Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten - Analyse der Stoffflüsse, Bewertung mittels THP-Bilanz sowie Darstellung von Optimierungsmöglichkeiten des Verfahrens. Masterarbeit Michael Bartmann, BSc zur Erlangung des akademischen Grades Diplomingenieur (Dipl.-Ing.) Betreuer/ Beurteiler: Univ. Prof. Dipl.-Ing. Dr.techn. Helmut Rechberger Mitbetreuer: Dipl.-Ing. Dr.techn. David Laner eingereicht am Institut für Abfallwirtschaft Universität für Bodenkultur Wien Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühlund Gefriergeräten Seite 2 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühlund Gefriergeräten Inhaltsverzeichnis 1 Einleitung................................................................................................................................................ 8 2 Ziele und Fragestellungen .................................................................................................................... 9 3 Allgemeines ............................................................................................................................................ 9 3.1 3.2 3.2.1 3.2.2 3.2.3 3.2.4 3.2.5 3.3 3.3.1 3.3.2 3.3.3 3.4 3.4.1 3.4.2 3.4.3 3.4.4 Begriffsbestimmungen ............................................................................................................................. 9 Einsatz und Gefährdungspotential von Treibmitteln in Isolationsschäumen ......................................... 10 Ozonabbaupotential (ODP).................................................................................................................... 10 Photochemisches Ozonbildungspotential (POCP) ................................................................................ 10 Treibhauspotential (THP)....................................................................................................................... 11 Cyclopentan - Unsicherheitsbereiche des Treibhauspotentials............................................................. 11 Weitere gefahrenrelevante Merkmale von VHC-Treibmitteln ................................................................ 12 Rechtliche Grundlagen zur Kühlgerätebehandlung ............................................................................... 12 WEEE Directive ..................................................................................................................................... 12 Abfallbehandlungspflichtenverordnung.................................................................................................. 13 ÖVE/ÖNORM EN 50574........................................................................................................................ 13 Kühlgeräteaufkommen in Österreich und gängige Behandlungsverfahren ........................................... 14 Vorsortierung und Demontage............................................................................................................... 15 Behandlung Stufe 1 (Kältekreislauf) ...................................................................................................... 15 Behandlung Stufe 2 (Isolationsschäume) .............................................................................................. 15 Behandlung Stufe 3 ............................................................................................................................... 16 4 Material und Methode .......................................................................................................................... 16 4.1 Aufbau und Kennwerte des alternativen Verfahrens zur Behandlung von VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten ....................................................................................................................... 16 Aufbau der Materialaufbereitung ........................................................................................................... 18 Versuchsanordnung - Überblick ............................................................................................................ 18 Statische Auswertemethoden ................................................................................................................ 20 Stichprobenumfang................................................................................................................................ 20 Standardfehler der Mittelwerte............................................................................................................... 20 Gauß'sche Fehlerfortpflanzung.............................................................................................................. 20 k-Means Clusteranalyse......................................................................................................................... 20 Korrelationsanalyse nach Pearson ........................................................................................................ 20 Stoffflussanalysen (SFA) mit STAN ....................................................................................................... 21 Ausgleichsrechnung............................................................................................................................... 21 VHC-Freisetzung aus PUR-Schäumen -Abschätzung mittels Modellrechnung .................................... 21 Anwendung des Emissionsmodells auf eine erhobene PUR-Korngrößenverteilungen ........................ 23 Methoden und Erhebungen zur Beschreibung des Eingangsmaterials in den Anlagenversuch........... 24 4.1.1 4.2 4.3 4.3.1 4.3.2 4.3.3 4.3.4 4.3.5 4.4 4.4.1 4.5 4.5.1 4.6 Seite 3 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühlund Gefriergeräten 4.6.1 4.10.1 4.10.2 4.10.3 4.10.4 4.10.5 4.10.6 Verwiegung und Dokumentation spezifischer Daten zu den Behandelten Kühl- und Gefriergeräten ........................................................................................................................................ 24 Beprobung der Kühl- und Gefriergeräte zur Treibmittelbestimmung..................................................... 24 Bestimmung der VHC-Konzentration in PUR-Schäumen...................................................................... 25 Beschaffenheit der Materialinputs ......................................................................................................... 25 Ermittlung des spezifisches Gewicht der enthaltenen Polyurethanschäume ........................................ 26 Vermessung der Kühl- und Gefriergeräte als Basis für die Bestimmung des Inputs an Polyurethan ............................................................................................................................................ 26 Berechnung des Inputs an Polyurethan................................................................................................. 27 Shredderkonfiguration und Prozessführung des Anlagenversuchs ...................................................... 27 Bestimmung der Zusammensetzung von geshredderten und aufbereiteten Fraktionen ...................... 28 Entnahme von Proben ........................................................................................................................... 28 Sortieranalysen und Korngrößenverteilungen ....................................................................................... 30 Ziele und Untersuchungsrahmen der THP-Bilanz des Behandlungsprozesses.................................... 31 Untersuchungsrahmen des zweiten Anlagenversuchs zur Optimierung des Emissionsverhaltens .............................................................................................................................. 32 Materialinput in den zweiten Anlagenversuch zur Optimierung des Emissionsverhaltens ................... 32 Veränderte Shredderkonfigurationen..................................................................................................... 32 Erfassung der Outputfraktionen ............................................................................................................. 33 Probenahme der Output-Fraktionen ...................................................................................................... 33 Sortieranalyse und Korngrößenbestimmung der Output-Fraktionen..................................................... 33 Ermittlung des Emissionsverhaltens ...................................................................................................... 33 5 Ergebnisse und Interpretation............................................................................................................ 34 5.1 5.2 5.2.1 5.3 5.4 5.5 5.6 5.7 5.8 5.8.1 5.8.2 5.8.3 5.8.4 5.9 5.9.1 5.9.2 5.9.3 5.10 5.10.1 VFC in den Polyurethan-Schäumen ...................................................................................................... 34 VHC in den Polyurethan -Schäumen..................................................................................................... 34 VHC-Treibmittelkonzentrationen............................................................................................................ 34 Übereinstimmung der Treibmittelbestimmung mit den Geräteplaketten ............................................... 34 Spezifisches Gewicht der Polyurethanschäume.................................................................................... 35 Schäumungsdicken der Kühl- und Gefriergeräte .................................................................................. 36 Berechnung des Input an Polyurethan .................................................................................................. 36 Messergebnisse des Shredderversuchs................................................................................................ 37 Zusammensetzung der Shredderfraktionen .......................................................................................... 38 Eisenfraktion (Fe-Fraktion) .................................................................................................................... 38 Leichtfraktion.......................................................................................................................................... 38 NE-Fraktion ............................................................................................................................................ 39 CHN-Analytik der Fraktionen <5 mm ..................................................................................................... 41 Materialzusammensetzung nach der Aufbereitungsanlage................................................................... 41 Anlage NE-4........................................................................................................................................... 41 Schwimm-Sink Anlage ("Jigger") ........................................................................................................... 42 Heavy Media Separation (HMS) ............................................................................................................ 42 Korngrößenverteilung der Shredderfraktionen ...................................................................................... 43 Korngrößenverteilung des Polyurethans ............................................................................................... 43 4.6.2 4.6.3 4.6.4 4.6.5 4.6.6 4.6.7 4.7 4.8 4.8.1 4.8.2 4.9 4.10 Seite 4 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühlund Gefriergeräten 5.11 5.11.1 5.11.2 5.11.3 5.11.4 5.11.5 5.12 5.13 5.13.1 5.14 5.14.1 5.14.2 5.14.3 5.14.4 5.15 5.15.1 5.15.2 5.15.3 5.16 5.16.1 5.16.2 5.16.3 5.16.4 5.16.5 5.16.6 5.16.7 Stoffflussanalyse - Bilanzierung des ersten Anlagenversuchs .............................................................. 44 Stoffflussanalyse - Batch 1 .................................................................................................................... 44 Stoffflussanalyse - Batch 2 .................................................................................................................... 45 Stoffflussanalyse - Batch 3 .................................................................................................................... 47 Stoffflussanalyse - gesamter Aufbereitungsweg.................................................................................... 48 PUR-Bilanz des gesamten Aufbereitungswegs ..................................................................................... 49 Diskussion und Darstellung der Erfassungsquoten des Polyurethans .................................................. 53 Verwertungsquoten des Behandlungsverfahrens.................................................................................. 54 Diskussion der Verwertungsquoten des Behandlungsverfahrens ......................................................... 56 Darstellung der Verfahrensemissionen auf Basis von Messungen und des Emissionsmodells ........... 57 VHC-Emissionen Batch 1 ...................................................................................................................... 57 VHC-Emissionen Batch 2 ...................................................................................................................... 57 VHC-Emissionen Batch 3 ...................................................................................................................... 58 Diskussion des Emissionsverhalten ...................................................................................................... 58 Bewertung potentieller Umweltauswirkungen des alternativen Behandlungsverfahrens (THP- Bilanz) .................................................................................................................................................... 60 Verfahren am „Stand der Technik“ (Szenario I - Szenario II) ............................................................... 60 Alternatives Verfahren für VHC-Kühlgeräte (Szenario III - Szenario IV) .............................................. 60 Zusammenfassung der THP-Bilanzierung der Prozesse ...................................................................... 60 Ergebnisse des zweiten Anlagenversuchs zur Optimierung des Emissionsverhaltens ........................ 62 Materialoutput ........................................................................................................................................ 62 Anteil und Verteilung des Polyurethans im Outputmaterial >20 mm ..................................................... 64 Erfassungsquote des Polyurethans im zweiten Anlagenversuch .......................................................... 65 Emissionsverhalten des zweiten Anlagenversuchs ............................................................................... 67 Stoffflussanalyse - Bilanzierung Batch 6 ............................................................................................... 67 Diskussion zu Batch 6 des zweiten Anlagenversuchs........................................................................... 69 Zusammenfassung der Ergebnisse des zweiten Anlagenversuchs ...................................................... 70 6 Sensitivitäsanalysen............................................................................................................................ 71 6.1 6.2 6.4 Bestimmung des Polyurethan Inputs ..................................................................................................... 