News Letter - 配位プログラミング

Vol.2, No.25 / 2012年3月30日発行
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班員からの論文の紹介
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文部科学省科学研究費補助金!新学術領域研究
領域略称「配位プログラム」領域番号 !"#$%
配位プログラミング
-分子超構造体の科学と化学素子の創製- !
!V特性が観測され、さらに温度 (T) と抵抗値 (R) との
関係は、variable range hopping 機構よりはむしろ、
nearest-neighbor hopping 機構とよく一致する結果と
なった。拡張Hückel法を用いた状態密度計算を行った
プルシアンブルー !"#$$−CN−"#$$$%
ところ、シアノ基の炭素原子に配位しているFeIIIのt2g軌
道が占有されていないため、この状態が伝導チャネル
として機能することが示唆された。したがって、ワイ
ドギャップ半導体であるプルシアンブルーが酸化的に
ドープされたベルリングリーンにおいては、フェルミ
準位が低下したためにホッピング伝導が生起したとい
える。
ベルリングリーン !"#$$$−CN−"#$$$%
（A01班慶大理工山本崇史）
最新トピックス
前田大光氏が２件の賞を受賞
前田大光氏 (立命館大学・A04) が下記２件の賞を受賞
プルシアンブルーの電気伝導
“Electronic Conductivity in Berlin Green and Prussian
Blue”, D. M. Pajerowski, T. Watanabe, T. Yamamoto, Y.
* Rev. B, 83, 153202-1-4
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* (2011).* *
Einaga, Phys.
しました。
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SPP/JPP Young Investigator Awards in 2012
http://www.icpp-spp.org/general/yng_inv_awrds.php
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プルシアンブルーとは、2価および3価の鉄イオンが ChemComm Emerging Investigator Lectureship in 2012
http://blogs.rsc.org/cc/2012/03/05/chemcomm*
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シアノ配位子によって架橋された錯体であり、古くか
emerging-investigator-lectureship-winner/
ら顔料として利用されてきた。一方で分子磁性の分野
研究成果がNanoscale誌
においては、種々の金属イオンを用いたプルシアンブ
の表紙に掲載
ルー類似体を合成することにより、強磁性のみならず
光磁性などのユニークな磁気特性が発現することが報小松晃之氏 (中央大理工・
告されている。我々は、プルシアンブルーと酸化チタ A04) の本領域での研究に関
ンナノシートの積層薄膜における、酸化チタンナノ
連する論文 (Feature Article)
シートのバンドギャップ励起に伴ったプルシアンブ
が、英国王立化学会誌
ルーへの電子貯蔵を見出している。この貯蔵電子を外
Nanoscale（2012, 4, 1910）
部に取り出す際には、プルシアンブルーそのものの電
に掲載され、Issue. 6号の表
気伝導性がキーとなることから、実際にプルシアンブ
紙として採択されました。
ルーにおける電気伝導を検討した。
液相合成したプルシアンブルー (PB; FeII–CN–FeIII) お
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よび、その酸化体であるベルリングリーン (BG; FeIII–
新学術領域「配位プログラミング」ニュースレター
CN–FeIII) の水懸濁液を金ギャップ電極にキャストした第２巻・第25号（通算第46号）
!
セルを用いて電気伝導性を評価した。BGのIRスペクト平成24年3月30日発行
ルにおいては 2 つの架橋シアノ基の伸縮振動が観測さ発行責任者：西原寛（東京大学大学院理学系研究科）
れ、それぞれのモル吸光係数から、合成したBGの組成編集責任者：山元公寿（東京工業大学資源化学研究所）
比は、BG : PB = 1 : 1.2と見積もられた。PBにおいては
良好な電気伝導が観測されなかったことに対して、BG
においては種々の温度においてオームの法則に従ったI
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http://coord-prog.chem.nagoya-u.ac.jp
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