カラムスイッチングとコールドトラップを利用した 大量注入による超高感度GC-MS測定 松村徹・増崎優子 新日本気象海洋株式会社 環境創造研究所 環境リスク研究センター 江崎達哉 エス・ジー・イー ジャパン株式会社 Pressure or Temperature ( psi or ℃ ) GC Oven の温度,Injection部 及び Mid Point部の圧力プログラム Oven Temp. 800 Inj. Pres. MID Pres. 600 400 200 0 0 10 20 30 40 50 Time ( min ) 10μL Injection 時における注入回数とGC-MSレスポンスの直線性 Conc. = 1 fg /μL Conc. = 20 fg /μL 1.0 TeCDD TeCDF OCDD OCDF 0.5 0.0 0 2 4 6 8 10 12 Injection Times Peak Area 10 Peak Area 10 7 4.0 6 1.5 3.0 2.0 TeCDD TeCDF OCDD OCDF 1.0 0.0 0 2 4 6 8 10 12 Injection Times 10μL x 10 Injection = 100μL Injection A. Solvent Cut Heart Cut Valve MID Point BPX5 BPX5 0.15mm ID x 25m x 0.25 μm 0.25mm ID x 4m x 0.25 μm 目的成分 MSD 溶媒・不要成分 メイクアップ ガス A. Solvent Cut B. Cold Trap Heart Cut Valve MID Point BPX5 BPX5 0.15mm ID x 25m x 0.25 μm 0.25mm ID x 4m x 0.25 μm 目的成分 MSD 溶媒・不要成分 メイクアップ ガス B. Cold Trap C. Analysis Heart Cut Valve MID Point BPX5 BPX5 0.15mm ID x 25m x 0.25 μm 0.25mm ID x 4m x 0.25 μm 目的成分 溶媒・不要成分 メイクアップ ガス MSD Large Volume / Multiple Injection の結果 1.6 2.5 1.4 2.0 Peak Area Peak Area 1.2 1.0 0.8 0.6 0.4 1.5 1.0 0.5 0.2 0.0 0.0 0 0 5 10 15 1 2 3 20 Injection Volume (μL) Number of Injection Injection Volume vs. Peak Area /2,3,7,8-TeCDD Number of Injection vs. Peak Area /2,3,7,8-TeCDD 2,3,7,8-TeCDD 5fg/mL 1-injection 2,3,7,8-TeCDD 5fg/mL 12.5mL/injection 15mLの注入が可能 2回注入による濃縮が可能 結 語(1) (A) 溶 媒 及 び 分 析 成 分 の 溶 出 時 間 帯 以 外 の 溶 出 成 分 は , Analytical Column,MSイオン源に入らない為Analytical Column やMSが汚染されにくい.(溶媒ガスによるMS真空落ちも起こら ない). (B) Cryogenic Trap内容積はGC Injection Port の内容積の1/104~ 103であるので,Analytical Columnに導入される分析成分のバン ド幅が狭く,よってシャープなピークが得られる.注入量以上 の感度が得られる. (C) 圧力バランスの関係から,またカラムへの汚染負荷も小さい ので,Analytical Columnに内径の細いカラムを使用可能であり ,測定成分の分離や感度が向上する. 結 語(2) (D) 圧力バランスの点からInjection Port圧力を高く設定可能で あり,ライナー内容積から単純計算される溶媒量の数倍の試料 を注入可能である.特殊なInjection部構造も不要である. (Large Volume Injection) (E) Cryogenic Trap で目的成分を保持可能な時間幅であれば, 何度でもInjectionを繰り返し,注入量を増やすことが可能であ る.(Multiple Injection) (F) Pre-Columnの主な役割は,目的成分とそれ以外の成分の分 離のみであるので,Pre-Columnは短くても良く,1-Injectionに 付き,測定時間は通常より10~15分長くなるだけである. クロマトグラムの例 2,3,7,8-TeCDD 10mL injection 350 12000 300 10000 250 8000 200 1fg 150 100fg 6000 4000 100 2000 50 0 1950 2000 2050 2100 2150 2200 1400 0 1950 2000 2050 2100 2150 2200 2100 2150 2200 120000 1200 100000 1000 80000 800 600 10fg 60000 400 40000 200 20000 0 1950 2000 2050 2100 2150 2200 0 1950 1000fg 2000 2050 2,3,7,8-CDD 1fg/mL-10mL injection 350 120 300 100 250 200 Dioxins TeCDD 150 60 40 100 20 50 0 1950 2000 2050 2100 2150 140 100 PeCDD 80 60 40 20 0 2150 2200 2250 2300 2350 0 2500 2200 200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0 2350 160 120 HpCDD 80 2400 2550 2600 2650 2700 2750 HxCDD 2400 2450 2500 2550 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 2700 OCDD 2720 2740 2760 2780 2800 2820 2840 2,3,7,8-CDF 1fg/mL-10mL injection 350 200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0 2500 300 250 200 TeCDF Furans 150 100 50 0 1950 2000 2050 2100 2150 2200 HpCDF 2550 2600 2650 2700 2750 250 200 150 HxCDF 100 300 50 250 200 0 2300 PeCDF 150 100 50 0 2150 2200 2250 2300 2350 2400 2350 2400 2450 2500 2550 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 2700 OCDF 2750 2800 2850 2900 使用機器構成 GC : 6890 series GC (HP, USA) Column Switching System : SGE Japan (Japan) MS : Autospec-Ultima (Micromass, UK) JMS-700D (日本電子, Japan) GC Controller : Chemstation (HP, Japan) Heart Cut Valve Analytical-Column 注入口 1 MSへ Pre-Column MID Point 1 キャリアガス メイクアップ ガス Analytical-Column 2
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