71 Einfluss des THP von Cyclopentan auf die THP-Bilanz des alternativen Behandlungsverfahrens ......................................................................................................................... 72 Darstellung der Verfahrensemissionen unter Betrachtung unterschiedlicher Emissionsmodelle ......... 74 7 Schlussfolgerungen und Zusammenfassung................................................................................... 75 8 Literaturverzeichnis............................................................................................................................. 79 9 Abbildungs- und Tabellenverzeichnis ............................................................................................... 84 10 Danksagungen ..................................................................................................................................... 87 11 Anhang.................................................................................................................................................. 88 11.1 11.2 Dokumentation der Sachbilanzen .......................................................................................................... 88 Dokumentation der Sortieranalysen ...................................................................................................... 92 Seite 5 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühlund Gefriergeräten 11.3 Korngrößenverteilung - Sieblinien ....................................................................................................... 118 12 Beilagen .............................................................................................................................................. 124 12.1 12.2 Beilage 1 .............................................................................................................................................. 124 Beilage 2 .............................................................................................................................................. 133 Seite 6 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Kurzfassung Abstract In Österreich werden jährlich rund 275.000 Altkühlge räte einer Verwertung zugeführt. Die Verwertung von Kühl- und Gefriergeräten, die flüchtige Fluorkohlen wasserstoffe (VFC) als auch flüchtige Kohlenwasser stoffe (VHC) in den Isolationsschäumen enthalten, erfolgt durch Zerkleinerung in geschlossenen Anlagen mit anschließender Entgasung der Isolationsschäume und Abtrennung von VFC und VHC aus der Prozess luft. In der vorliegenden Arbeit wurde untersucht, ob ein alternatives Behandlungsverfahren für VHC haltige Kühlgeräte gegenüber dem herkömmlichen Verfahren ökologische Vorteile bieten kann. Das be schriebene Verfahren verzichtet entgegen den beste henden Verwertungstechniken auf eine geschlossene Anlagenführung, Treibmittelrückgewinnung und Mat rixentgasung. Kühl- und Gefriergeräte sollen so ener gieeffizient wie möglich, bei gleichzeitig optimierter Materialqualität und Einhaltung relevanter Ab luftgrenzwerte behandelt werden. Die Stufe 1 der Behandlung wird durch einen externen Sammler und Behandler durchgeführt und ist nicht Teil der Unter suchungen. Die Unterschiede des alternativen Ver fahrens werden im Vergleich zum etablierten Stand der Technik diskutiert und die rechtlichen Rahmenbe dingungen hinsichtlich der Behandlung von VHC haltigen Kühlgeräten dargestellt. Basierend auf der Durchführung von Betriebsversuchen und anhand von Material- und Energiebilanzen für das alternative Verfahren zeigte sich, dass diese Art der Behandlung in Bezug auf klimarelevante Emissionen Vorteile auf weist. Im Vergleich zur Behandlung in geschlossenen Anlagen, nach dem Stand der Technik, ergeben sich Einsparungspotentiale von 29 % hinsichtlich des Energieverbrauchs und von 12,6 % in Bezug auf kli marelevante Emissionen (Treibhauspotential). Das Behandlungsverfahren kann die gegenwärtig verbind lichen rechtlichen Anforderungen hinsichtlich Verwer tungsquoten und Abluftgrenzwerten erfüllen und ist demnach als zweite Behandlungsstufe des Kühlgerä terecyclings für VHC-Geräte geeignet. 275.000 refrigerators and freezers are treated in Austria every year. The common approach for treat ing these cooling appliances is to shred them in encapsulated plants including the de-pollution of Polyurethane foams by degassing and recovery of volatile fluorcarbons (VFC) and volatile hydrocar bons (VHC) blowing-agents by condensation. In this work, the ecological performance of an alternative treatment technology for treating cooling appliances containing VHC is investigated and compared to the established approach of treating cooling appliances in Austria. In addition, the differences of the alterna tive treatment approach are discussed with respect to the established practice and the legal framework for treating cooling appliances in Austria is dis cussed. The alternative technology is performing treatment of fridges in an open shredding system. The main target is an energy-efficient treatment of cooling appliances next to an optimized material quality. The major proportion of blowing-agents re mains bound in the matrix of the insulation foams. Field-scale batch experiments were carried out to establish material and energy balances of the alter native treatment approach. It could be shown that, compared to the established practice, the alternative approach for treating VHC cooling appliances could reduce greenhouse gas emissions by 12,6 % and could save up to 29 % of the energy needed for processing cabinets of VHC-fridges and freezers. The alternative treatment technology is in line with legal requirements regarding recycling rates and VHC emission thresholds. Therefore, the described approach represents a suitable alternative for Step 2 of treatment for cooling appliances containing VHC. Seite 7 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 1 Einleitung Die Kühlgerätebehandlung unterscheidet, neben ei ner kleineren Randgruppe an Spezialgeräten, zwi schen Kühlgeräten die VFC (flüchtige Fluorkohlen wasserstoffe) oder VHC (flüchtige Kohlenwasserstof fe) in den Isolationsschäumen oder im Kühlkreislauf enthalten. Aufgrund des rückläufigen Aufkommens an VFCKühlgeräten stellt sich die Frage, ob der hohe techni sche Einsatz auch im Falle einer Behandlung von ausschließlich VHC-haltigen Kühl- und Gefriergeräten zweckmäßig ist, oder ob es Möglichkeiten gibt, diese Kühlgerätetypen effizienter zu verwerten. VFC weisen ein sehr hohes Treibhauspotential (THP) auf (HAYMEN ET AL. 1997) und wurden seit 1997 bei nahe gänzlich durch VHC wie Isobutan und Cyclo pentan ersetzt (LANER ET AL. 2006). Diese besitzen eine deutlich geringere potentielle Klimawirksamkeit. Bei einer durchschnittlichen Lebensdauer eines Kühl geräts von 10-20 Jahren wird angenommen, dass der Anteil an VFC-Kühlgeräten in den Behandlungsanla gen für Altgeräte kontinuierlich abnehmen wird und bis 2020 VFC-Kühlgeräte nahezu ganz aus den Ab fallströmen verschwunden sein werden (FHA 2008 NACH LANUV 2009). In dieser Studie wird ein alternatives Verfahren zur Behandlung von Kühl- und Gefriergeräten abgebildet, das ausschließlich für Geräte mit VHC-geschäumten Isolierungen zur Anwendung kommen soll. In Österreich werden jährlich rund 275.000 Altkühlge räte einer Verwertung zugeführt (EAK 2014; HORN BERGER ET AL. 2007). Die Verwertung erfolgt durch Zerkleinerung in geschlossenen Anlagen mit an schließender Entgasung der Isolationsschäume und Abtrennung von VFC und VHC aus der Prozessluft mittels Gasrückgewinnung (z.B.: Kryokondensation) (TESAR ET AL. 2009). Für die Verwertung von VHCKühlgeräten konnte sich bislang kein spezifisches Verfahren etablieren, daher werden beide Gerätety pen gemeinsam im Mischbetrieb behandelt. Eine wichtige Eigenschaft von VHC stellt, neben ihrem relativ niedrigen Treibhauspotential, ihre Brennbarkeit dar. Diese stellt gesonderte Anforderungen an die Prozessführung, bei der Verwertung in geschlosse nen Anlagen. Der Sauerstoffgehalt in der Anlage muss kontrolliert und die Entstehung von explosions fähigen Atmosphären durch die Zugabe von Flüssig stickstoff verhindert werden (DELL ET AL. S.A.). Seite 8 von 133 Es wird im Kontext der Behandlungssituation in Ös terreich dargestellt, welche Abweichungen sich zum derzeit gültigen "Stand der Technik" hinsichtlich der Verwertungsmethode ergeben und welche rechtlichen Vorgaben bei der Behandlung von VHC-haltigen Kühlgeräten relevant sind. Die Stoffflüsse des Verfahrens werden abgebildet und es wird eine Bewertung der Umweltrelevanz in Bezug auf klimarelevante Emissionen durchgeführt. Zudem werden Optimierungspotentiale des Verfahrens auf gezeigt. Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 2 Ziele und Fragestellungen Das Ziel dieser Studie ist die Bewertung eines neu artigen Behandlungsverfahrens, welches aus schließlich für VHC-geschäumte und bereits Stufe 1 behandelte (siehe 3.4.2) Kühl- und Gefriergeräte zur Anwendung kommen soll. Folgende Fragestellungen wurden in diesem Zu sammenhang bearbeitet: Allgemeines 3.1 Begriffsbestimmungen Mit dem Verweis auf die ABFALLBEHANDLUNGS PFLICHTENVERORDNUNG (BGBL. II NR. 459/2004 IDGF.) werden in dieser Studie die drei nachfolgen den Typen von Kühlgeräten unterschieden: Typ-1-Geräte sind Haushaltskühlgeräte mit bis zu 180 Litern Nutzinhalt, Wie stellt sich die momentane Situation der Kühlgerätebehandlung in Österreich dar? Wie kann eine fehlerfreie Trennung zwi schen VHC- und VFC-geschäumten Gerä ten erfolgen? Typ-2-Geräte sind Haushaltskühl- und Ge frierkombinationen mit einem Nutzinhalt von 180 bis 350 Litern Typ-3-Geräte sind Haushaltstiefkühltruhen und Gefrierschränke mit bis zu 500 Litern Nutzinhalt. Können VHC-haltige Bestandteile (i.e.S. Iso lationsschäume) mittels mechanischer Auf bereitung erfasst werden? Wie kann eine vereinfachte Leistungsüber prüfung eines solchen Verfahrens erfolgen? Wie stellt sich die Umweltrelevanz (in Bezug auf klimarelevante Emissionen) des Be handlungsprozesses im Vergleich zum der zeitigen Stand der Technik (gekapselte Ver fahren) dar? 3 Welche Optimierungspotentiale bestehen für das beschriebene Verfahren? Als nicht-Ziel wird die Darstellung eines neuen Ver fahrens zur Behandlung von VFC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten definiert. Wenn nicht gesondert angegeben, werden die Be griffe Haushaltskühlgerät und Kühl- und Gefriergerät (KGG) oder Kühlgerät synonym für alle drei genann ten Typen verwendet. Industriegeräte sind in dieser Begriffsdefinition nicht enthalten. Mit Verweis auf die ÖVE/ÖNORM EN 50574 wird der Begriff flüchtige Fluorkohlenwasserstoffe (VFC) für organisch chemische Verbindungen, die aus Fluor- und Kohlenstoffatomen bestehen, ver wendet. Unter diesen Bezeichnungen werden in dieser Studie FCKW, H-FCKW und H-FKW zusam mengefasst. Flüchtige Kohlenwasserstoffe (VHC) werden als organisch chemische Verbindungen, die vollständig aus Kohlenstoff- und Wasserstoffatomen bestehen, definiert. Mit dieser Bezeichnung werden in diesem Begriff Propan, Isobutan, n-Pentan und Cyclopen tan, sowie Gemische davon, zusammengefasst. Die Begriffe VHC-Kühlgerät und VFC-Kühlgerät beziehen sich in dieser Studie immer auf die in den Isolationsschäumen (I.e.S. Polyurethan) enthaltenen Treibmittel. Seite 9 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Zudem können Kühl- und Gefriergeräte mit Glaswol le oder Styropor isoliert sein. Diese Geräte enthalten keine Treibmittel, die erfasst werden müssen (TESAR ET AL. 2009). Tab. 3-1: Ausgewählte Treibmitte und ihre potentiellen 1 Umweltauswirkungen (Quellen: IPCC 2007, 2 3 JENKIN ET AL. 2000, HAYMAN ET AL. 1997, 4 5 VERORDNUNG EU NR. 517/2014, SAND ET AL. 6 1997, UNEP 2010) Photochemi Treibhaus sche Ozonbil potential dung POCP (THP 100 yr.) Ozonabbaupo Absorptions-Geräte (mit Ammoniakfüllung) werden in dieser Studie nicht berücksichtigt. Typ Technische tential ODP Bezeichnung (R11 = 1) (Ethen = 100) 3.2 Einsatz und Gefährdungspotential von Treibmitteln in Isolationsschäumen Die in Kühl- und Gefriergeräten enthaltenen Schäu me aus Polyurethan (PUR) bilden eine Isolations schicht. Ihre Eigenschaften sind wesentlich vom eingesetzten Treibmittel und dessen spezifischer Wärmeleitfähigkeit abhängig. Das in VHCKühlgeräten überwiegend eingesetzte Cyclopentan weist eine Wärmeleitfähigkeit von 11 mW/mK auf und hat somit etwas schlechtere Isolationseigen schaften als beispielsweise R11 mit 7,4 mW/mK (UNEP 1994). Durch Optimierung der Schaumre zepturen und der Prozessführung bei der Polyurethanherstellung werden heute jedoch annä hernd gleiche Isolationswerte der Schäume erreicht. Auch im Diffusions- und Alterungsverhalten sind kaum Nachteile zu R11 Schäumen feststellbar. Le diglich die Schaumdichte ist um rund 15% höher als die von R11 Schäumen (KLEIN 1999). Während der Nutzungsphase geht vom Isolationsschaum keine Umweltgefahr aus. Es ist davon auszugehen, dass nach einer durchschnittlichen Verwendungsdauer eines Kühlgerätes von 15 Jahren noch 80% des Treib- und Isoliergases im Schaum gebunden sind (SCHMID ET AL. 2006). Die Tab. 3-1 zeigt drei der wichtigsten Treibmittel, welche in Kühlgeräteschäu men eingesetzt werden bzw. wurden und deren potentielle Umweltauswirkungen. Seite 10 von 133 FCKW R11 11 0,02 4.7501 H-FKW R134a 0,01 0,03 1.4303 0,05 51,52 54, 115, <256 KW 3.2.1 Cyclopen tan Ozonabbaupotential (ODP) Das Ozonabbaupotential oder auch Ozone Depletion Potential (ODP) ist die Auswirkung einer Substanz auf stratosphärisches Ozon (O3), verglichen mit dem Abbaupotential von R11, wobei für R11 der Wert 1 vergeben wird (EPA 2010). 3.2.2 Photochemisches Ozonbildungspotential (POCP) Im Zuge der Umsetzung des Montreal Protokolls, stellte der Ersatz von ozonzerstörenden Stoffen durch umweltfreundlichere Substitute eine große Heraus forderung an die Industrie, da diese Stoffe bislang weitläufig Anwendung als Kälte- und Treibmittel in Kühlgeräten fanden. Um die Sicherheit von Ersatz stoffen zu gewährleisten, wurde unter anderem auch eine Bewertungsmethode hinsichtlich der potentiellen photochemischen Ozonbildung (bodennahes Ozon) für diese Stoffe entwickelt (HAYMEN ET AL. 1997). Das Photochemische Ozonbildungspotential oder auch Photochemical Ozone Creation Potential (POCP) basiert auf einem photochemischen TrajektorienModell und vergleicht das gebildete Ozon mit der Bildungsrate des Referenz Kohlenwasserstoffs Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Ethylen, wobei für Ethylen der Wert 100 vergeben wird (HAYMEN ET AL. 1997). Wie in Tab. 3-1ersichtlich ist, weisen die Treibmittel R11 und R134a kein Ozon bildungspotential auf. Freigesetztes Cyclopentan hingegen kann, vor allem in Gebieten mit erhöhten NOx-Emissionen, zur Bildung von photochemischen Ozon (Sommersmog) beitragen (SCHMID ET AL. 2006). Ozon entsteht in der bodennahen Luftschicht an son nenreichen Tagen durch photochemische Reaktion aus Stickstoffoxiden und flüchtigen organischen Ver bindungen (LUA 1998). 