン ( 1 )を用い逆相ペーパークロマトグラフィーを行なった。 3 . 次に，水蒸気溜出脂肪酸，固体脂肪酸の各スポッ図-1 トを切取り， 5mCのベンゼンで抽出し， 375mμ に於け L . A : る吸収を測定した。国夜 ; 酸酸酸 H・A: ラウリン駿ミリスチン酸 S・ A: ステアリン椴 O.A・オレイン酸 L i . O : リノーノレ酸水・酸. 水蒸気溜出脂肪酸固・酸団体脂肪西空液・酸: 液体脂肪稜結果及び考察 1 . 混合脂肪酸の 33%が間体脂肪酸であり，叉，混合脂肪酸を水蒸気蒸溜するとその約 0.3%が i 留出する。種々の化学的恒数を文献値と併記する(表 2) 。表 3 ミンク油脂の化学的恒数水蒸気溜出脂肪酸及び国体脂肪酸中の各脂肪酸の量比 Rf 375m μ 吸収量比* 文献 [ 2 ] 文献 [ 5 ] 著者 i l < 言語製した各グロマゾンのペーパークロ 7 トグラム P.A: パノレミチン酸表 -2 。水蒸気溜出脂肪酸価 3. 4 中和価 2 11 .0 ラウリン駿 0 . 2 7 5 0 . 1 6 3 3 0 . 6 ケン化価 1 9 8 . 8 ミリスチン酸 0 . 2 1 0 . 4 6 8 1 0 0 . 0 ケン化当量 2 8 2 . 2 パノレミチン駿 0 . 1 5 0 . 3 7 0 9 6 . 8 エステノレ価 195. 4 ヨーソ価 64. 4 ミリスチン酸 0 . 2 1 0 . 2 5 0 3 0 . 2 アセチノレ価 9 . 9 パノレミチン酸 0 . 1 5 0 . 6 7 0 l O O . O 水険基価 1 0 . 0 ステアリン酸 0 . 1 1 0 . 0 7 5 1 4 . 7 酸混合脂肪酸の平均分子量 208 量比** 固体脂肪穣 72.6-85.6 6 4 . 5 2 6 5 . 9 * ミリスチン酸をlOOとする。 9 3 . 2 r o 油脂!L対する混合脂肪検量料パノレミチン酸をlO Oとする。油脂 lζ 対する遊離脂肪隣室1.7~も 4 ] 尚，この量比は吸光度×吸光度補正係数×分子量 [ I I 調製した各プロ 7 ソンのペーパークロマトグラム A ン酸，は図 1に示す如くであり，同定された脂肪酸は. 水蒸気溜出脂肪酸: ラウリン酸，ミリスチン酸，パノレミチン酸同休脂肪自主. ミリスチン酸，パノレミチン酸，ミリスチン酸が 1，パノレミチン酸が1.09，ステアリン酸が1.30である。この式を用いて計算する事により，脂肪酸の種類による吸光度の差異，プロマゾン調製ステアリン酸液体脂肪酸・の値で比較したものである。吸光度補正係数は，ラウリオレイン酸時の反応率の違い，スポット抽出率の差が補正される [ 4 ]。 1 .M.CROSS等は脂肪酸をメチノレエステノレとして分溜この水蒸気溜出脂肪酸，間体脂肪酸の各スポットをし各分劃部のケン化価とヨーソ価から脂肪酸の同定，定 5mCのベンゼンで抽出し 375mμ の吸収値及びそれか量を行ない，次の様なデーターを得ている [ 1 ] 。ミリスら得られる脂肪骸相互の量比を表 3に示す。チン酸 4 . 8，パノレミチン酸 1 2 . 2，スチアリン自主 9.1，オレ 1 5 0 北海道大学農学部邦文紀要イン敵 3 7 . 1，その他著者の同定できなかったリノレイン .A.51:6904g 1 9 5 7C 修・井上吉之 1 9 6 1・農化. 3 5 :1 3 5 2ムヘキサデセノイン酸 2 2ムオクタテトライン酸は 1 [3 ] 平山安目2 . 3となっており， 1 i 1 1 休酸に対する液体酸の比は著者 9 5 7・農化 3 1: [4] 井上吉之・平山修・野田万次郎 1 5 6 8 . ，S .L .1 9 4 3 :S o v e t .Med.，7 :2 1; [5] LABACHEV の値よりかなり大きくなっている。要 .A .3 9 :4194 3 • 1 9 4 5C 旨 1 . ミンク油脂の国体脂肪酸，液体脂肪酸，水蒸気溜 Summary 出脂肪酸を調製しペーパークロマトグラフィーにより，ラウリン酸，ミリスチン酸，パノレミチン酸，ステアリン酸，オレイン酸を同定した。 I I . ミンク油脂の化学的恒数を測定し表 2の如き結果を得た。文献 [1] CROSS，1 .M.and1 .EHRLICH 1957: Drugand A l l i e dI n d u s .，3 3・1 0 ;1 9 5 8C .A.52・7 5 7 5 . 2] DABROWSKI，T .andZ .GANOWIAK1 9 5 6 :P r o αk l a d u， H i g . 7:5 3 1; c z n i k iPanstwowegoZ， r I . A minko i lwasf r a c t i o n a t e di n t os o l i d ，l i g u i d ‘ ands t e a m d i s t i l l a b ¥ e f a t t ya c i d sanda n a ¥ y z e df o rf a t t y a c i dc o m p o s i t i o n by paper chromatography P r e s 目 lowinga c i d swereshown: L a u r i ca c i d， enceo ft h ef oJ M y r i s t i ca c i d，P a ¥ m i t i ca c i d，S t e a r i ca c i d，Ole i ca c i d . I I . The chemica¥ c o n s t a n t so ft h eo i l were a s lows: A cid v a l u e ; 3， 4 . N e u t r a ¥ i z a t i o nv a l u e ; f oJ 2 11 .0， S aponi品c a t i o nv a l u e ;1 9 8 . 8， S a p o n i f i c a t i o ne s t e rv a l u e ;1 9 5， 4 . I o d i n ev a ¥ u e ; q u i v a ¥ e n t ;2 8 2 . 2，E 4 . A c e t y ¥v a ¥ u e ; ;9 . 9， Hydroxy¥v a ¥ u e ;1 0 . 0 . 64、