岡山県の河川における農薬類の環境実態調査背景    農薬類１４７成分（GC/MS)の一斉分析技術の確立魚のへい死事象時における原因究明等に活用平常時の農薬類の環境実態や季節変動は不明調査目的 • 農薬類の環境濃度レベルの把握と季節変動を明らかにする。 • 検出された農薬の水生生物への影響を検討する。 • 魚のへい死事象が発生した場合の評価資料とする。調査地点（9地点）調査時期平成20年4月～平成21年3月調査頻度月1回～2回旭川高梁川笹ヶ瀬川 × 乙井手堰新橋 × 酒津堰笹ヶ瀬橋 × × 倉敷川用水× × 里見川 × 鴨方川合流点吉井川砂川 × 倉敷川橋児島湖湖心 × 鴨越堰分析フロー試料１L NaCl50g 抽出ｼﾞｸﾛﾛﾒﾀﾝ100mL,50mL ｼﾞｸﾛﾛﾒﾀﾝ層水層塩酸酸性(pH3) 抽出ｼﾞｸﾛﾛﾒﾀﾝ100mL ｼﾞｸﾛﾛﾒﾀﾝ層脱水脱水濃縮濃縮 1mL＋IS0.1ug/mL GC/MS 1mL＋IS0.1ug/mL GC/MS 22 日 27 日 6月 9日 6月 24 日 7月 7日 7月 22 日 8月 4日 8月 18 日 9月 2日 9月 16 日 10 月 7 11 日月 12 12 日月 17 日 1月 16 日 2月 4日 3月 11 日 5月 13 日 5月 4月 μg/L 22 5月日 13 5月日 27 日 6月 9 6月日 24 日 7月 7 7月日 22 日 8月 4 8月日 18 日 9月 2 9月日 16 10 日月 11 7日月 1 12 2日月 17 1月日 16 日 2月 4 3月日 11 日 4月種類数検出農薬数及び濃度積算値の季節変動検出農薬数 40 35 30 25 20 除草剤殺虫剤殺菌剤 15 10 5 0 検出濃度積算値 50 40 10 酒津堰乙井手堰鴨越堰笹ヶ瀬橋倉敷川橋 30 児島湖湖心 20 新橋合流点内尾用水 0 検出頻度の高い農薬農薬名種類主な用途ベンタゾンイソプロチオランブロモブチドピロキロンフルトラニルシメトリンジクロベニルチオベンカルブフェノブカルブオキサジアゾン除草剤殺菌剤除草剤殺菌剤殺菌剤除草剤除草剤除草剤殺虫剤除草剤稲・畑地稲･果樹稲（初期･中期）稲(いもち病) 稲(紋枯病) 稲水田・果樹園稲・畑地稲･野菜稲検出回数 / 131 94 87 82 81 66 60 60 57 57 / / / / / / / / / / 最大値最大値調査数検出年月地点名 (μg/L) 日 148 H20.6.24 22 内尾用水 148 H20.6.24 0.67 新橋 148 H20.6.24 8.6 新橋 148 H20.9.2 2.0 新橋 148 H20.9.16 7.4 内尾用水 148 H20.7.7 0.91 内尾用水 148 H20.6.24 0.10 内尾用水 148 H20.5.13 0.83 新橋 148 H20.9.16 0.40 内尾用水 148 H20.6.9 0.33 笹ヶ瀬橋主な農薬の季節変動ピロキロン（殺菌剤）酒津堰酒津堰 25 乙井手堰 2.5 20 鴨越堰 2.0 鴨越堰 1.5 笹ヶ瀬橋乙井手堰倉敷川橋 10 児島湖湖心 5 新橋 0 合流点内尾用水倉敷川橋 1.0 児島湖湖心 0.5 新橋 0.0 合流点 4/ 22 5/ 22 6/ 22 7/ 22 8/ 22 9/ 2 10 2 /2 2 11 /2 12 2 /2 2 1/ 22 2/ 22 15 μg/L 笹ヶ瀬橋 4/ 22 5/ 22 6/ 22 7/ 22 8/ 22 9/ 2 10 2 /2 2 11 /2 12 2 /2 2 1/ 22 2/ 22 検出濃度（ μg/L）ベンタゾン（除草剤）内尾用水 MEP（殺虫剤) 5.0 3.0 2.0 除草剤：6月～7月（水田散布）乙井手堰鴨越堰笹ヶ瀬橋倉敷川橋児島湖湖心 1.0 新橋 0.0 合流点 4/ 22 5/ 22 6/ 22 7/ 22 8/ 22 9/ 2 10 2 /2 2 11 /2 12 2 /2 2 1/ 22 2/ 22 μg/L 4.0 酒津堰内尾用水殺虫剤：5月（稲の苗、果樹、野菜の防虫）殺菌剤：8月下旬～9月上旬（稲のいもち病等の防除）主な農薬の季節変動フェノブカルブ(殺虫剤) ブロモブチド（除草剤） 0.5 10 検出濃度（ μg/L） 6 4 2 0.1 4/ 22 5/ 22 6/ 22 7/ 22 8/ 22 9/ 22 10 /2 2 11 /2 2 12 /2 2 1/ 22 2/ 22 2/ 22 1/ 22 9/ 22 10 /2 2 11 /2 2 12 /2 2 8/ 22 7/ 22 6/ 22 0.0 5/ 22 4/ 22 0.3 0.2 0 シメトリン(除草剤) フルトラニル(殺菌剤) 1.0 0.4 0.2 4/ 22 5/ 22 6/ 22 7/ 22 8/ 22 9/ 22 10 /2 2 11 /2 2 12 /2 2 1/ 22 2/ 22 0.0 酒津堰乙井手堰鴨越堰笹ヶ瀬橋倉敷川橋児島湖湖心新橋合流点内尾用水 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0.0 4/ 22 5/ 22 6/ 22 7/ 22 8/ 22 9/ 22 10 /2 2 