3.2.3 Treibhauspotential (THP) Das Treibhauspotential (THP) oder auch Global Warming Potential (GWP) ist eine Wirkungskategorie, die die potentiellen Auswirkungen einer bestimmten Emission auf die Erwärmung der Erdatmosphäre quantifiziert und wird in kg CO2-Äquivalenten ange geben (IPCC S.A.). Es beschreibt das Ausmaß zu dem verschiedene Treibhausgase bei einer Erhöhung ihrer Konzentrati on zusätzliche Strahlungsenergie absorbieren kön nen. Maßgebend hierfür sind Absorptions-, Emissi ons- und Streuungseigenschaften der Moleküle. Da nicht nur unterschiedliche Molekülstrukturen, sondern auch Wechselwirkungen untereinander die Klima wirksamkeit beeinflussen, wird das Konzept des Radiative Forcing (Strahlungsantrieb) verwendet. Dies beschreibt Änderungen der globalen Strah lungsbilanz an der Stratopause und ist ein Maß für die Störung des Gleichgewichts zwischen einstrah lender Sonnenenergie und an den Weltraum abgege bener Strahlung. Die Summe aller Beiträge des Radiative Forcing über einen bestimmten Zeitraum (z.B.: 100 Jahre) beschreibt somit das Treibhauspo tential über diese Periode (ACCC 2008). Die Kombination aus langer atmosphärischer Le bensdauer und der hohen Absorptionsrate führen daher zum hohen Treibhauspotential der VFC R11 und R134a (HAYMEN ET AL. 1997). 3.2.4 Cyclopentan - Unsicherheitsbereiche des Treibhauspotentials Cyclopentan zerfällt unter atmosphärischen Bedin gungen rasch und weist dadurch ein vergleichswei se geringes Treibhauspotential auf (LANUV 2009). Das THP mit einem Zeithorizont von 100 Jahren wird, je nach Quelle, mit Werten von 5 bis 25 ange geben. Da zur Bestimmung des THP von Cyclopen tan bislang noch keine eigenen Modellsimulationen durchgeführt wurden, basieren diese Werte auf Um rechnungen des THP anderer Kohlenwasserstoffe. Das tatsächliche Treibhauspotential von Cyclopen tan ist allerdings stark von den lokalen atmosphäri schen Bedingungen abhängig, da Kohlenwasser stoffe zu einer Änderung der Konzentrationen von O3 und CH4 führen und so auch indirekte Treibhaus effekte hervorrufen. Diese Effekte könnten bei Cyc lopentan sogar stärker sein, als das stoffeigene Treibhauspotential. Forschung diesbezüglich ist zukünftig durch das Center for International Climate and Environmental Research Oslo (CICERO) ge plant (HODNEBROG 2015). Die VERORDNUNG EU 517/2014 über fluorierte Treib hausgase (F-Gase Verordnung) gibt für Cyclopentan ein THP100 von 5 an. Faktoren wie die geografische Lage sollten keinen Einfluss auf den angegeben Wert ausüben, da das Treibhauspotential eine all gemeingültige Berechnungsgrundlage für eine Me thode zur "Berechnung des gesamt-THP von Gemi schen" darstellen sollte. Daher wurde, auf Expertenanraten, ein Wert gewählt, der möglichst weit inner halb des wissenschaftlich gesicherten Bereichs lag. Involviert in die Festlegung des Treibhauspotentials waren neben industriellen Steakholdern wie z.B.: PU Europe auch Beratungsunternehmen wie z.B.: Dr. Winfried Schwarz Öko-Recherche (EUROPE DIRECT 2015). Das UNITED NATION ENVIRONMENTAL PROGRAMM (UNEP 2010) gibt in seinem aktuellen "Rigid and Flexible Foams Report" ein THP100 von <25 an. Seite 11 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten In früheren Ausgaben des Berichts (z.B.: 1994 und 2002) wurde ein THP von 11 angegeben. Mit der Anhebung des Treibhauspotentials wollten die invol vierten Produzenten, hinsichtlich fehlender Modell simulationen und möglicher regionaler Schwankun gen, ein besseres Bild schaffen (RULHOFF 2015). Da hinsichtlich des THP von Cyclopentan weitere Forschung erforderlich ist und noch kein wissen schaftlicher Konsens gefunden wurde, wird in dieser Studie das THP100 von Cyclopentan mit 11 ange nommen. Diese Entscheidung stützt sich auf die Angaben von SAND ET AL. (1997). Ein THP von 11 wird unter anderem auch von UMWELTBUNDESAMT DEUTSCHLAND (1998), HORNBERGER ET AL. (2005), DEHOUST ET AL. (2007) und LANUV (2009) verwen det. Der Einfluss eines abweichenden THP auf die potentiellen Klimaeinflüsse des alternativen Behand lungsverfahrens wird im Zuge einer Sensitivitätsana lyse diskutiert (siehe 6.2). 3.2.5 Weitere gefahrenrelevante Merkmale von VHC-Treibmitteln Ein erhöhtes Risiko stellen die Brennbarkeit und Explosionsfähigkeit von VHC-Treibmitteln dar. So liegt bei Cyclopentan die untere Explosionsgrenze (UEG) bereits bei 1,4 Vol.-% vor. Die obere Explosi onsgrenze (OEG) liegt bei 9,4 Vol-%. Der niedrige Flammpunkt (-51 °C) begründet zudem eine sehr leichte Entzündbarkeit (CAS SICHERHEITSDATEN BLATT 2013). Das Einatmen und Verschlucken von Cyclopentan kann zu Gesundheitsschäden führen. Insbesondere sind die Atemwege, Augen, Haut und der Magen Darm-Trakt von Reizungen betroffen. Beim Umgang damit müssen daher entsprechende Maßnahmen zur Arbeitssicherheit getroffen werden (SCHMID ET AL. 2006). Seite 12 von 133 3.3 Rechtliche Grundlagen zur Kühlgeräte behandlung 3.3.1 WEEE Directive Die RICHTLINIE 2012/19/EU IDGF. über Elektro- und Elektronik-Altgeräte (WEEE Directive) stellt die europäische Rechtsgrundlage zur Sammlung und Behandlung von Altgeräten dar und ist eine Neufassung der RICHTLINIE 2002/96/EG. Das Recycling von Altkühlgeräten und daraus stam mender Stoffe, Gemische und Bauteile soll demnach insbesondere in Einklang mit den VERORDNUNGEN EG 1005/2009 über „Stoffe, die zum Abbau der Ozonschicht führen“ und EG 842/2006 über bestimmte fluorierte Treibhausgase, stehen. Stoffe, Gemische und Bauteile die Fluorchlorkohlen wasserstoffe, teilhalogenierte Fluorchlorkohlenwas serstoffe oder teilhalogenierte Fluorkohlenwasserstof fe sowie Kohlenwasserstoffe enthalten, sind aus den Altgeräten zu entfernen. Ozonabbauende Gase bzw. Gase mit einem Erderwärmungspotenzial (THP) über 15 (z.B. Isolierschaum, Kühlkreisläufe), müssen ge mäß RICHTLINIE 2012/19/EU entfernt und behandelt werden. Unter Entfernung ist gemäß ART. 3 ABS. (L) der RICHT LINIE 2012/19/EU IDGF. die "manuelle, mechanische, chemische oder metallurgische Bearbeitung, in deren Folge im Laufe des Behandlungsverfahrens gefährli che Stoffe, Gemische oder Bestandteile in einem unterscheidbaren Strom erhalten werden oder einen unterscheidbaren Teil eines Stromes bilden. Stoffe, Gemische oder Bestandteile gelten dann als unter scheidbar, wenn sie überwacht werden können, um ihre umweltgerechte Behandlung zu überprüfen", zu verstehen. Kühl- und Gefriergeräte fallen noch bis zum 14. Au gust 2018 unter Anhang II der WEEE-Directive und sind daher der Kategorie "Haushaltsgroßgeräte" zu zuordnen. Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Daher sind diese Geräte zu 80% zu verwerten und zu 75% zu rezyklieren (stoffliche zu Verwertung). Auf nationaler Ebene werden die Bestimmungen aus der WEEE-Directive durch die ELEKTROALTGERÄTE VERORDNUNG (BGBL. II NR. 397/2012 IDGF.) und die ABFALLBEHANDLUNGSPFLICHTENVERORDNUNG (BGBl. II Nr. 459/2004 IDGF.) umgesetzt. 3.3.2 Abfallbehandlungspflichtenverordnung Mindestanforderungen zur Behandlung, Lagerung und dem Transport von Kühl- und Gefriergeräten finden sich in der ABFALLBEHANDLUNGSPFLICHTENVER ORDNUNG (BGBL. II NR. 459/2004 IDGF.) ten", wurde 2012 durch das Europäische Komitee für Elektrotechnische Normung (CENELEC) angenom men. Bislang wurde diese Norm durch keine österrei chische Verordnung für verbindlich erklärt. Im Zuge der Novellierung der ABFALLBEHANDLUNGSPFLICHTEN VERORDNUNG (BGBL. II NR. 459/2004 IDGF.) soll diese, gemäß einem Erstentwurf vom 21.04.2015, Verweise auf die ÖVE/ÖNORM EN 50574 enthalten. Die ÖVE/ÖNORM EN 50574 enthält unter anderem folgende Ausführungen zur Kühlgerätebehandlung: An dieser Stelle seien §8 („Behandlung des Kälte kreislaufes von Kühl- und Klimageräten“) und §9 („Behandlung des Isolierschaums von Kühlgeräten“) besonders hervorgehoben. Diese normieren unter anderem, dass flüchtige organische Verbindungen (VOC) aus dem Isolierschaum zu erfassen sind und bei der Behandlung von Kältekreislauf und Isolier schaum eine Abluftkonzentration an VOC von 50 mg 3 C/m nicht überschritten werden darf. Die Restanhaf tungen des Isolierschaums an Metallen und Kunst stoffen dürfen jeweils nicht mehr als 0,5 Gewichtspro zente betragen. Zudem ist ein ausreichender Brandund Explosionsschutz sicherzustellen. Die Bestimmungen betreffend Brandschutz und Ab luftgrenzwert bei der Behandlung von VOCKühlgeräten wurden mit der Novelle 2006 aufge nommen. Die Verordnung wird derzeit erneut novel liert und Änderungen hinsichtlich der Vorgaben zur Behandlung von Kühl- und Gefriergeräten sind zu erwarten (BETREIBERANGABEN 2014A). 3.3.3 ÖVE/ÖNORM EN 50574 Die ÖVE/ÖNORM EN 50574 über "Anforderungen an die Sammlung, Logistik und Behandlung von Altgerä ten aus dem Haushalt, die flüchtige Fluorkohlenwas serstoffe oder flüchtige Kohlenwasserstoffe enthal Eine getrennte Behandlung von VFC- und VHCGeräten, ist nur zulässig, wenn ein analytischer Nachweis das Treibmittel jedes Gerätes belegt. Um den Explosionsschutz innerhalb von Shred dern zu gewährleisten, kann in der Praxis eine Verdünnung der flüchtigen KohlenwasserstoffFraktion in der örtlichen Atmosphäre durch Ein blasen von Luft in den Prozess oder über Ver minderung des Sauerstoffgehalts (Einsatz Inert gas) durchgeführt werden. Im Zuge der zweiten Behandlungsstufe und der Entfernung von VHC, sowie VFC aus dem Isolier schaum, ist auch die Gesamtmasse an aus dem Isolierschaum entfernten Treibmitteln kontinuier lich zu überwachen und zu dokumentieren. Täglich erfasst werden müssen: Wareneingang, Ein- und Ausgänge Behandlungsstufe 1, Ein- und Ausgänge Behandlungsstufe 2, Anzahl und Ge samtmasse an Geräten/Gehäusen die nicht in der zweiten Stufe behandelt wurden und ggf. Ein- und Ausgänge Behandlungsstufe 3. Es wird eine dritte Behandlungsstufe angeführt, in welcher eine Umwandlung von flüchtigen Fluor kohlenwasserstoffen und flüchtigen Kohlenwas serstoffen in Stoffe stattfindet, die keine Ozonge fährdung lt. Verordnung (EG) Nr. 1005/2009 dar stellen. Die Masse der aus dem Isolierschaum abgetrenn ten flüchtigen Fluorkohlenwasserstoffen und flüchtigen Kohlenwasserstoffen muss regelmäßig in einer Leistungsprüfung bestimmt werden. Seite 13 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Aktuell erfolgt ebenfalls eine Überarbeitung der ÖVE/ÖNORM EN 50574 (BETREIBERANGABEN 2014A). Ob eine Neuauflage näher auf mögliche Behand lungsverfahren von VHC-Kühlgeräten eingehen wird, kann derzeit nicht beurteilt werden. Die TECHNICAL SPECIFICATION ZUR EN 50574 enthält weitere normative Anforderungen, hinsichtlich Mes sung und Überprüfung der Leistungsfähigkeit von Kühlgerätebehandlungsanlagen und stellt ein unter stützendes Dokument zur ÖVE/ÖNORM EN 50574 dar. Darin finden sich unter anderem auch mittlere Massen an Polyurethan für unterschiedliche Kühlge rätetypen und Regionen. Eine Unterscheidung erfolgt hinsichtlich der Gerätekategorie (Kat. 1 - 3) und dem verwendeten Treibmittel (VHC/VFC). Tab. 3-2: Massen an PUR pro Kühlgerät in Mitteleuropa (Quelle: TECHNIAL SPECIFICATION ZUR EN 50574) Masse an PUR pro Masse an PUR pro VHC-Kühlgerät VFC-Kühlgerät Kat. 1 4,36 kg 3,14 kg Kat. 2 5,81 kg 4,18 kg Kat. 3 7,26 kg 5,28 kg Kategorie 3.4 Kühlgeräteaufkommen in Österreich und gängige Behandlungsverfahren Im Jahr 2013 betrug das Abfallaufkommen an Kühl geräten in Österreich 12.361,8 t (EAK 2014A) bei einem angenommenen Gewicht von 45 kg je Gerät (HORNBERGER ET AL. 2007) ergeben sich daher rund 275.000 Geräte in den Abfallströmen. Eine Prognose zeigt, dass 2020 bereits über 90 % der Altkühlgeräte VHC-geschäumt sein werden. Für das Jahr 2015 wird eine Zusammensetzung von 50 % VFC- und 50 % VHC-Kühlgeräten in den österrei chischen Abfallströmen erwartet (FHA 2008 NACH LANUV 2009). Da für VHC-geschäumte Kühlgeräte kein eigenes Behandlungsverfahren zur Verfügung steht, werden diese derzeit im Mischbetrieb mit VFC-Kühlgeräten behandelt. Die Abb. 3-1 zeigt ein vereinfachtes Schema der Kühlgerätebehandlung in Österreich. Die Konzentration an VFC/VHC im Polyurethaninput wird mit 8,5 % bei VFC-Geräten und mit 4,2 % bei VHC-Geräten angegeben. Zudem wird in der TECHNICAL SPECIFICATION ZUR EN 50574 definiert, dass die Menge an rückgewonnenem (oder zerstörtem) Treibmittel im "day-to-day business" >90 % des Gesamtinputs an Treibmittel entsprechen muss. Abb. 3-1: Vereinfachtes Prozessschema einer österreichi schen Kühlgerätebehandlungsanlage (VERÄN DERT NACH UFH 2013) Seite 14 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 3.4.1 Vorsortierung und Demontage Nach einer Vorsortierung, zum Ausscheiden von Absorptions-Geräten, werden Kabel, Glasplatten, Kunststofffächer, Kupferteile sowie nicht geschäum te Teile der Türe demontiert. Ebenfalls werden Kon densatoren und Hg-haltige Schalter entfernt. Ent nommene Bauteile werden weitestgehend stofflich verwertet (TESAR ET AL. 2009). Geräte mit Glasswoll- oder Styroporisolierung wer den nicht aussortiert, durchlaufen allerdings nur die Behandlungsstufe 1. Diese anschließende Verwer tung erfolgt in einer normalen Shredderanlage für Elektroaltgeräte (TESAR ET AL. 2009). 3.4.2 Behandlung Stufe 1 (Kältekreislauf) Die Behandlung von Kühl- und Gefriergeräten wird in drei Behandlungsstufen untergliedert. In der ers ten Stufe erfolgt die Trockenlegung der Kühlgeräte (LANUV 2009). Kältemittel und Kompressoröl wer den mittels Absaugautomaten erfasst. Mit einer Ab saugzange wird der Kühlkreislauf an seiner tiefsten Stelle angestochen und über eine Vakuumpumpe entleert. Die abgesaugte Flüssigkeit besteht aus einem Öl und Kältemittelgemisch, welches mittels Filteranlagen separiert und anschließend gesammelt wird (TESAR ET AL. 2009). Gemäß ABFALLBEHAND LUNGSPFLICHTENVERORDNUNG (BGBl. II Nr. 459/2004 IDGF.) muss die Erfassungsmenge der aus dem Kühlkreislauf gesammelten VFC-Kältemittel zumin dest 115 Gramm (bestimmt als Reinsubstanz) pro Kühlgerät im Jahresdurchschnitt der behandelten Geräte betragen. Die Verwertung bzw. Zerstörung der rückgewonnenen VFC erfolgt mittels Hochtem peraturspaltung. Dabei entstehen unter anderem technisch reine Salzsäure und Flusssäure (LANER ET AL. 2006). Nach Entfernen des Öl/Kältemittelgemisch werden Kompressoren und Kühlgitter vom Gerät abgetrennt. Die Kompressoren haben ein Durch schnittsgewicht von 9 kg/Stk. und bestehen zu etwa 90% aus Eisen und zu 10 % aus NE-Metallen. Diese werden an den Schrotthandel übergeben und me chanisch aufbereitet (TESAR ET AL. 2009). 3.4.3 Behandlung Stufe 2 (Isolationsschäume) Die zweite Behandlungsstufe zielt auf eine möglichst emissionsfreie Rückgewinnung der im Polyurethan befindlichen Treibmittel ab (LANUV 2009). Es erfolgt eine Auftrennung der Wertstofffraktionen, bei gleich zeitiger Erfassung der Prozessluft. Dies wird durch Zerkleinerung der Stufe 1 behandelten Kühlgeräte in gekapselten Anlagen erreicht (TESAR ET AL. 2009). Die Zerkleinerungsanlage, sowie die Behandlungs halle stehen hierbei unter Unterdruck (LANUV 2009). Nach der Zerkleinerung auf eine Korngröße von 2-3 cm erfolgt eine Auftrennung in Eisen-, NE/Kunststoff- und eine PUR-Fraktion. Dies ge schieht mittels Zyklonabscheider, Windsichtung und/oder Magnetabscheidung (TESAR ET AL. 2009). Durch die Zerkleinerung mittels Querstromzerspaner oder Wellenbrecher erfolgt auch eine Porenentga sung der enthaltenen Polyurethanschäume. Diese verlieren über Diffusion 70-80 Gew.% des enthalte nen Treib- und Isoliergases. Bei der folgenden Mat rixentgasung wird der PUR-Schaum gänzlich auf eine Korngrößenverteilung unterhalb des mittleren Porendurchmessers zermahlen. Durch zusätzliche Erhitzung werden adsorptionsgebundene Treibgase freigesetzt (LANUV 2009), um den gesetzlichen Grenzwert gemäß ABFALLBEHANDLUNGSPFLICHTEN VERORDNUNG (BGBl. II Nr. 459/2004 IDGF.) von 0,2 Gew.