有機ハロゲンモニタリングによる焼却炉制御の支援について川本克也(国環研)、浅田正三(日本品質保証機構)、藤吉秀昭(日本環境衛生センター) 宮田治男(三機工業) ○渡辺信久(大阪工業大学) 渡部剛(電源開発) 鈴木悟(日鉄技術情報センタ－) 第16回環境化学討論会2007 Jun 20-22 北九州, 講演論文集 46ー47 1 本研究の背景 廃棄物燃焼などの熱化学的プロセス 生成ダイオキシン類の制御 <== モニタリング 指標物質  ダイオキシン類前駆体物質 「総有機ハロゲン」 定常状態でのダイオキシン類との相関はすでに認められている。 焼却炉の立ち上げ・立ち下げ ダイオキシン類の生成量が相対的に多い この部分を制御する必要<==モニタリング特性の把握 2 要旨 実験ー連続定量ー 排ガス中ダイオキシン類 有機ハロゲン化合物(OHCモニター(電源開発)での計測) 結果 OHCとのトレンドが一致 ダイオキシン類のメモリー効果を明確に確認 一部の試料で中低揮発性有機臭素(MLVOBr)を計測 「ダイオキシン類との相関」を主張するより、むしろ、アラームモニター的な意義が大きい。 3 実験方法 都市ごみ焼却施設の排ガス処理装置ラインのバグフィルタ－とガス洗浄塔の間で採取 前日の夜より余熱開始 当日ごみの投入を開始し、 AM12時頃に炉上部温度約 700oC、AM14～15時に 990oCに到達 14時頃から2時間ずつ4回、さらに翌日AM10時から4時間を1回、計5回のダイオキシン類を測定 4 測定結果: データ 5 ダイオキシン類とOHCのトレンド ダイオキシン類の速やかな低減をOHCは敏感にキャッチ 6 高塩素化ダイオキシン類ほど濃度の低減が遅い  Cl8ダイオキシン: いったん濃度が上昇 Cl7ダイオキシン: 最初の間は濃度低下が鈍い Cl5、Cl4ダイオキシン : 速やかに濃度低下 OHCは速やかに濃度が低下したが、ある一定のレベルに収束＜＝＝継続的供給か 7 ダイオキシン、フランで同様の傾向 8 メモリー効果のイメージ図 揮発性小さいものは、温度の上昇にあわせて脱着量が増え、その後、減少する。 揮発性が大きいものは、速やかに脱着が終了。 観察量＝継続的供給量＋内壁等からの脱着量 9 メモリー効果に関する近年の報告との比較  Nordsieck H(2003、2004): スタートアップ時にメモリー効果が影響した。 Weber R(2005):ダイオキシン類の生成メカニズムから考えて、surrogateは有意義だが、メモリー効果があるから、surrogateによるダイオキシンモニタリングには困難性が伴う。 今回のデータは、これらの説を証明するもの 10 生成メカニズムとsurrogateの位置づけ 11 リスクコミュニケーションツールとしての有用性 常にsurrogateとダイオキシン類との比が一定であるとは限らない。 しかし、ダイオキシン類より応答の速い「不完全燃焼・de novo」アラームのほうが、ダイオキシン類そのものを調べるより、速く、安心側であるはず。 頻度を一定以上に保つことで、根強い「ダイオキシン類の年一回の測定」への不安に応えることができる。 12 排ガス中の有機臭素 一部の試料で有機臭素化合物を同時に測定 (バリヤー放電Heプラズマ原子発光分析法) 中揮発性有機臭素MVOBr(Carbotrap B): 1.7および 2.6μgBr/Nm3 低揮発性有機臭素LVOBr(Carbotrap C): 0.92および 1.27μgBr/Nm3 Clに比べて1/20～1/10程度の量 起源 ごみ燃焼時の有機臭素化合物の不完全分解 炉内であらたに生成したもの 13 謝辞 本発表は2006年度NEDO「ダイオキシン類の化学的簡易代替モニタリングに関する調査」における成果の一部であります。 14