11 /2 2 12 /2 2 1/ 22 2/ 22 0.6 8.0 μg/L 0.8 μg/L 酒津堰乙井手堰鴨越堰笹ヶ瀬橋倉敷川橋児島湖湖心新橋合流点内尾用水 0.4 μg/L 酒津堰乙井手堰鴨越堰笹ヶ瀬橋倉敷川橋児島湖湖心新橋合流点内尾用水 8 酒津堰乙井手堰鴨越堰笹ヶ瀬橋倉敷川橋児島湖湖心新橋合流点内尾用水水生生物への影響評価対象の水生生物藻類、ミジンコ、魚類評価手法 Σ( 検出濃度予測無影響濃度予測無影響濃度 ) > 1 = 各生物に対する急性毒性値／1000 急性毒性値藻類（50%成長阻害濃度、EC50) ミジンコ(50%遊泳阻害濃度、EC50) 魚類(半数致死濃度、LC50) 水生生物への影響（高梁川） 1.0E+01 1.0E+00 1.0E-01 1.0E-02 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0E-03 1.0E-04 1.0E-05 1.0 0.0 積算濃度(μg/L) 1.0E+02 藻類ﾐｼﾞﾝｺ魚類積算濃度 4/ 22 5/ 13 5/ 27 6/ 9 6/ 24 7/ 7 7/ 22 8/ 4 8/ 18 9/ 2 9/ 16 10 / 11 7 /1 12 2 /1 7 1/ 16 2/ 10 3/ 11 Σ（検出濃度/予測無影響濃度） 1.0E+03 水生生物への影響（笹ヶ瀬川） 1.E+03 1.E+02 藻類ﾐｼﾞﾝｺ魚類積算濃度 1.E+01 1.E+00 1.E-01 1.E-02 1.E-03 1.E-04 1.E-05 20 18 16 14 12 10 8 6 4 2 0 積算濃度(μg/L) 1.E+04 4/ 22 5/ 13 5/ 27 6/ 9 6/ 24 7/ 7 7/ 22 8/ 4 8/ 18 9/ 2 9/ 16 10 / 11 7 /1 12 2 /1 7 1/ 16 2/ 10 3/ 11 Σ（検出濃度/予測無影響濃度）倉敷川（倉敷川橋）におけるEC/PNEC H2 0. 4 H2 .22 0. 5 H2 .13 0. 5.2 H2 7 0. H2 6.9 0. 6.2 H2 4 0 H2 .7.7 0. 7.2 H2 2 0. H2 8.4 0. 8.1 H2 8 0. H2 9.2 0. 9 H2 .16 0. 1 H2 0.7 0 H2 .11.5 0. 12 .1 H2 7 1. 1 H2 .8 1. H2 2.4 1. 3.1 1 Σ(検出濃度/予測無影響濃度) 1.E+04 1.E+03 1.E+02 藻類ﾐｼﾞﾝｺ魚類積算濃度 1.E+01 1.E+00 1.E-01 1.E-02 35 30 25 20 15 10 5 0 検出積算濃度(μg/L) 水生生物への影響（用水路）内尾用水におけるEC/PNEC 45 40 ミジンコへの影響（最大濃度）ミジンコ（最大検出濃度でのEC/PNEC） 1.E+04 1.E+02 1.E+01 1.E-03 一級河川二級河川内尾用流水点橋合湖島児 1.E-02 新湖川敷倉ヶ笹心橋橋瀬堰越鴨井乙 1.E-01 手津堰堰 1.E+00 酒最大検出濃度/予測無影響濃度 1.E+03 MIPC(isoprocarb) BPMC(fenobucarb) Diazinon IBP(iprobenfos) NAC(carbaryl) Bromobutide MEP(fenitrothion Thiobencarb MPP(fenthion) Fipronil Methidathion Flutolanil Daimuron cis-permethrin trans-permethrin Cafenstrole CYAP(cyanophos) tricyclazol 藻類への影響（最大濃度）藻類（最大検出濃度でのEC/PNEC） 1.E+04 1.E+02 1.E+01 1.E-02 一級河川二級河川用尾内合流水点橋新児島湖湖川敷倉ヶ笹心橋橋瀬堰越鴨井乙 1.E-01 手津堰堰 1.E+00 酒最大検出濃度/予測無影響濃度 1.E+03 Simazine(CAT) Simetryn Bromobutide Prometrin MEP(fenitrothion Thiobencarb Pretilachlor Daimuron Mefenacet Cafenstrole Pentoxazone 農薬類の環境実態調査のまとめ１）9調査地点から除草剤24種類、殺虫剤17種類、殺菌剤13種類、分解生成物2種類が検出された。２）検出された農薬類は、ほとんどが水田に施用されるものと推察され、除草剤は6月、殺菌剤は9月、殺虫剤は6月と9月にピークが見られた。３）殺虫剤のフェニトロチオン（殺虫剤）が笹ヶ瀬川の笹ヶ瀬橋から要監視項目の指針値(0.003mg/L)を超過して検出された。４）検出濃度と急性毒性値から水生生物への生態影響を検討したところ、藻類と甲殻類に対しては全地点で影響が懸念されるレベルであり、魚類に対しては高梁川と旭川を除く7地点で影響が懸念されるレベルであった。５）急性毒性値を超過して検出された農薬は、甲殻類に対してフェニトロチオン（殺虫剤）、藻類に対してカフェンストロール（除草剤）とプレチラクロール（除草剤）であった。