% an Restgehalt im Isolierschaumgranulat zu erreichen. Da von den ausgegasten VHC hohe Ex plosionsrisiken ausgehen, ist eine Inertisierung der Behandlungsanlage mittels Stickstoff erforderlich (SCHMID ET AL. 2006). Gesamt fallen in Österreich jährlich etwa 1.046 t an Polyurethanschäumen in Kühlgerätebehandlungsan lagen an. 4,5% des PUR werden einer industriellen Mitverbrennung zugeführt, der Rest findet Anwen- Seite 15 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten dung als Chemikalien- und Ölbindemittel (TESAR ET AL. 2009). Die Behandlung der Prozessluft erfolgt über Zyklo ne, Taschen oder Gewebefilter. Zum Reinigen der Prozessluft von VFC bzw. VHC sind die zwei Me thoden verbreitet: Reinigung in Aktivkohle-Anlagen und Kryokondensation. Aktivkohle-Anlagen zur Filte rung funktionieren nach dem Prinzip der Adsorption und weisen in der Praxis sehr zuverlässige Be triebseigenschaften auf (LANUV 2009). Eingesetzt wird diese Technik u.a. von der Firma AVE Öster reich GmbH in Timelkam (EAK 2014B). Bei der Kryokondensation oder Tieftemperaturkondensation werden die Gase in einem Wärmetauscher in Kon takt mit einem tiefkalten Kühlmittel (z.B. flüssiger Stickstoff) gebracht und auskondensiert. Danach folgen eine Verflüssigung und das Abfüllen der rückgewonnenen Treibmittel (LANUV 2009). Kryokondensation wird beispielsweise von der Firma UFH RE-cycling GmbH in Kematen eingesetzt (EAK 2014B). Beim Mischbetrieb werden VFC und VHC gleichzeitig aus der Prozessluft erfasst. Die dabei anfallenden Gemische werden einer Hochtempera turverbrennung in Deutschland zugeführt (TESAR ET AL. 2009). Beim Einsatz einer Kryokondesationsanlage besteht zudem die Möglichkeit, den am Wärmetauscher vorbeigeführten Stickstoff zur Inertisierung der Anla ge wiederzuverwenden (z.B.: Rekusolv®-Verfahren von Messer). Im Kryokondesationsprozess gibt der eingesetzte Stickstoff seine Kälte an einen Wärme tauscher ab, an dem VHC, VFC und Wasser kon densieren. Der erwärmte Stickstoff wechselt in die gasförmige Phase, ist aber nach wie vor technisch rein. Gesteuert von einem Sauerstoffmesssystem gelangt er anschließend in die explosionsgefährde ten Bereiche der Recyclinganlage und verhindert so das Entstehen von explosionsfähigen Atmosphären (DELL ET AL. S.A.) Seite 16 von 133 3.4.4 Behandlung Stufe 3 Bei der Stufe 3 Behandlung werden VFC direkt am Anfallort in Verbindungen umgewandelt, die keine Gefährdung für die Ozonschicht darstellen (EN 50574 2013). Solche Anlagen werden beispielswei se durch die Andritz MeWa GmbH gefertigt. Abge füllte FCKW werden vor Ort einem DIABON® Porenreaktor zugeführt und bei Temperaturen von etwa 1.200 °C thermisch aufgespalten (RECYCLING PORTAL 2015). Es liegen derzeit keine Informationen vor, dass eine solche Anlage in Österreich betrieben wird. 4 4.1 Material und Methode Aufbau und Kennwerte des alternativen Verfahrens zur Behandlung von VHCgeschäumten Kühl- und Gefriergeräten Entgegen bestehender Verwertungstechniken für Kühl- und Gefriergeräte, verzichtet das Verfahren auf eine gekapselte Anlagenführung. Die Prozess schritte Poren- und Matrixentgasung, sowie Treib mittelrückgewinnung entfallen. Ebenso wie das Er fordernis der Inertisierung der Behandlungsanlage. Ziel des Verfahrens ist es, Kühlgeräte so energieef fizient wie möglich, bei recycling-optimierter Materi alqualität und unter Einhaltung der Abluftgrenzwerte, zu behandeln. Die Optimierung der Materialqualität strebt neben einfach abtrennbaren Einzelfraktionen (Metalle, NE-Metalle, Kunststoffe) das Vorliegen des Polyurethanschaums in der größtmöglichen Korn größe an. Die klimarelevanten Auswirkungen der unvermeid baren Freisetzung an VHC durch den Behandlungs prozess soll durch Energieeinsparungen kompen siert werden. Das Verfahren ist ausschließlich auf VHC-geschäumte Kühl- und Gefriergeräte anwend bar und setzt daher einen fehlerfreien Sortierprozess voraus. Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Im Zuge einer Eingangskontrolle erfolgt ein analyti scher Nachweis über das im Isolationsschaum ver wendete Treibmittel (siehe 3.3). Die Zerkleinerung der Kühl- und Gefriergeräte er folgt in einem eingehausten Hammershredder mit einer Anschlussleistung von 500 kW. Die Einstellung der Umdrehungsgeschwindigkeit ist stufenlos bis max. 600 U/Min möglich. Ein eingesetzter Schlitzrost bestimmt das Größtkorn der Shredderschwerefrakti on mit 70 mm. Im Regelbetrieb wird der Shredder für die Aufbereitung von schadstoffentfrachteten Elekt roaltgeräten verwendet und ist für einen Durchsatz von 15 t/h ausgelegt. Eine Spezialisierung hinsicht lich der ausschließlichen Behandlung von VHCKühlgeräten erfolgt durch die besondere Prozess führung. Diese sieht eine Minimierung der Material aufenthaltsdauer in der Shredderkammer durch Konfiguration der Umdrehungsgeschwindigkeit, bei gleichzeitiger Anpassung von Absaugleistung und Beschickungsfrequenz, vor. Dadurch wird eine Mi nimierung der Emissionen bei optimiertem Material aufschluss erreicht. Die Beschickung mit Kühl- und Gefriergeräten er folgt kontinuierlich. Ein Kran befördert das Material auf ein Aufgabeförderband, durch das die präzise Steuerung der Beschickungsfrequenz ermöglicht wird. Eine nachgeschaltete Sortiereinrichtung trennt die Shredderschwerfraktion in NE- und Eisen-Fraktion auf. Zur Erhöhung der Reinheit der Eisenfraktion ist eine Einrichtung zur händischen Nachsortierung vorhanden. Die Eisen-Fraktion kann anschließend direkt einer stofflichen Verwertung zugeführt wer den. Die NE-Fraktion besteht aus einer Mischung von NE-Metallen, Polyurethan, anderen Kunststoffen und Inertstoffen. Diese wird daher einer weiteren Aufbereitung zugeführt, um die geforderten Verwer tungsquoten erfüllen zu können. Das im Aufschlussverfahren und der nachfolgenden Aufbereitung abgetrennte Polyurethan wird einer thermischen Verwertung zugeführt. Dadurch wird das energetische Potential des Polyurethans und des eingeschlossenen Treibmittels genutzt. LANER ET AL. (2006) konnten zeigen, dass bei der Behand lung von VHC-Kühlgeräten die thermische Verwer tung der PUR-Fraktion den optimalen Verwertungs weg im Sinne des abfallwirtschaftlichen Zieles der "Ressourcenschonung" darstellt. Die Abb. 4-1 zeigt ein vereinfachtes Verfahrens schema des alternativen Behandlungsverfahrens. Die Abluft im Shredderraum sowie in den Sortierein richtungen wird durch ein Saugzuggebläse mit ei nem max. Luftvolumenstrom von 55.000 Bm³ er fasst. Der hohe Luftstrom verhindert das Entstehen von explosionsfähigen Atmosphären. Die Abluft wird einem Zyklonabscheider mit Schlauchfilter zugeführt, gereinigt und über einen Schornstein emittiert. Am Zyklonabscheider wird die Leichtfraktion, jene Fraktion die durch den Luftstrom aus der Shredderkammer angesaugt wird, abge trennt. Diese fällt in loser Schüttung in einer einseitig zugänglichen Kammer unterhalb des Zyklons an. Abb. 4-1: Vereinfachtes Prozessschema des alternativen Behandlungsverfahrens für VHC-geschäumte Kühl- und Gefriergeräte. Seite 17 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 4.1.1 Aufbau der Materialaufbereitung Die Aufbereitung der NE-Fraktion erfolgt in vier Schritten. Im ersten Schritt wird das Material konti nuierlich in eine Siebanlage beschickt um ungeeig nete Materialgrößen für den weiteren Behandlungs prozess auszusortieren. Ein Obersieb (Schlitzsieb) mit einem Durchmesser von 120 mm sondert das Größtkorn (Überkorn) ab. Ein Untersieb mit 12 mm Durchmesser trennt Material unter der Mindestgröße (Siebkorn) für die anschließende Schwimm-Sink Behandlung ab. Überkorn und Siebkorn gelangen in die Anlage NE-4. Diese ist besteht aus einem Ei senmetallabscheider mit nachgeschalteter NEMetallabtrennung. Es wird in die Fraktionen Eisen, NE-Metall und Restfraktion aufgetrennt. Die Rest fraktion besteht aus Polyurethan, Shredderflusen (Fasern, Textilien), Glas und geringem Anteil ande rer Kunststoffe. Die Eisenfraktion wird stofflich ver wertet, die Restfraktion einer thermischen Verwer tung und die NE-Metalle einem weiteren Aufberei tungsschritt zugeführt (siehe Abb. 4-2). Der Hauptteil der NE-Fraktion fällt in einer für die Schwimm-Sink Anlage ("Jigger") geeigneten Korn größe an und wird als "Siebmaterial" über ein För derband in die Anlage beschickt. Als Dichtetrenn medium wird Wasser eingesetzt. Eine manuelle Durchmischung des Materials und ein aufwärts ge richteter Wasserstrom sorgen für das Aufschwim men des Polyurethans. Dieses wird von der Was seroberfläche abgeschöpft und damit von den sin kenden Fraktionen separiert. Nach dem Abtrocknen werden die PUR-Schaumteile einer thermischen Verwertung zugeführt. Das abgesunkene Material, sowie die NEMetallfraktion aus der Anlage NE-4 durchlaufen anschließend den letzen Prozessschritt der Aufbe reitung. Dieser besteht aus einem weiteren Dichte trennverfahren (Heavy Media Separation - HMS). Die Dichte der Trennflüssigkeit kann hier so gewählt werden, dass gewünschte Stoffe als Schwimm bzw. Sinkfraktion anfallen. Ein Hydrozyklon sorgt für die Seite 18 von 133 Abtrennung zwischen Schwer- und Leichtfraktionen. Es werden Kunststoffe, Kupfer, Eisen, Aluminium, Mischmetalle, Glas und Leiterplatten als eigene Fraktionen abgetrennt. 4.2 Versuchsanordnung - Überblick Um eine Bewertung des Verfahrens unter betriebs nahen Bedingungen zu ermöglichen, wurde ein An lagenversuch mit 400 Kühl- und Gefriergeräten durchgeführt. Dieser enthielt alle Prozessschritte, die auch im Regelbetrieb zu durchlaufen wären. Abb. 4-2 zeigt das Prozessschema des Versuchs. Die 400 eingesetzten Kühl- und Gefriergeräte hatten bereits vor Anlieferung die Behandlungsstufe 1 bei einem befugten Sammler und Behandler durchlau fen. Aus allen Geräten wurden Proben des Isolations schaums entnommen und das Treibmittel auf VFC analysiert, da sich die Geräte zu unbestimmten Tei len aus VFC- und VHC-Geräten zusammensetzten. Teil des Anlagenversuchs waren nur VHCgeschäumte Kühl- und Gefriergeräte. Die Ermittlung der VHC-Treibmittelkonzentration in den Schäumen und die Bestimmung des spezifischen Gewichts des Polyurethanschaums erfolgte ebenfalls analytisch. Eine Stichprobe (n=124) der verwendeten Geräte wurde vermessen und die Schäumungsdicken der Seitenwände und Türen bestimmt und der Input an Polyurethan pro Kühlgerät errechnet. Die Kühl- und Gefriergeräte wurden in drei Batches aufgeteilt und aufeinanderfolgend dem Shredderp rozess zugeführt. Eine Zuteilung zu den Batches erfolgte über eine statistische Clusterung der Gerä tegewichte. Die Verfahrensparameter VOC- und Staubemissio nen, Ablufttemperatur und Abluftvolumstrom wurden über den gesamten Behandlungszeitraum kontinu ierlich bestimmt. Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Während des Shredderprozesses wurden für alle drei anfallenden Fraktionen (Fe-, Leicht-, und NEFraktion) fortlaufend Proben des Output-Materials entnommen und zu jedem Batch zwei Mischproben hinsichtlich ihrer Zusammensetzung ausgewertet. Diese Ergebnisse geben Aufschluss über die Ab trennungsquoten von VHC-haltigen Bauteilen. Die im Shredderprozess anfallende NE-Fraktion (Nicht-Eisen-Fraktion) wurde in einer Aufbereitungs anlage weiterbehandelt. Die Output-Materialien des Schwimm-Sink Verfahrens, sowie des Nicht-EisenMetallabscheiders (NE-4) wurden fortlaufend be probt und je eine Mischprobe hinsichtlich ihrer Zu sammensetzung ausgewertet. Die Korngrößen des anfallenden Polyurethans wur den auf Basis der Mischproben bestimmt und dienen als Eingangsgröße in ein adaptiertes Emissionsmo dell zur Bestimmung der VHC-Freisetzung durch den Shredderprozesses. Dieses Modell dient als vereinfachte Methode zur Leistungsüberprüfung der VHC-Erfassung. Die Ergebnisse des Modells wur den durch die Abluftmessungen des TÜV verifiziert. Dadurch wird die Annahme, dass die Korngröße des Polyurethans in direktem Zusammenhang mit dem Emissionsverhalten (Treibmittelfreisetzung) steht überprüft. Die Ergebnisse des Versuchs bildeten die Datenba sis für einen zweiten Anlagenversuch, welcher sich ausschließlich auf eine Optimierung der Korngröße des Polyurethans und folglich auf die Optimierung des Emissionsverhaltens des Prozesses bezieht. Dieser fand mit Umfang von 50 Kühl- und Gefrierge räten statt. Die Kühlgeräte haben hierbei nur den Shredderprozess und keine weiteren Aufbereitungs schritte durchlaufen. Es wurden fortlaufend Proben der anfallenden NE- und Leichtfraktion entnommen und mittels vereinfachter Sortieranalysen ausgewer tet. Die Beurteilung des Emissionsverhaltens erfolg te auf Basis des Emissionsmodells. Abb. 4-2: Verfahrensschema des Anlagenversuchs für VHC-geschäumte Kühl- und Gefriergeräte. Seite 19 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 4.3 Statische Auswertemethoden 4.3.1 Stichprobenumfang sammenhang bekannt ist (FRIEDRICH-ALEXANDER UNIVERSITÄT S.A.). Die Gauß’sche Fehlerfortpflanzung ist eine Möglichkeit, die Auswirkungen unsicherer Messdaten auf die Unsicherheit eines Berechnungs ergebnisses zu modellieren (SKUTAN ET AL. 2005). Der für die Vermessung der Kühl- und Gefriergeräte erforderliche Stichprobenumfang wurde entsprechend Ihre Berechnung erfolgt entsprechend der Formel: der Formel: ermittelt. Diese bestimmt den für eine geforderte Ge nauigkeit notwendigen Stichprobenumfang (STRELEC ET AL. 2013). Die eingesetzte Standardabweichung wurde auf Basis der Standardabweichung der Kühl gerätegewichte berechnet. Für das Konfidenzintervall wurde eine Maximalbreite von d < 10% der Mittelwer te der Nettogewichte eingesetzt und eine Irrtums wahrscheinlichkeit α von 0,05 angenommen (STRELEC ET AL. 2013). 4.3.2 Standardfehler der Mittelwerte Der Standardfehler gibt die theoretische Streubreite der Stichprobenmittelwerte an. Im Gegensatz zur Standardabweichung. Diese beschreibt die reale Streubreite der Werte einer Stichprobe (KOSCHACK 2008). Demnach wird die Wurzel aus den Summenquadra ten der partiellen Fehler gebildet. 4.3.4 k-Means Clusteranalyse Im Gegensatz zu einer hierarchischen Clusterung wird bei einem partitionierendem Clusterverfahren wie der Methode "k-Means" nur eine Partition der Daten erzeugt, wobei Clusterzentren meist die Zentroide darstellen. Die gewünschte Anzahl an Clustern muss für die Berechnung bekannt sein. Der Algorithmus sucht die Lösung bei der jeder Punkt möglichst nahe seinem Clusterzentrum liegt (LEISCH ET AL. 2013). In dieser Studie wir die k-Means Clusteranalyse mit dem Statistikprogramm "R" durchgeführt. Dieses ist über die Homepage www.r-project.org frei erhältlich. 4.3.5 Korrelationsanalyse nach Pearson Die Berechnung erfolgt entsprechend der Formel: Der Standardfehler des Mittelwertes gibt demnach Auskunft über die Güte der berechneten Mittelwerte und hängt direkt von Messgenauigkeit und Stichpro bengröße ab (KOSCHACK 2008). 4.3.3 Gauß'sche Fehlerfortpflanzung Eine physikalische Größe kann nicht in allen Fällen in einem Zuge durch eine Messung bestimmt werden. Oftmals erfolgt eine Ermittlung durch Berechnung aus direkt messbaren Größen, deren funktionaler Zu Seite 20 von 133 Die Korrelationsanalyse nach Pearson wird durchge führt um die Stärke des Zusammenhangs zweier met rischer Variablen zu bestimmen. Diese kann nur line are Zusammenhänge erkennen (FERNANDEZ 2009). Die in dieser Studie durchgeführte Korrelationsanaly se wurde mit dem Statistikprogramm "SPSS" durch geführt. Eine Interpretation der Ergebnisse erfolgt auf Basis der Größe des Korrelationskoeffizienten. Korre lationen <0,05 sind vernachlässigbar. Ab >0,7 als sehr hoch einzustufen. Positive Korrelationen deuten hierbei auf einen positiven linearen Zusammenhang hin. Negative Korrelationen kennzeichnen einen ne gativen linearen Zusammenhang (FERNANDEZ 2009). Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 4.4 Stoffflussanalysen (SFA) mit STAN Die in dieser Studie dargestellten Stoffflussanalysen wurden mit der Software STAN 2.5 durchgeführt. STAN (kurz für subSTance flow ANalysis) ist eine frei zugängliches Programm zur Durchführung von Stoff flussanalysen gemäß Ö-Norm S 2096 und über die Homepage www.stan2web.net abrufbar (IWR 2012). Mit STAN kann auf ein graphisches Modell eines abzubildenden Systems erstellt werden, das auf un terschiedlichen Ebenen und Perioden mit bekannten Daten befüllt wird, um unbekannte Daten des Sys tems zu ermitteln (IWR 2012). Die in dieser Studie abgebildeten Stoffflussanalysen werden auf Ebene von Gütern (umfasst alle relevan ten Stoffe) und auf Ebene des Polyurethans abgebil det. Die Perioden entsprechen den behandelten Bat ches 1-8. Ein SFA-Modell besteht aus Systemgrenzen, Prozes sen und Flüssen. Systemgrenzen bestimmten, wel che Daten räumlich und zeitlich berücksichtig werden. In dieser Studie beziehen sich die Systemgrenzen immer auf den Bereich der Shredderanlage (teilweise auch Aufbereitungsanlage) und den zeitlichen Rah men der Anlagenversuche. Das Modell berücksichtigt nur Prozesse die innerhalb der Systemgrenzen liegen. Prozesse können zudem Lager beinhalten oder Subsysteme darstellen. In die ser Studie tritt dies jedoch nicht auf. Flüsse können als Import in das System eintreten, dieses als Export verlassen oder als interne Flüsse Prozesse miteinander verbinden (IWR 2012). 4.4.1 oder berechneten Daten in ein SFA-Modell zu Wider sprüchen kommen. Nicht immer ergibt bei solchen Daten Input = Output. Durch eine Ausgleichsrechnung können diese Wider sprüche aufgelöst werden. Voraussetzung hierfür ist das Vorliegen eines überbestimmten Gleichungssys tems, sowie die das Vorliegen von unsicheren Variab len. Die unsicheren Variablen werden entsprechend der Methode der kleinsten Fehlerquadrate derart ver ändert, dass Input und Output den gleichen Zahlen wert ergeben und die Summe der Quadrate aller not wendigen Änderungen ein Minimum darstellt (IWR 2012). VHC-Freisetzung aus PUR-Schäumen Abschätzung mittels Modellrechnung 4.5 HORNBERGER ET AL. (2005B) beschreiben in Ihrer Studie ein Rechenmodell zur Abschätzung der frei gesetzten Kohlenwasserstoffmenge aus behandel tem PUR-Schaum, welches durch die R-Plus Recyc ling GmbH, Eppingen zur Verfügung gestellt wurde. In diesem Rechenmodell werden drei Grundannah men getroffen: Alle PUR-Partikel werden als Kugeln ideali siert. Das Treibmittel ist gleichmäßig im Schaum verteilt. Bei Zerkleinerung des PUR-Schaumes wer den alle Poren die um den Partikel liegen, sowohl außerhalb als auch innerhalb, geöff net (HORNBERGER ET AL. 2005B, 8F). Ausgleichsrechnung In SFA-Modellen in denen keine Lagerbildung zuläs sig ist, muss gemäß Massenerhaltungsgesetz der Input immer gleich dem Output sein. Dadurch kann es bei dem Einsetzen von gewogenen, gemessenen Entsprechend des von HORNBERGER ET AL. (2005B) beschriebenen Modells ist die Menge an VHC,, die bei einem Zerkleinerungsprozess von Polyurethan freigesetzt wird, direkt von der entstehenden Korn größe des Polyurethans abhängig. Seite 21 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Das Modell berechnet die freigesetzte Treibmittelmenge eines Partikels als den Anteil an Treibmittel, der sich innerhalb einer Schicht, mit einer Höhe von zwei Mal dem Porendurchmesser befindet, welche die Außenoberfläche des Partikels umgibt. Eingangsgrößen in die Berechnung sind, neben der Größe der Partikel, die Treibmittelkonzentration und der mittlere Porendurchmesser. Das Rechenmodell betrachtet eine für das Gesamtmaterial gültige Korngröße der PUR-Partikel. Aufgrund der Berücksichtigung des doppelten Porendurchmessers wird es als konservativer Ansatz zur Bestimmung der freigesetzten Treibmittelmenge gedeutet. In der vorliegenden Untersuchung sollte, auf Basis des in HORNBERGER ET AL. (2005B) abgebildeten Modells, eine einfache Methode zur Leistungsüberprüfung der VHC-Erfassung des alternativen Behandlungsverfahrens generiert werden. Daher wurde ein adaptiertes Modell zur Berechnung der freigesetzten VHC-Menge erstellt. Die Grundüberlegungen, dass die Treibmittel im Schaum gleichmäßig verteilt sind und die Partikel als kugelförmige Partikel idealisiert werden können, werden dabei übernommen. Es wird, gegensätzlich zum Modell in HORNBERGER ET AL. (2005B), angenommen, dass nur die erste Reihe der außenliegenden Poren eines Partikels durch den Behandlungsprozess geöffnet werden. Dadurch wird eine exaktere Abschätzung der Freisetzungsquoten erwartet. Eine Prüfung dieser Hypothese erfolgt durch Gegenüberstellung der berechneten Ergebnisse mit den Ergebnissen von durchgeführten Emissionsmessungen (siehe 5.14). Zur Abschätzung der VHC-Freisetzung werden die gesamt enthaltenen treibmittelgefüllten Poren des Partikels berechnet und diese ins Verhältnis zu den im Prozess geöffneten Poren gesetzt. Betrachtet man den PUR-Partikel als zweidimensionalen Kreis (siehe Abb. 4-3), so liegen die durch den Behandlungsprozess geöffneten Poren, wie Perlen Seite 22 von 133 aufgefädelt, auf einem innenliegenden Kreis, der durch die Formel: bestimmt werden kann. Durch Annäherung eines regelmäßigen Vielecks an diesen Kreis, wobei die Länge der Seitenkanten (a) dem mittleren Porendurchmesser entspricht, wird die Anzahl an Poren bestimmt, die auf diesem Kreis liegen. Bei herauslösen des Partikels aus einem intakten PUR-Körper werden diese Poren geöffnet und gasen vollständig aus. Treibmittelfreisetzung Porendurchmesser p Partikeldurchmesser D Seitenkante a Abb. 4-3: Idealisierter PUR-Partikel und außenliegende, treibmittelgefüllte Poren. Werden die am Umfang (U) liegenden Poren, wie in Abb. 4-4 als Kugeln dargestellt, kann der Gehalt an Poren in einem definierten Volumen an PUR bestimmt werden. Dies geschieht durch Volumsberechnung des Hohlzylinders, der die äußerste Reihe an Poren umschließt. Die Höhe (h) des Hohlzylinders entspricht hierbei dem mittleren Porendurchmesser. Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 4.5.1 Abb. 4-4: Hohlzylinder mit Poren in Kugelform Betrachtet man nun den gesamten PUR-Partikel in seiner idealisierten Kugelform, so kann über Berech nung des Volumens der äußersten (porengefüllten) Hülle auf das Volumen an von Ausgasungen betrof fenem PUR geschlossen werden. Über die berechne te Porenanzahl pro definiertes Volumen kann nun die Gesamtporenzahl in der Hülle, die einer Hohlkugel entspricht, errechnet werden. Diese enthaltenen Po ren gasen beim Behandlungsprozess vollständig aus. Eine exakte Darstellung der durchgeführten Berech nungen zur Abschätzung der VHC-Freisetzung zeigt die Abb. 4-5. Anwendung des Emissionsmodells auf erhobene PUR-Korngrößenverteilungen Zu den post-Shredder Fraktionen NE- und Leichtfrak tion wurden im Zuge der Auswertungen zum Anla genversuch Informationen zu den PUR-Massen und zur Korngrößenverteilung auf Basis von 7 Siebschnit ten erhoben. Für jeden dieser Siebschnitte wurde eine Modellrechnung entsprechend der Angaben in Abb. 4-5 durchgeführt. Da ein Siebschnitt nur einen Wertebereich für eine Partikelgröße angibt, wurde angenommen, dass das Material mit einem Durchmesser anfällt, der dem Mittelwert aus oberem und unterem Sieb entspricht. Dieser geht als Partikeldurchmesser (D) in die jeweili ge Modellrechnung ein. Damit wurde für jeden Siebschnitt die VHC-Freisetzung ermittelt. Entsprechend der Anteile der Korngröße am gesam ten Polyurethan in der Fraktion werden die Ergebnis se der VHC-Freisetzung gewichtet und addiert. Abb. 4-5: Mathematische Berechnung der VHC-Freisetzung aus PUR-Partikel Seite 23 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 4.6 Methoden und Erhebungen zur Beschrei bung des Eingangsmaterials in den An lagenversuch Um geeignetes Probenmaterial und entsprechende Rückstellmuster zu erhalten, wurde aus dem Ge häuse jedes Kühlgeräts ein Probenstück von etwa 10x10 cm entnommen. Dies erfolgte mit handelsüb 4.6.1 Verwiegung und Dokumentation spezifi lichen Stichsägen und geeigneten Metallschneide scher Daten zu den behandelten Kühl- und blätter. Selbiges wurde auch bei allen Türen der Gefriergeräten Kühl- und Gefriergeräte durchgeführt. Die Bepro bung der Gehäuse erfolgte immer an einer Seiten Die Stufe 1 der Behandlung wurde von einem dazu wand im mittleren Drittel der Kühlgerätehöhe. Die befugten externen Sammler und Behandler durchge Türen wurden nach Möglichkeit mittig beprobt, dies führt, welcher auch die Geräte für den Anlagenver war aufgrund der Innenverkleidung nicht bei allen such zur Verfügung stellte. Dort wurden die Geräte Geräten in diesem Bereich möglich. Gesamt wurden mit einer fortlaufenden Nummerierung (1-400) ver 725 Proben entnommen. sehen, um eine eindeutige Zuordnung zu gewähr leisten. Es wurde zu jedem Gerät Hersteller, Nutzin An den Probenkernen anhaftende Fremdstoffe, wie halt (l), Geräteart, Type (1-3), Kühlmittelmenge (g), das Polystyrol der Innenverkleidungen oder Alumini Leistung (Watt), Gewicht nach Stufe 1 (kg), Lesbar umbleche wurden händisch von den Proben abge keit der Geräteplakette und sonstige Auffälligkeiten löst. Da für die Analytik mittels Gaschromatographie (z.B.: fehlende Türen) dokumentiert. Eine detaillierte nur eine Probenmenge von etwa 0,04 g Polyurethan Zusammenstellung dieser Daten befindet sich in der erforderlich war, folgte eine Verjüngung der Proben. Beilage 1. Mittels Korkbohrer, mit 6 mm Durchmesser, wurde ein Polyurethanzylinder aus jedem Probenstücken Mittels Sichtkontrolle der Geräteplaketten wurde gestanzt. Je nach Wandstärke der Geräte hatten durch den Sammler- und Behandler eine erste Un diese eine Länge zwischen 1,8 - 9,5 cm. Hiervon terscheidung zwischen VFC- und VHCwurden Scheiben von etwa 2 mm Dicke mit dem geschäumten Geräten vorgenommen, wodurch Stanley-Messer abgetrennt. Die Einwaage wurde für hauptsächlich VHC-Kühlgeräte angeliefert wurden. jede Probe wurde auf 0,0001 g genau ermittelt. Um die Probenauswertung kosten- und zeiteffizient zu 4.6.2 Beprobung der Kühl- und Gefriergeräte gestalten wurden jeweils 8 solcher Probenscheiben zur Treibmittelbestimmung von unterschiedlichen Polyurethanzylindern in einem Headspace Vial zu einer Sammelprobe zusammen Gemäß EN 50574 ist für eine getrennte Behandlung gefasst. Dadurch konnte in einem Analyseschritt das von VHC enthaltenden Geräten ein analytischer Treibmittel von acht Proben gleichzeitig nachgewie Nachweis über das Treibmittel jedes Kühlgerätes sen werden und die Gesamtprobenzahl für ein ers erforderlich. Um dies zu gewährleisten, wurden Pro tes Screening auf 91 reduziert werden. Im Fall, dass ben aus allen Kühlgeräten entnommen, Headspace in einer Sammelprobe VFC festgestellt wurden, Vials mit dem Probenmaterial vorbereitet und diese wurden für die betroffenen Proben neue Polyure der Chemcon GmbH, einer gemäß EN ISO/IEC thanzylinder gewonnen und die Bestimmung des 17025 akkreditierten Prüfstelle für chemisch analyti Treibmittels für die Proben einzeln durchgeführt. sche Untersuchungen, übergeben. Das eingesetzte Dadurch konnte eine gerätespezifische Detektion Analysegerät war ein Gaschromatograph 7890 B der von VFC gewährleistet werden. Firma Agilent. Die qualitativen Analysen wurden im SCAN-Mode mit computerunterstützter Bibliotheks suche durchgeführt. Seite 24 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 4.6.3 Bestimmung der VHC-Konzentration in PUR-Schäumen Für eine Bestimmung der VHC-Konzentrationen in den PUR-Schäumen wurden 51 der negativ auf VFC getesteten Probenkerne für eine weitere gaschromatographische Analytik herangezogen. Es wurden 17 Proben pro Batch ausgewertet, wobei jeweils eine Aufteilung auf 9 Proben aus Gehäusen und 8 Proben aus Türen vorgenommen wurde. Um Treibmittelausgasungen durch die Probenverjün gung zu minimieren, wurde auf den Einsatz des Korkbohrers verzichtet. Mittels Stanley-Messer wur den PUR-Rechtecke mit den ungefähren Abmes sungen von 2,0 x 0,5 x 0,7 cm entnommen und je weils in einem Headspace Vial verschlossen. Die Abb. 4-6 zeigt die glatteren Oberflächen einer mit dem Stanley-Messer geschnittenen PUR-Probe im Vergleich zu einem Korkbohrer mit 6 mm Durch messer. Die Einwaagemenge wurde für jede Probe wurde auf 0,0001 g genau ermittelt. Diese quantitativen Analysen erfolgten mit Target und Qualifierionen in Anlehnung an die EN 13649 – best practice (5-Punkt-Kalibration mit externem Standard) und wurden ebenfalls von der Chemcon GmbH durchgeführt. 4.6.4 Beschaffenheit der Materialinputs Hinsichtlich der verbesserten Darstellbarkeit des Anlagenversuchs werden an dieser Stelle erste Er gebnisse, die im Zuge der Vorbereitungen des Anla genversuchs ermittelt wurden, dargestellt. Das Gesamtgewicht der behandelten Kühl- und Gefriergeräte betrug 10.004 kg, was einem Durch schnittsgewicht von 26,68 kg/KGG enspricht. HORN BERGER ET AL. geben in Ihrer Studie von 2005 ein Durchschnittsgewicht von 26,5 kg für ein Stufe 1 behandeltes Kühlgerät an. Es wurden 229 Geräte des Typs 1, 137 Geräte des Typs 2 und 9 Geräte des Typs 3 für den Anlagenversuch verwendet. Bei 30,7% der Kühl- und Gefriergeräte war bei Lieferung keine Tür vorhanden. Das leichteste Kühlgerät wog 10 kg und das schwerste 73 kg. Um Daten über das Verhalten unterschiedlicher Kühlgeräte im Shredderprozess erheben zu können, wurden die 375 Kühlgeräte in drei Batches aufge teilt. Ziel war, dass jeder Batch möglichst homogene Kühlgeräte beinhaltet, sich das Gesamtgewicht aber annähernd gleich auf alle drei Batches verteilt. Da sich die Gerätetypen, aufgrund der ungleichmäßigen Verteilung, hierfür nicht als Einteilungsmerkmal eig neten, wurde eine statistische Clusterung der Netto gewichte auf Basis des k-Means-Algorithmus (siehe 4.3) durchgeführt. Das Ergebnis dieser Clusterung ist eine Einteilung in drei Gewichtsklassen, welche in Tab. 4-1 dargestellt werden. Diese Aufteilung erlaubt die getrennte Auswertung des Prozesses, hinsicht lich der Behandlung von leichten (Klasse 1), mittel schweren (Klasse 2) und schweren (Klasse 3) Kühlund Gefriergeräten. Abb. 4-6: PUR-Probenstücke im Vergleich Korkbohrer (oben) und Stanley-Messer (unten). Seite 25 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Tab. 4-1: Aufteilung der Kühl- und Gefriergeräte auf Ge wichtsklassen und Batches für den Anlagenver such. Gewichts Anzahl Gesamt klasse Geräte gewicht 39,5 - 73,0 kg Klasse 3 61 2922,0 kg Batch 2 24,5 - 39,5 kg Klasse 2 105 3249,5 kg Batch 3 10,0 - 24,5 kg Klasse 1 209 3832,5 kg Batch Bereich Batch 1 4.6.5 Ermittlung des spezifisches Gewicht der enthaltenen Polyurethanschäume Aus 51 der in Kapitel 4.6.2 beschrieben Probenstü cken wurden mittels Korkbohrer weitere Polyure thanzylinder, mit einem Durchmesser von 2,5 cm, entnommen. Bei einem höheren Durchmesser des Korkbohrers ergeben sich gegensätzlich zur Abb. 4 6 deutlich glattere Außenoberflächen der Zylinder wie Abb. 4-8 zeigt. Anschließend wurden Höhe und Gewicht dieser Zylinder bestimmt. Die Gewichtsbestimmung erfolg te auf einer AG245 Waage der Firma Mettler mit einer Genauigkeit von 0,0001 g. Im Probenumfang enthalten waren 17 Proben zu jeder Gewichtsklasse. 24 der Proben wurden aus Türen der Geräte ent nommen, die restlichen Proben stammten aus Ge häusen. 4.6.6 Vermessung der Kühl- und Gefriergeräte als Basis für die Bestimmung des Inputs an Polyurethan Zur Ermittlung des Polyurethan-Inputs wurden 33% der Grundgesamtheit der Geräte vermessen. Davon stammten 32 Geräte aus Batch 1, 32 Geräte aus Batch 2 und 60 Geräte aus der Batch 3. Die vor der Vermessung durchgeführte Berechnung des erfor derlichen Stichprobenumfangs erfolgte auf Basis der Standardabweichungen der Nettogewichte der Kühlgeräte gemäß der in 4.3 beschriebenen Be rechnung. Es wurde eine Maximalbreite des Konfidenzintervalls von d < 10% der Mittelwerte der Nettogewichte eingesetzt und eine Irrtumswahr scheinlichkeit α von 0,05 angenommen (STRELEC ET AL. 2013). Entsprechend der Abb. 4-7 wurden die Höhe der Geräte (h) als Standhöhe ab Boden, die Gerätebrei te (a) als Breite der kopfseitigen Oberfläche und die Tiefe der Geräte (b) von der hinteren Kante bis zur Tür dokumentiert. a h b Abb. 4-8: PUR-Zylinder, entnommen mit einem Kork bohrer mit 2,5 cm Durchmesser. Seite 26 von 133 Abb. 4-7: Beprobtes Kühlgerät und Vermessungspunkte zur Oberflächenbestimmung. Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Weiters wurden rückseitige Ausnehmungen für Kompressoren und im Falle des Vorhandenseins von zwei Türen, die Höhen beider Türen, festge stellt. In einem weiteren Schritt wurde die Dicke der PURSchäumung von allen Geräten innerhalb des Stich probenumfangs bestimmt. Die Messungen erfolgten jeweils an den durch die Treibmittelbestimmungen bereits ausgeschnittenen Flächen der Verkleidung. Somit konnten 232 Messungen der Schäumungsdicken erfolgen. Für die weiterführenden Berechnungen des Polyure than-Inputs wurden von den Vermessungswerten Höhe (h), Breite (a) und Tiefe (b) je 1 mm für mit gemessene Außenverkleidungen abgezogen. 4.6.7 Berechnung des Inputs an Polyurethan Auf Basis der Messungen aus 4.6.5 und 4.6.6 wur den die Inputmassen an Polyurethan pro Kühl- und Gefriergerät berechnet. Zusammenfassend kann diese Berechnung wie folgt beschrieben werden: PUR-Input [kg] = 2 Oberfläche [m ] x Schäumungsdicke [m] x spez. Schaumgewicht [kg/m3] Das Kühlgerätegehäuse wird in seine 5 Seitenteile aufgeteilt und über seine Oberflächen und der Schäumungsdicke der Seitenwand das Volumen an Polyurethan berechnet. Dieser Berechnung liegt die Annahme zu Grunde, dass sich die Schäumungsdicken gleichmäßig im Gehäuse der Kühlgeräte verhalten. Das Volumen der Türen wird über die Höhe (h), die Breite (a) und die gemessene Schäumungsdicke der den Kühlgeräten zugehörigen Türen errechnet. Für die Berechnungen der Volumi na wurden immer gerätespezifische Messergebnisse verwendet. Rückseitige Ausnehmungen für Kom pressoren wurden, sofern diese eine Verminderung der Oberflächen bewirken abgezogen. Bei Geräten mit zwei Türen (z.B.: Kühl- und Gefrierkombinatio nen) wurde das Zwischenfach, welches zur Tren nung der beiden Klimazonen im Gerät dient, im Ge samtvolumen mit einbezogen. Die Summe dieser vier Eingangsgrößen ergibt das Input-Volumen an Polyurethan für jedes vermessene Kühlgerät. Durch eine Verschneidung mit dem spezifischen Gewicht des Polyurethans des jeweiligen Batches ergibt sich das Input-Gewicht an Polyurethan pro Kühlgerät pro Batch. Aus dem Mittelwert aller vermessenen Gerä te eines Batches ergibt sich das durchschnittliche PUR-Gewicht pro Kühlgerät eines Batches. 4.7 Shredderkonfiguration und Prozessfüh rung des Anlagenversuchs Batch 1 und Batch 2 wurden mit einer Shredderge schwindigkeit von 400 U/Min behandelt. Die Beschi ckungsintensität entsprach 27,3 kg/Min, wobei dies aufgrund der Größe der Geräte der maximalen Be schickungsrate entsprach. Die Durchlaufzeit der 61 Kühl- und Gefriergeräte betrug 107 Min. Die Öffnung der Fremdluftklappe steuert die Absaugleistung aus dem Shredderraum (BETREIBERANGABEN 2014A). Je größer der Fremdluftanteil umso niedriger ist die Ab saugleistung. Die Öffnung der Fremdluftklappe lag bei Batch 1 bei 10%. Dies entspricht der höchst mögli chen Absaugleistung aus dem Shredderraum (BE TREIBERANGABEN 2014A). Vor Beginn der Behandlung von Batch 2 wurde die Fremdluftmenge verringert um die Aufenthaltsdauer des Materials im Shredderraum zu optimieren. Die Shreddergeschwindigkeit wurde mit 400 U/Min gleichgehalten. Durch die höhere mögliche Beschi ckung wurden die Geräte in 83 Min. behandelt. Für Batch 3 wurde die Shreddergeschwindigkeit auf 320 U/Min verringert. Die Reduktion sollte eine Erhö hung der durchschnittlichen Polyurethankorngrößen bewirken. Die maximal mögliche Beschickung für die der Gewichtsklasse 1 entsprechenden Geräte lag bei 58,1 kg/Min. Dies entspricht etwa 4 Kühlgeräte pro Minute. Der gesamte Behandlungsprozess von Batch 3 dauerte 66 Min. Seite 27 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Tab. 4-2: Shredderkonfigurationen der drei Batches Eigenschaften Batch 1 Batch 2 Batch 3 Shredderumdrehung 400 400 320 Beschickung [ [kg/Min] 27,3 39,2 58,1 Fremdluftklappen 10 % 20 % 20 % [U/Min] einstellung [%] Flammenionisationsdetektor (FID) der Firma Testa gemessen. Es wurden pro Gerätebatch zwei Halb stundenmittelwerte ermittelt. Die Messergebnisse werden als Mittelwert über den Messzeitraum bezo gen auf Abluft nach Abzug des Feuchtegehaltes (Wasserdampf) dargestellt. Staub-Emissionen wur den mit einem Quarzplanfilter der Firma Munktell Filter AB festgestellt. Die Messstelle für alle Untersuchungen war im Schornstein der Shredderanlage, nach dem Sau zuggebläse (TÜV W ELS 2014). Alle angefallenen Outputfraktionen wurden auf der betriebseigenen, geeichten Brückenwaage verwogen. 4.8 Bestimmung der Zusammensetzung von Die Messung der Gewichte erfolgte mit einer Genau geshredderten und aufbereiteten Fraktio igkeit von 1 kg. Die Leichtfraktion wurde in einer nen Lagerbox am Gelände zusammengefasst und wurde am darauffolgenden Werktag in eine thermische Ver 4.8.1 Entnahme von Proben wertungsanalage transportiert. Die NE-Fraktion wurde ebenfalls am darauffolgenden Werktag in die Aufbe Die Probenahme und Untersuchung des Materialreitungsanlage befördert. Outputs kann auf die zwei Probenahme-Bereiche Shredderanlage und Aufbereitungsanlage abge Die Abluftrandbedingungen Strömungsgeschwindig grenzt werden. Auswertungen des Materials direkt keit, statischer Druck in der Abluftleitung, Luftdruck nach dem Shredder geben Informationen über die in Höhe der Messstelle, Ablufttemperatur, Wasser erzielte Aufschlussqualität, diffuse Materialverluste dampfanteil in Abluft, Abluftdichte und Abluftvolu und Erfassungsquoten an Polyurethan in den drei menstrom, sowie gasförmige Emissionen und parti Materialströmen. Die Untersuchungen des Materials kelförmige Emissionen wurden durch den TÜV W ELS nach Durchlaufen der Aufbereitungsanlage geben (2014) kontinuierlich gemessen. Rückschlüsse auf die stoffliche Verwertungsquote, sowie Polyurethanerfassung in den einzelnen Frak Die Strömungsgeschwindigkeit und der statische tionen. Druck in der Abluftleitung wurden mittels kalibriertem Differenzialdruckmessgerät ermittelt. Der Luftdruck Während des Shredderns der Kühlgeräte wurden für in Höhe der Messstelle wurde mittels kalibriertem jeden Batch fortlaufend Materialproben aus den Digitalbarometer festgestellt. Die Messung des anfallenden Schüttkegeln der Fe- (A), NE-(B) und Wasserdampfanteils in der Abluft (Abluftfeuchte) Leichtfraktion (C) entnommen. Das entnommene wurde durch Adsorption an Kieselgel bestimmt. Probengut wurde durch mehrmaliges Umschaufeln Abluftdichte und Abluftvolumenstrom wurden unter auf einen Kegel durchmischt und anschließend in Berücksichtigung der gemessenen Größen berech vier Viertel aufgeteilt (siehe Abb. 4-9). Zwei der ge net. genüberliegenden Viertel wurden verworfen, die anderen beiden erneut durch Aufkegeln durchmischt Gasförmige Emissionen in Form von flüchtigen or ganischen Verbindungen (VOC) wurden mit einem Seite 28 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten und geteilt. Eine solche Probeteilung erfolgt mit ei- ner Genauigkeit von ca. 5% (LUA NRW 2006). Eine Probe wurde aus dem HMS (Heavy Media Se paration)-Output in Box 1 entnommen. In der Box 1 befand sich die durch die Dichtetrennung separierte Kunststofffraktion. Tab. 4-3: Umfang der Beprobung des Outputmaterials mit Bezeichnung der Probenahmepunkte. Abb. 4-9: Probenteilung nach dem Kegelverfahren (LUA NRW 2006) Shredder NE-Fraktion Batch 1 1 Probe (A) 2 Proben (B) 2 Proben (C) Batch 2 1 Probe (A) 2 Proben (B) 2 Proben (C) Batch 3 1 Probe (A) 2 Proben (B) 2 Proben (C) Ebenfalls wurden drei Proben der Restfraktion (F) und der NE-Metalle (G) aus dem Materialoutput der Anlage NE-4 entnommen. anlage fraktion 6 Proben -Sink (D, E) NE-4 6 Proben (F, G) HMS 1 Probe (H) Die in der Tab. 4-3 angegebenen Buchstabenzuord nungen (A-H) stellen die in der Abb. 4 10eingetragenen Probenahmepunkte dar. Im Zuge der weiteren Behandlung der NE-Fraktion in einer Aufbereitungsanlage wurden weitere Proben entnommen (D, E, F, G, H, I). Aus organisatorischen Gründen musste das gesamte NE-Material die Aufbe reitungsanlage in einem Zug durchlaufen. Ab diesem Zeitpunkt war eine Auftrennung des Materials in drei Batches nicht mehr eindeutig möglich. Beim Materialaustrag der Schwimm-Sink Anlage wur den drei Proben des schwimmenden (D) und drei Proben des sinkenden Materials (E) entnommen. Die Teilung des Probengutes erfolgte analog zu den vor hergegangenen Proben. Die Probenahme des Mate rials erfolgt direkt beim Anfallort, in nassem Zustand. Anschließend erfolgte eine Trocknung der Proben bei 70 °C über 24 h. Leicht- Fe-Fraktion Schwimm Aufbereitungs Der Teilungsvorgang wurde so oft wiederholt bis das Probengut in einen Kunststoffbeutel mit 16 L Volu men gefüllt werden konnte. Bei der NE-Fraktion wurde ein durchschnittliches Probengewicht von 1,8 kg erreicht. Gesamt wurden 6 solcher Kegel für die NE-Fraktion hergestellt (siehe Tab. 4-3). Für die Leichtfraktion ergab sich ein durchschnittli ches Probengewicht von 0,4 kg. Es wurden gesamt wiederum 6 Kegel hergestellt. Für die Fe-Fraktion wurden nach dem gleichen Prin zip 3 Proben hergestellt. Das durchschnittliche Pro bengewicht lag bei 12,1 kg. Herkunft (D) (B) (G) (E) (H) (A) (C) (F) Abb. 4-10: Verfahrensschema mit eingetragenen Entnahmepunkten der Proben für die Sortierana lysen. Seite 29 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 4.8.2 Sortieranalysen und Korngrößenvertei lungen Die in 4.8 beschriebenen Proben wurden am Stand ort der Aufbereitungsanlage einer Sortieranalyse unterzogen. Gleichzeitig wurde die Korngrößenver teilung der NE- und Leichtfraktion sowie der darin enthaltenen PUR-Schäume bestimmt. Die Fraktionen, die in der Sortieranalyse bestimmt wurden, werden in Tab. 4-4 dargestellt. Tab. 4-4: Durch die Sortieranalyse bestimmte Fraktionen. Metalle Kunststoffe Bauteile Rest Ms Kabelisolierungen Kabel (Litze) Glas Pb Gummi Leiterplatten Steine Cu Styropor Stecker Fasern Fe Polyurethan Sonstige Holz CrNi sonst. Kunststoffe Al Verbunde Verbunde Vor der Sortierung der 12 Proben aus NE- und Leichtfraktion erfolgte eine Siebung des Materials. Diese wurde mit einer ASM 400 Wurfsiebmaschine der Siebtechnik GmbH durchgeführt. Es wurden Siebe mit den Durchmessern 1 mm, 3,15 mm, 5 mm, 10 mm, 16 mm, 20 mm und 31,5 mm einge setzt. Diese bilden auch die Fraktionierungsgrößen für die Korngrößenbestimmungen. Das Größtkorn wurde jeweils mit 50 mm angenommen. Die Sortierung erfolgte händisch. Alle Einzelfraktio nen wurden auf einer PLE 4200-2N Analysenwaage der Firma Kern mit einer Messgenauigkeit von 0,01 g gewogen. Die Auswertung von Fraktionen < 5 mm erfolgte bei 3 Proben der NE-Fraktion (Batch 1-3) und 3 Proben Seite 30 von 133 der Leichtfraktion (Batch 1-3) mit der Pinzette, wobei es nicht möglich war Aussagen über die Fraktionen <1 mm zu treffen. Für die weiteren 6 Proben der NE-und Leichtfraktion wurden die Fraktionen < 5 mm mittels CHN-Analytik ausgewertet. Da der einzige erwartete Stickstoffein trag in die Proben durch das Polyurethan erfolgte, konnte über die gemessene Menge an Stickstoff in der Probe direkt auf den Anteil an PUR geschlossen werden. Die gemessenen Anteile an C-H, die nicht dem Polyurethan zugeordnet werden, werden als Kunststoffe interpretiert. Der durch die CHN-Analytik nicht bestimmbare Anteil entspricht dem anorgani schen Anteil der Probe über den keine Aussage möglich ist. Die Durchführung der Analysen erfolgte durch dieselbe akkreditierte Prüfstelle, die bereits die vorhergehenden Untersuchungen durchgeführt hatte. Die Ergebnisse der CHN-Analytik wurden mit den Daten der Handsortierung abgeglichen und gemittelt. Für Fraktionen <1 mm konnte nur eine Aussage aufgrund der erfolgten CHN-Analytik ge troffen werden. Bei den Proben der Anlage NE-4 wurden Sortierana lysen bis zur Korngröße >3,15 mm durchgeführt. Die Zusammensetzung der darunterliegenden Fraktionen wird als Konstant mit der ermittelten Zusammenset zung der NE-Fraktion angenommen. Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 4.9 Ziele und Untersuchungsrahmen der THP-Bilanz des Behandlungsprozesses Ziel ist eine Bewertung der Abweichungen zwischen Anlagen die dem derzeitigen Stand der Technik ent sprechen und dem alternativen Behandlungsverfah ren, in Bezug auf ihren Beitrag zu klimarelevanten Emissionen. Die Systemgrenzen (siehe Abb. 4-11) umfassen da her den Verwertungsweg eines Kühlgerätes innerhalb der Stufe 2 Behandlung bis zur Behandlung des Treibmittels und der Polyurethanschäumung. Die Verwertungswege anderer Fraktionen (Metalle, Kunststoffe, Glas) werden nicht bilanziert, da diese für Anlagen die dem derzeitigen Stand der Technik entsprechen in gleicher Weise erfolgen können. Emissionen in Form von Freisetzungen der enthalte nen Treibmittel (VHC) wurden auf Basis von Messun gen erhoben und werden berücksichtigt. Der betrach tete geographische Raum ist Österreich, wobei die Behandlung von verflüssigten Treibmitteln (Hochtem peraturverbrennung) in Deutschland erfolgt. Dies trifft auf Anlagen, die dem derzeitigen Stand der Technik entsprechen, zu. Transportwege und die damit verbundenen Emissio nen werden nicht berücksichtigt da der Fokus der Analyse auf einer Bewertung des Behandlungspro zesses liegt. Als funktionelle Einheit für die Analyse wurde aus den 375 Kühl- und Gefriergeräten ein Durchschnittsgerät generiert. Dies hat ein Gewicht von 26,7 kg, ist mit Cyclopentan geschäumt und hat bereits die Stufe 1 Behandlung durchlaufen. Die Materialzusammenset zung entspricht den in den Sortieranalysen ermittelten Werten. Zur Bewertung der potentiellen Umweltauswirkungen wird die Wirkungskategorie "Treibhauspotential" (in kg CO2-Äquivaltenten) verwendet. Abb. 4-11: Darstellung der Systemgrenzen der THP-Bilanz. Seite 31 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 4.10 Untersuchungsrahmen des zweiten An lagenversuchs zur Optimierung des Emissionsverhaltens Im Rahmen eines zweiten Shredderversuchs, mit einem Umfang von 50 VHC-Kühlgeräten, sollten fol gende Fragestellungen behandelt werden: mittleres Kühlgerätegewicht von 21,3 kg ergibt. Die Stufe 1 Behandlung war zum Zeitpunkt der Wiegung bereits erfolgt. Alle Kühl- und Gefriergeräte könnten durch deren Einzelgewichte der Gewichtsklasse 1 (Batch 3 des vorhergehenden Anlagenversuchs) zu geordnet werden. 4.10.2 Veränderte Shredderkonfigurationen Wie kann die PUR-Korngröße im Shredderbetrieb bei gleichbleibendem Input beeinflusst werden? Welche maximalen Korngrößenanteile an PUR in der Fraktion >20 mm können erreicht werden? Der Shredderversuch sollte die Einflüsse der geän derten Verfahrensparameter Umdrehungsgeschwin digkeit und Fremdluftzufuhr offenlegen und zeigen, welche Konfigurationen sich besonders günstig auf die Polyurethan-Korngröße auswirken. Dadurch konn ten Optimierungspotentiale hinsichtlich des Emissi onsverhaltens, als auch zur Erfassung an VHC haltigen Bestandteilen abgeleitet werden. Der Input sowie die Beschickungsintensität wurden für alle Batches konstant gehalten. Die Auswertung der entnommenen Proben erfolgte auf Basis von vereinfachten Sortieranalysen der Frak tionen >20 mm. Die Fraktion >20 wurde als Indikator für die Beschaffenheit der gesamten Polyurethanfraktion herangezogen. Die hierfür zu grundeliegenden Annahmen werden in 5.14.4 be schrieben. 4.10.1 Materialinput in den zweiten Anlagenver such zur Optimierung des Emissionsver haltens Die von einem Sammler und Behandler bereitgestell ten VHC-Kühlgeräte hatten bei Lieferung bereits die Stufe 1 Behandlung durchlaufen. Diese wurden in 5 weitere Batches zu je 10 Geräte aufgeteilt. Die Auftei lung erfolgte so, dass der Massenseitige Input für alle fünf Batches auf ±3,3 kg konstant gehalten werden konnte. Der Gesamtinput lag bei 1.066,5 kg was ein Seite 32 von 133 Die Umdrehungsgeschwindigkeit des Shredders (U/Min) und die Öffnungsstellung der Fremdluftklappe (%) können, hinsichtlich einer Kühlgerätebehandlung im Regelbetrieb, als die einzigen kurzfristig veränder baren Parameter der Shredderkonfiguration angeführt werden, die Einfluss auf die Korngröße des Polyure thans ausüben (BETREIBERANGABEN 2014A). Die Tab. 4-5 zeigt die vorgenommenen Konfigurationen für die jeweiligen Batches. Die Charge 1 wurde, zur der Prü fung der Vergleichbarkeit der Ergebnisse, unter den gleichen Konfigurationen behandelt, wie es beim ers ten Shredderversuch bei Batch 3 der Fall war. Tab. 4-5: Shredderkonfigurationen der Chargen Materialinput Umdrehungen [U/Min] Fremdluftklappen öffnung in % vom Maximum Batch 4 320 20 % Batch 5 400 40 % Batch 6 400 20 % Batch 7 600 40 % Batch 8 600 10 % Batch 3* 320 20 % * aus erstem Shredderversuch Die Beschickungsintensität wurde für alle Chargen mit 21,3 kg/Min. (1 Gerät pro Minute) konstant gehal ten. Diese ist um 22 % geringer als bei Batch 1. Nach dem Shreddern eines Batches wurde die Anla ge einige Minuten im Leerlauf betrieben um Material akkumulationen oder -vermischungen auszuschlie ßen. Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 4.10.3 Erfassung der Outputfraktionen Der Materialoutput wurde analog zum ersten Anla genversuch in den drei Fraktionen NE, Leicht, und Fe erfasst. Die NE- und Leichtfraktion wurden je Batch in einer eigenen Kunststoffpaloxe aufgefangen und auf der gleichen Brückenwage wie im ersten Anlagenver such verwogen. Die Fe-Fraktion wurde nicht berück sichtigt. 4.10.4 Probenahme der Output-Fraktionen Die Beprobung der Output-Fraktionen wurde als fort laufende Beprobung gestalten. Es wurden pro Batch je 3 Kübel à 10 L mit Material der NE-Fraktion und 3 Kübel mit Material der Leichtfraktion befüllt. Als Probenahmegerät diente ein Stab mit Haltering für einen frei austauschbaren 10 L Kübel. Dieser wurde gleichmäßig unter dem Materialaustrag geschwenkt um eine gleichmäßige Erfassung des Outputmaterials zu gewährleisten. Das Volumen der Kübel reichte aus, um über den gesamten Behandlungszeitraum hinweg Probenmaterial zu entnehmen. Die Kübelinhalte wurden separat in Kunststoffbeutel abgepackt. Je Batch und Fraktion gelangten zwei der Beutel in die Siebung und Sortierung, einer wurde als Rückstellmuster aufbewahrt. Eine Beurteilung Polyurethan-Rückgewinnung erfolg te aufgrund der vereinfachten Sortieranalyse nur auf Basis der Fraktionen >20 mm. Der PUR-Input ent spricht dem mittlere Input an PUR pro Kühl- und Ge friergerät aus Batch 3, multipliziert mit der Gerätean zahl pro Charge. Da im Zuge der Sortieranalysen auch die Verteilung zwischen den Fraktionen >20 mm und <20 mm ermit telt wurde, wird dadurch auf die Verteilung zwischen den Fraktionen >20 mm und <20 mm des gesamten Outputmaterials geschlossen. Über den Anteil an PUR in der Fraktion >20 mm und dem mit dem Gesamtgewicht dieser Fraktion wird das Gewicht an PUR in der Fraktion >20 mm ermittelt. Über den PUR-Anteil in den Fraktionen <20 mm wur den keine Erhebungen durchgeführt. Um eine Aussa ge über die Gesamterfassungsquote an Polyurethan treffen zu können wurde angenommen, dass sich das PUR in der Fraktion <20 mm gleich wie bei Batch 3 des vorhergehenden Versuchs verhält. Die dort erreichten Erfassungsquoten an PUR werden auf den unbekannten Wertebereich zwischen PURInput und der PUR >20 mm übertragen. 4.10.6 Ermittlung des Emissionsverhaltens 4.10.5 Sortieranalyse und Korngrößenbestim mung der Output-Fraktionen Pro Batch wurden zwei Proben der Leichtfraktion und zwei Proben der NE-Fraktion gesiebt und einer Sor tieranalyse unterzogen. Gesamt wurden daher 20 Proben ausgewertet. Das Emissionsverhalten des zweiten Anlagenver suchs wird über das Emissionsmodell auf Basis der Korngrößenverteilungen ermittelt. Da für die Fraktio nen <20 mm keine Auswertungen des PUR durchge führt wurden, wird angenommen, dass sich diese analog zur mittleren Korngrößenverteilung des ersten Shredderversuchs verhalten (siehe Tab. 5-23). Das Material >20 mm wurde abgesiebt, das Gesamt gewicht jeder Probe, sowie der Anteil der Fraktion >20 mm am Probengewicht ermittelt. Eine Feststel lung des PUR-Anteils in der Fraktion >20 mm erfolgt durch händische Sortierung und Verwiegung, wobei die Siebschnitte 20-31,5 mm und 31,5 – Größtkorn jeweils separat ausgewertet wurden. Seite 33 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 5 5.1 Ergebnisse und Interpretation gesehenen Verwertung zugeführt und waren nicht Teil des Anlagenversuchs. VFC in den Polyurethan-Schäumen 5.2 Die Ergebnisse der Scans der 91 Sammelproben zeigten, dass in sechs Proben 1-fluor-1,1 dichlorethan (R 141b) enthalten war. Neunmal wurde eine Substanz identifiziert, die über die Bibliothekssu che des Analysegeräts nicht eindeutig zugeordnet werden konnte, aufgrund der Isotopenverhältnisse das Vorhandensein von Fluor jedoch bestätigt wurde. Bei zwei Proben wurden auch beide Stoffe nachge wiesen. Somit waren 13 Sammelproben einer Einzel analytik zuzuführen um enthaltene VFC gerätespezi fisch festzustellen. VHC in den Polyurethan-Schäumen Als Treibmittel im VFC-freien Polyurethan wurden 2 Methylbutan (Isopentan), n-Pentan, 2,2 Dimethylbutan (Neohexan), 2-Methylpentan (Isohexan) und Cyclopentan festgestellt. Cylopentan, das mit 99,9 % den Hauptanteil der ermittelten Treibmittelmenge ausmacht, wurde in allen VFCfreien Proben nachgewiesen. 5.2.1 VHC-Treibmittelkonzentrationen Die Analytik der Treibmittelkonzentrationen zeigt, Von den 104 ausgewerteten Einzelproben wurden 23 dass in Kühlgeräten verwendetes Polyurethan im positiv auf das Vorhandensein von VFC getestet. Mittel zu 5,7 % aus Treibmittel besteht. Der höchst Darunter waren die Gehäuse der Gerätenummern 41, gemessene Wert beträgt 9,4 %, das gemessene Mi 57, 90, 99, 122, 163, 171, 267, 274, 296, 299, 307, nimum 2,2 %. Die TECHNICAL SPECIFICATION zur EN 50574 definiert als europaweit gültigen Mittelwert für 357 und 364 sowie die Türen der Nummern 41, 57, Kühlgerätepolyurethan einen VHC-Gehalt von 4,2 %. 122, 163, 244, 296, 299, 307 und 357. Demnach Kühlgerätehersteller geben für Ihre Geräte Wertebe konnten acht der VFC-haltigen Türen einem positiv reiche zwischen 4 % und 7,2 % an (HORNBERGER ET getesteten Gehäuse zugeordnet werden. Die Geräte AL. 2005A). nummern 99, 171, 267, 274 und 364 wurden bereits ohne Türen geliefert. Beim Gerät Nummer 90 konnte 5.3 Übereinstimmung der Treibmittelbestim in der Tür kein VFC festgestellt werden. Beim Gerät mung mit den Geräteplaketten Nummer 122 konnten nur in der Tür VFC festgestellt werden. Gesamt wurden daher 15 Geräte aufgrund Die Kennzeichnung der Geräte hinsichtlich Art der von VFC-haltigen Polyurethanisolierungen in den verwendeten Kältemittel und Treibmittel ist gemäß EN Türen oder Gehäusen aus dem Anlagenversuch aus 60335 verpflichtend. Allerdings muss nur das Kälte geschieden. mittel am Typenschild angegeben werden, das In den Gehäusen der Gerätenummern 99, 90 und 274 Treibmittel kann beispielsweise auch auf der Rück wandpappe aufgedruckt sein (BSH 2014). wurde der Hauptbestandteil des Treibmittels als 1 Penten bestimmt. Dies deutet auf eine Mischung von Die Tab. 5-1 listet alle positiv auf VFC getesteten VHC und VFC im Produktionsprozess hin. Kühlgeräte und deren Kennzeichnung bezüglich ent haltener Isolationsgase. Der Abgleich der Analyseer Da vor der Probenauswertung bereits zehn Geräte aufgrund der Angaben auf den Geräteplaketten (VFC gebnisse mit den Geräteplaketten zeigt, dass über die Gerätekennzeichnungen 99 % der VFC-haltigen Ge ausgewiesen) ausgeschieden wurden, konnten aus räte identifiziert und aussortiert werden könnten. der Liefercharge von 400 Kühlgeräten 375 für den Anlagenversuch geeignete Geräte ausgewählt wer den. Die übrigen Kühlgeräte wurden einer dafür vor Seite 34 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Tab. 5-1: Positiv auf VFC getestete Kühl- und Gefriergerä te. Hersteller Geräte nummer Angegebenes Treibmittel Severin 57 Zyklopentan Gorenje 90 Zyklopentan Weltec 244 C5H10 Bosch 274 Rückwandpappe mit Pentan beschrif tet Daewoo 122 Keine Angaben Elin 171 Keine Angaben Gorenje 267 Keine Angaben Elin 296 Keine Angaben Elin 307 Keine Angaben Gorenje 41 Keine Angaben (Aufkleber rückseitig R 134a) Imperial 99 Keine Angaben (Aufkleber rückseitig R134a) Gorenje 299 Keine Angaben rein optischen Sortierung der Kühl- und Gefriergeräte zugestimmt werden. Durch Umsetzung des in der EN 50574 geforderten analytischen Nachweises über das Treibmittel jedes Geräts können allerdings auch falsch beschriftete Geräte und Komponenten eindeu tig identifiziert und gegebenenfalls aussortiert werden. Für die fortlaufende Bestimmung der Treibmittel im Regelbetrieb ist noch eine geeignete Methode auszu arbeiten. Derzeit ist nur ein mobiles Testgerät be kannt, welches für die Treibmittelbestimmung in Kühlund Gefriergeräten optimiert ist. Dieses wird von der Firma URT Umwelt- und Recyclingtechnik GmbH gefertigt (URT 2015) und ist derzeit nicht frei erhält lich. 5.4 Spezifisches Gewicht der Polyurethanschäume Die nachstehende Tabelle zeigt die Ergebnisse, 3 dargestellt als spezifisches Schaumgewicht in kg/m , sowie die jeweiligen Standardfehler der Mittelwerte. Der prozentuale Wert gibt das relative Verhältnis des Fehlers zum Mittelwert an. (Aufkleber rückseitig R 134a) Gorenje 357 Keine Angaben (Aufkleber rückseitig R 134a) Gorenje 364 Keine Angaben (Aufkleber Rückseitig R 134a) Bauknecht 163 Tab. 5-2: Spezifische Schaumgewichte und Standardfehler d. Mittelwerte R134a Das LANDESAMT FÜR NATUR, UMWELT UND VERBRAU CHERSCHUTZ NORDRHEIN-WESTFALEN (2009) sowie DEHOUST ET AL. (2007) schreiben in Ihren Studien, dass eine fehlerfreie Sortierung von VFC-haltigen und VFC-freien Kühlgeräten nicht möglich ist. Die Ursa chen für eine Fehlsortierung liegen neben „Typ fehlern“ in der fehlenden oder falschen Kennzeich nung der Kühl- und Gefriergeräten. Es ist von einer Fehlerquote von mindestens 1 % auszugehen (DEHOUST ET AL. 2007). Dem kann, hinsichtlich einer Batch Mittelwert 3 [kg/m ] Standardfehler d. Mittelwerts Batch 1 39,16 1,39 3,6 % Batch 2 39,70 0,98 2,5 % Batch 3 37,12 1,09 2,9 % Mittelwert 38,66 0,68 1,8 % SAND ET AL. (1997) beschreiben für Cyclopentan geschäumte Kühlschränke in Europa ein spezifi 3 sches Schaumgewicht von 37,5 kg/m . Dieser Wert weicht um 3,1 % vom Mittelwert der entnommenen Proben ab. Für weiterführende Berechnungen wur den immer die Mittelwerte der jeweiligen Batches herangezogen. Seite 35 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 5.5 Schäumungsdicken der Kühl- und Ge friergeräte Der über alle Gehäuse gemittelte Wert der gemes senen Schäumungsdicken liegt bei 4,2 cm bei einer Standardabweichung von 1,4. Der für die Türen gemittelte Wert ergibt 4,6 cm bei einer Standardab weichung von 1,9. Es zeigt sich, dass Kühlgerätetü ren im Mittel eine um 9,5 % dickere Polyurethan schäumung enthalten. Tab. 5-3: Schäumungsdicken der Kühl- und Gefriergeräte Schäumungs- Mittelwerte Standardfehler d. dicken [cm] Mittelwerts Gehäuse Batch 1 5,1 0,4 7,5% Gehäuse Batch 2 4,0 0,2 4,8% Gehäuse Batch 3 3,8 0,1 2,8% Mittelwert Gehäuse 4,2 0,1 3,1% Türen Batch 1 5,5 0,4 6,7% Türen Batch 2 4,6 0,3 6,0% Türen Batch 3 3,4 0,2 4,5% Mittelwert Türen 4,6 0,2 4,0% 5.6 Tab. 5-4: Durchschnittliches Polyurethangewicht pro Kühlund Gefriergerät Batch Mittelwert [kg] Standardfehler d. Mittelwerts Batch 1 7,902 0,616 7,8 % Batch 2 4,927 0,325 6,6 % Batch 3 2,697 0,096 3,6 % Mittelwert 4,616 0,267 5,8 % Als Gesamtinput an Polyurethan ergeben sich 481,99 kg für Batch 1, 517,38 kg für Batch 2 und 563,6 kg für Batch 3 (siehe Tab. 5-5). Der Anteil an Polyurethan am Gesamtinput des Anlagenversuchs entspricht 15,6 %. Die nachstehenden Boxplots (Abb. 5-1) zeigen die Verteilungen der Ergebnisse der Berechnungen des PUR-Inputs pro Kühlgerät. Die Boxen markieren den Bereich zwischen unterem und oberen Quartil. Die horizontalen Markierungen zeigen den Median. Die Whisker (Antennen) zeigen Daten die innerhalb des 1,5 fachen Inerquartilsabstand liegen. Wird dieser Abstand überschritten werden die Daten als Ausrei ßer (einzelne Punkte) dargestellt. Berechnung des Input an Polyurethan Die Tab. 5-4 zeigt die Ergebnisse der in 4.6.7 dar gestellten Berechnungen des PUR-Inputs. Das durchschnittliche Gewicht an Polyurethan in einem Gerät des Batch 1 war um rund 290% höher als in einem Gerät aus Batch 3. Der Gesamtinput an PUR dieser beiden Batches unterscheidet sich allerdings nur um 16,9 %. Dieses Ergebnis verdeutlicht noch mals den Effekt der Clusterung in drei Gewichts klassen und der darauf basierenden Einteilung in die drei Batches. Abb. 5-1: Verteilung der Ergebnisse des PUR-Gewichts pro Kühlgerät pro Batch. Seite 36 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Die in Tab. 5-5 angegebenen Fehler des Modells ergeben sich durch die Anwendung der Gauß’schen Fehlerfortpflanzung. Die Eingangsgrößen sind die jeweiligen Standardfehler, der in der Berechnung verwendeten Mittelwerte. Tab. 5-5: Durch das Modell errechnete Gesamtinputs an PUR. Batch PUR-Input [kg] entstehen. In dieser Studie wird folglich immer Be zug auf den errechneten Polyurethan-Input genom men. 5.7 Messergebnisse des Shredderversuchs Die wichtigsten Konfigurationen und Messergebnisse des TÜV W ELS (2014) zum Behandlungsprozess werden in Tab. 5-6 zusammengefasst. ± Fehler [kg] Batch 1 481,99 ± 41,31 Batch 2 517,38 ± 36,46 Batch 3 563,60 ± 25,94 Summe 1.562,97 ± 60,90 EN 50574 1.859,75 unbekannt Die TECHNICAL SPECIFICATION zur EN 50574 gibt für VHC-geschäumte Geräte charakteristische Werte für Polyurethanmengen pro Kühlgerät an. Für Typ 1 Geräte werden 3,14 kg, für Typ 2 Geräte 4,18 kg und für Typ 3 Geräte 5,23 kg Isolationsschaum an geführt. Daraus würde sich für die 375 Geräte ein Polyurethan-Input von 1.859,75 kg ergeben. Dieser Wert weicht um 19 % vom errechneten Input ab. Ein Teil der Abweichungen zwischen dem Rechen modell und den Normangaben kann durch die Viel zahl an fehlenden Türen (115 Stk.) bei den angelie ferten Geräten begründet werden. Für fehlende Tü ren sieht die TECHNICAL SPECIFICATION zur EN 50574 keinen Ausgleich vor. Setzt man im Modell für jedes Kühlgerät mit fehlender Türe eine fiktive Tür mit der gerätespezifischen Höhe (h) und der Breite (a) so wie der mittleren Schäumungsdicke von 4,6 cm ein, so erhöht sich der errechnete Polyurethan-Input auf 1683,96 kg. Eine Abweichung von 10,5% zum Norm-Input bleibt jedoch bestehen. Da sich der Norm-Input als für ganz Mitteleuropa gültiger Mittel wert darstellt und für Tests ab 1000 Geräte vorge sehen ist, kann die Abweichung durch die Varianz innerhalb der kleineren eingesetzten Gerätegruppe Die Erhöhung der Fremdluftklappeneinstellung nach Batch 1 hatte eine auch eine Erhöhung des Abluftvo 3 lumenstrom um 400 m /h zur Folge. Auch die gemes sene mittlere Abluftgeschwindigkeit wurde dadurch um 0,1 m/s erhöht. Beim gemessenen Abluftvolu menstrom sollte allerdings der Unsicherheitsbereich beachtet werden der über 10 % ausmacht. Die Ablufttemperatur zeigt, dass es kein Indiz für permanent hohe Temperaturbereiche im Shredder gibt die eine Matrixentgasung des Polyurethans un terstützen würden. Auch die angefallenen Kunststoffe zeigten keine Anzeichen einer Überhitzung (Schmelz ränder, Verfärbungen). Die Staub-Konzentration lag bei allen drei Batches 3 bei <1 mg/m und damit deutlich unter dem Grenz 3 wert gemäß Anlagenbescheid von 50 mg/m (BETREI BERANGABEN 2014A). Der in der ABFALLBEHANDLUNGSPFLICHTENVERORD NUNG (BGBL. II NR. 459/2004 IDGF.) geregelte Ab 3 luftgrenzwert von 50 mg C/ m konnte nur beim Batch 1 eingehalten werden. Batch 2 zeigt bereits eine ge ringfügige Überschreitung. Bei Batch 3 wurde eine Überschreitung von 58 % gemessen. Bei den Mess ergebnissen bestehen Unsicherheiten zwischen 10,1 % und 21,1 %. Seite 37 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Tab. 5-6: Zusammenfassung der wichtigsten erhobenen 1 Daten zum Shredderversuch (Quellen: BETREIBERANGABEN 2 2014A, TÜV W ELS 2014). Eigenschaften Batch 1 Shredderumdrehung 400 1 Batch 2 1 400 Batch 3 1 320 5.8.2 [U/Min] 1 1 1 Fremdluftklappen [ öffnung [%] 10 20 20 Abluftvolumenstrom 46.8002 47.2002 47.2002 [m3/h] ±4.7002 ±4.7002 ±4.7002 Beschickung 27,3 39,2 58,1 [kg/Min] Beschickung PUR kleineren elektrischen Bauteilen (0,13 %) auch Polyu rethananhaftungen mit 0,02 % und andere Kunststof fe mit 0,1 %. Die in der händischen Sortiereinrichtung abgetrennte Fe-Fraktion hatte ein Gewicht von 12,5 kg und wurde aufgrund der Polyurethananhaftungen getrennt erfasst. Die Anhaftungen machten <0,1 % des Gewichtes aus. Leichtfraktion Die Abb. 5-2 bis Abb. 5-4 zeigen die Zusammenset zung der Leichtfraktion aus den jeweiligen Batches. Metalle Kunststoffe 78,41% 4,5 6,2 8,5 Ablufttemperatur [kg/Min] [°C] 162 172 192 ±22 ±22 ±22 Staub-Konzentration <12 <12 <12 VOC-Konzentration 382 522 792 [mg C/m3] ±82 ±82 ±82 3,83% EPS [kg/Min] 2,00% 10,66% 4,88% 3 Glas/Holz/Fasern Polyurethan Sonstige 0,23% [mg/m ] 5.8 Zusammensetzung der Shredderfraktio nen 5.8.1 Eisenfraktion (Fe-Fraktion) Abb. 5-2: Zusammensetzung der Leichtfraktion aus Batch 1 Metalle 84,86% Die Untersuchungen der Eisenfraktion ergaben, dass die Eisenfraktion der drei Batches zu über 99,75 % aus Metallen besteht. Diese setzen sich durchschnitt lich zu 0,39 % aus Chrom-Nickel Verbindungen, 0,2 % magnetische Werkstoffe und dem Rest aus Eisen zusammen. Bei Batch 1 wurde in den Metallen ein Anteil von 0,17 % Kupfer und bei Batch 2 auch ein Anteil von 0,7 % Aluminium festgestellt. Diese dürften durch Fehlsortierung in die Fraktionen gelangt sein. Weitere Störstoffe in der Eisenfraktion waren neben Seite 38 von 133 Kunststoffe 3,76% EPS Glas/Holz/Fasern 0,80% 6,39% 3,83% Polyurethan 0,35% Sonstige Abb. 5-3: Zusammensetzung der Leichtfraktion aus Batch 2 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Metalle Expandiertes Poylstyrol (EPS) sowie Polyurethan (PUR) wurden getrennt ausgewertet und zählen nicht zur Kunststofffraktion. 60,0% 50,20% Kunststoffe 83,05% 2,17% EPS 40,0% 27,59% Glas/Holz/Fasern 0,91% 7,24% Polyurethan 19,31% 20,0% 0,33% 6,30% 1,44% Sonstige 0,00% 0,15% 0,30% 0,56% 0,0% Abb. 5-4: Zusammensetzung der Leichtfraktion aus Batch 3 Polyurethan stellt den größten Anteil der Leichtfraktion dar und variiert zwischen 78,41 % und 84,86 %. Im Durchschnitt lagen 0,5 % des Polyurethans der Leichtfraktion in Form von Verbunden mit Kunststoff oder Aluminium vor. Die ermittelten Metallanteile in der Leichtfraktion bestehen zu 97,4 % aus Aluminium und Aluminiumverbunden, 2,53 % Eisen und 0,05 % Kupfer. Eine Laboranalyse die mit einem Betriebseigenen NIR der Type LLA Kusta Spec 4004S durchgeführt wurde lieferte eine detaillierte Zusammensetzung der Polymertypen der in der Leichtfraktion angefallenen Kunststoffe (BETREIBERANGABEN 2014A). Diese werden in Abb. 5-5 dargestellt. Polystyrol (PS) macht mit 53,9 % den Hauptteil der Kunststoffe aus. Acrylnitril-Butadien-Styrol (ABS) und Polypropylen (PP) bilden die nächstgrößeren Anteile. Der Rest der Fraktion teilt sich auf Polypropy len/Kreide-Mischungen (PP-K), Polyacryl (PC), Polye thylen (PET) und Polyvinylchlorid (PVC) auf. Abb. 5-5: Zusammensetzung der Kunststoffe in den Leicht fraktionen (BETREIBERANGABEN 2014A). 5.8.3 NE-Fraktion Die Abb. 5-6 bis Abb. 5-8 zeigen die Zusammenset zung der NE-Fraktion der jeweiligen Batches. 0,01% Metalle 1,78% Kunststoffe 58,21% 16,12% EPS Glas/Holz/Fasern 22,05% 1,84% Polyurethan Sonstige Abb. 5-6: Zusammensetzung der NE-Fraktion aus Batch 1 Seite 39 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 0,03% Metalle 9,21% Kunststoffe 55,55% 10,92% EPS 2,67% Glas/Holz/Fasern 21,63% Polyurethan Sonstige Abb. 5-7: Zusammensetzung der NE-Fraktion aus Batch 2 Der Anteil an Metallen in der NE-Fraktion beträgt zwischen 19,01 % und 22,05 %. Diese setzen sich wie in Abb. 5-10 dargestellt zusammen. Aluminium und Aluminium-Verbunde belaufen sich auf 84,7 %. Ebenso findet sich ein Eisenanteil von 9,98 %, dieser ist auf eine fehlerhafte Sortierung im NE-Abscheider der Shredderanlage zurückzuführen. Die restlichen Metalle teilen sich auf einen Kupferanteil von 2,2 %, Magnetmaterial mit 2,53 %, Chrom-Nickel Verbindun gen mit 0,59 %. 100,0% 84,70% 80,0% Metalle 0,05% 60,0% 7,14% Kunststoffe 40,0% 57,66% 13,96% 9,98% 20,0% EPS 0,05% Glas/Holz/Fasern 2,19% 19,01% 2,2% 0,59% 2,53% 0,0% Polyurethan Sonstige Abb. 5-8: Zusammensetzung der NE-Fraktion aus Batch 3 Der größte Anteil der NE-Fraktion besteht aus Kunst stoffen. Eine weitere NIR-Analyse gibt Aufschluss über die enthaltenen Polymertypen. Diese wird in Abb. 5-9 dargestellt. 100,0% 78,13% 80,0% 60,0% Abb. 5-10: Zusammensetzung der Metalle in den NEFraktionen Der Anteil an Glas/Holz/Fasern beträgt zwischen 1,78 % und 9,21 %. Der Glasanteil ist auf eine nicht voll ständige manuelle Demontage der Kühlgeräte zu rückzuführen. Durch Entfernen aller Glaseinlagefächer könnte dieser Anteil deutlich redu ziert werden. 40,0% 20,0% 2,16% 4,19% 7,39% 0,89% 0,00% 0,29% 6,57% 0,0% Abb. 5-9: Zusammensetzung der Kunststoffe in den NEFraktionen (BETREIBERANGABEN 2014A). Seite 40 von 133 Das gesamte erfasste Polyurethan der NE-Fraktion lag zu 7,65 % als Verbund mit anderen Kunststoffen oder Aluminium vor. Im ersten Batch konnte mit 16,12 % der höchste Anteil an PUR in der NE-Fraktion er mittelt werden. Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 5.8.4 CHN-Analytik der Fraktionen <5 mm Die CHN-Analytik zeigt, dass das in den Kühlgeräten eingesetzte Polyurethan zu 66,42 % aus Kohlenstoff, 6,48 % Wasserstoff von und 7,05 % Stickstoff be steht. Die restlichen 20,05 % konnten durch die Ana lyse nicht ermittelt werden. FEHRINGER ET AL. (1997) geben für Polyurethanschäume eine stoffliche Zusammensetzung von 60,4 % Kohlenstoff und 16,1 % Stickstoff an. Es wird aller dings kein direkter Bezug zu Polyurethan aus Kühlund Gefriergeräten hergestellt, sondern allgemeingül tige Werte für die Abfallschlüsselnummer 57110 (Po lyurethan, Polyurethanschäume) dargestellt. Aufgrund der breiten Anwendungsgebiete von PUR und unter schiedlicher möglichen Schaumrezepturen werden die Ergebnisse der CHN-Analytik als plausibel gewer tet. 5.9 Materialzusammensetzung nach der Auf bereitungsanlage 5.9.1 Anlage NE-4 Das als Überkorn und Siebkorn in die Anlage NE-4 beschickte Material teilt sich dort in die drei Fraktio nen Eisen, NE-Metalle und Restfraktion auf. Die Abb. 5-11 zeigt die Zusammensetzung der NEMetallfraktion. 11,61% Metalle 37,56% Kunststoffe EPS Glas/Holz/Fasern 10,19% Polyurethan 22,09% <0,1% Sonstige 18,55% Die Tab. 5-7 zeigt die mittels CHN-Analytik ausgewer teten Siebschnitte. Fraktion Siebschnitt PUR-Gehalt SD NE-Fraktion Tab. 5-7: Mittels CHN-Analytik bestimmte PUR-Gehalte der Siebfraktionen bis 5 mm. 0 - 1 mm 27,33 % 0,04 1 - 3,15 mm 17,53 % 0,08 3,15 - 5 mm 15,96 % 0,11 0 - 1 mm 54,88 % 0,13 1 - 3,15 mm 62,49 % 0,17 3,15 - 5 mm 86,28 % 0,19 Abb. 5-11: Zusammensetzung der NE-Metallfraktion nach der Anlage NE-4. Die Sonstigen Bestandteile verteilen sich auf Leiter platten, Kabel und kleinere elektronische Bauteile und Stäube. Die angefallenen Metalle sind Aluminium (65,6 %), Messing (17,6 %), Kupfer (12,7 %), ChromNickel Verbindungen (2,8 %) und ein geringer Bleian teil (1,3 %). Die Zusammensetzung der Restfraktion wird in Abb. 5-12 dargestellt. Metalle 55,87% Leicht fraktion Kunststoffe 0,06% EPS Glas/Holz/Fasern 25,08% 13,31% 5,68% Polyurethan 0,00% Sonstige Abb. 5-12: Zusammensetzung der Restfraktion nach der Anlage NE-4. Seite 41 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Der Anteil an sonstigen Bestandteilen (55,87 %) in der Restfraktion ist auf den hohen Anteil an Stäuben in dieser Fraktion zurückzuführen. Daraus konnte der Anteil an Polyurethan bestimmt werden (siehe 5.8.4). Über andere Bestandteile konnte keine Aussage ge troffen werden auch wenn es aufgrund der gesamten Materialzusammensetzung und den vorgeschalteten NE- und Fe-Metallabscheidern wahrscheinlich ist, dass es sich um Kunststoff- und Glasabriebe handelt. 0,85% <0,01% 47,10% Metalle 0,01% Kunststoffe 1,72% EPS Glas/Holz/Fasern 31,22% Polyurethan Sonstige 5.9.2 Schwimm-Sink Anlage ("Jigger") Bei der Trocknung der Proben des "schwimmenden" Materialaustrags aus der Schwimm-Sink Anlage wur de keine Überprüfung auf Erreichen des konstanten Trockengewichts durchgeführt. Dies hatte eine Über bemessung des enthaltenen Polyurethans zur Folge. Aus diesem Grund erfolgte eine nachträgliche Korrek tur des Feuchtegehalts der Gesamtfraktion auf 65,7 %. Die Ergebnisse der korrigierten Materialzusam mensetzung werden in Abb. 5-13 zusammengefasst. Diese stützt sich auf die erhobenen Gesamtmassen. Die Unsicherheiten des H2O-Gehalts der Fraktion werden in der Massenbilanz (siehe 5.11) berücksich tigt. Abb. 5-14: Zusammensetzung der sinkenden Fraktion nach der Schwimm-Sink Anlage. 5.9.3 Heavy Media Separation (HMS) Die Sortieranalyse der Kunststofffraktion, als Output der Heavy Media Separation zeigt, dass diese bereits über eine Reinheit von 97,02 % verfügt (siehe Abb. 5 15). Störstoffe belaufen sich auf Sonstige (kleineren elektronische Bauteile, Gummi und Kabelisolierun gen) mit 2,26 %, einem Anteil an Glas/Holz/Fasern von 0,62 %, Metalle mit 0,06 %, Polyurethan mit 0,04 % sowie einem Anteil an EPS < 0,01 %. Metalle 97,02% 0,18% 4,36% Kunststoffe Metalle EPS Kunststoffe 67,90% Glas/Holz/Fasern 25,24% EPS <0,01% Glas/Holz/Fasern 0,06% Polyurethan 1,91% 0,41% Sonstige Abb. 5-13: Zusammensetzung der schwimmenden Fraktion nach der Schwimm-Sink Anlage. In Abb. 5-14 wird die "sinkende" Fraktion nach der Schwimm-Sink Anlage dargestellt. Der Feuchtigkeits gehalt bei Probenahme betrug 5,89 %. Seite 42 von 133 Polyurethan 0,62% 2,26% 0,04% Sonstige Abb. 5-15: Zusammensetzung der Kunststofffraktion nach der Heavy Media Separation. Bei Übergabe der Fraktion an einen Kunststoffaufbe reiter erfolgte eine Eingangskontrolle mittels NIRMessgerät. Diese Zeigte, dass die Fraktion zu 99,9 % aus Plastik und Gummi besteht. Die Zielkunststoffe PS, PP, ABS beliefen sich auf 89,9 % (BETREIBERAN GABEN 2014A). Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Korngrößenverteilung der Shredderfrak tionen Wie in 3.17 beschrieben erfolgte eine Auswertung der Korngrößen auf Basis von acht erstellten Siebschnit ten. Diese werden in Abb. 5-16 und Abb. 5-17 zu sammengefasst. Eine detaillierte Sieblinie aller Frak tionen wird unter 0 abgebildet. Die NE-Fraktionen zeigen, verglichen mit der Korngrößenverteilung der Leichtfraktionen, eine relativ gleichmäßige Verteilung über die Siebschnitte der drei Batches. 100% 90% Anteil der Korngröße [%] 5.10 80% 70% 60% 50% 40% 30% 20% 10% 0% LF LF LF Batch 1 Batch 2 Batch 3 31,5 - 50 mm 15,5% 21,1% 9,3% 20 - 31,5 mm 19,3% 22,5% 10,6% 100% Anteil der Korngröße [%] 90% 80% 16 - 20 mm 8,2% 7,3% 8,3% 10 - 16 mm 21,5% 17,3% 24,2% 5 - 10 mm 12,1% 15,0% 15,9% 3,15 - 5 mm 6,2% 4,8% 7,8% 40% 1 - 3,15 mm 7,2% 3,7% 9,1% 30% 0 - 1 mm 9,9% 8,2% 14,8% 70% 60% 50% 20% 10% 0% NE NE NE Batch 1 Batch 2 Batch 3 31,5 - 50 mm 63,1% 34,2% 57,1% 20 - 31,5 mm 20,0% 17,1% 13,5% 16 - 20 mm 4,2% 7,3% 7,3% 10 - 16 mm 7,7% 13,5% 10,3% 5 - 10 mm 3,6% 12,3% 5,9% 3,15 - 5 mm 0,5% 8,9% 3,5% 1 - 3,15 mm 0,2% 5,3% 1,6% 0 - 1 mm 0,7% 1,3% 0,7% Abb. 5-16: Verteilung der NE-Fraktion auf in angegebenen Korngrößen. In der NE-Fraktion lagen je Batch über durchgehend über 50 % des Materials einer Korngröße >20 mm vor. Bei der Leichtfraktion beträgt der Anteil an Mate rial >20 mm zwischen 19,9 % und 43,6 %. Abb. 5-17: Verteilung der Leichtfraktion auf in angegebenen Korngrößen. 5.10.1 Korngrößenverteilung des Polyurethans Aus den Siebschnitten der Fraktionen wurde auch der jeweilige PUR-Anteil bestimmt. Diese Verteilung des Isolationsschaums wird in den Abb. 5-18 und Abb. 5 19 beschrieben. Bei der Leichtfraktion stimmt die PUR-Korngröße in etwa mit der Korngrößenverteilung des Gesamtmate rials überein. Dies ist auf den hohen Anteil an Polyu rethan in der Leichtfraktion zurückzuführen, wodurch die Korngröße der gesamten Fraktion durch das PUR bestimmt wird. Bei den NE-Fraktionen lagen die größten Anteile des Polyurethans in der Korngröße 20 - 31,5 mm sowie 5 10 mm vor. Seite 43 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 100% 5.11 70% 5.11.1 Stoffflussanalyse - Batch 1 60% 50% 40% 30% 20% 10% 0% NE NE NE Batch 1 Batch 2 Batch 3 31,5 - 50 mm 31,7% 22,3% 24,8% 20 - 31,5 mm 26,9% 24,3% 20,8% 16 - 20 mm 9,5% 11,8% 11,8% 10 - 16 mm 9,9% 13,4% 14,8% 5 - 10 mm 15,3% 18,6% 19,1% 3,15 - 5 mm 2,8% 5,2% 4,0% 1 - 3,15 mm 1,8% 2,9% 2,2% 0 - 1 mm 2,0% 1,7% 2,4% Abb. 5-18: Polyurethan-Verteilung der NE-Fraktionen. 100% 90% Anteil der Korngröße [%] Stoffflussanalyse - Bilanzierung des ers ten Anlagenversuchs 80% 80% Die Tab. 5-8 gibt die in STAN übernommenen Daten wieder die im Zuge des Anlagenversuchs zu Batch 1 ermittelt wurden. Diese basieren auf den durchgeführ ten Verwiegungen und Messungen beim Behandeln des ersten Gerätebatches. Unsicherheiten bei NE-, Leicht- und Fe-Fraktion ergeben sich durch den Wie gefehler der eingesetzten Brückenwage. Die VHCEmissionen sowie die angegebenen Unsicherheiten ergeben sich aus den Messungen des TÜV W ELS (2014). Es wurden alle angefallenen Fraktionen be rücksichtigt und verwogen. Dennoch ergab sich nach der Behandlung der Kühl- und Gefriergeräte eine Differenz zwischen Input an Output in Höhe von 78,44 kg. Da die Inputgewichte durch einen externen Sammler und Behandler ermittelt wurden, waren über die Wiegemethode und deren Unsicherheiten keine Informationen vorhanden. Es wurde daher ein Wiege fehler von 78,44 kg (2,68 %) für die Inputgewichte von Batch 1 angenommen. Tab. 5-8: Ermittelte Massen zu Batch 1 (Ebene Güter) 70% 60% Anlage 50% SystemImport/ Export Gewicht [kg] Unsicherheit [kg] 40% 30% KGG 20% VHC-Emissionen 10% 0% LF LF LF Batch 1 Batch 2 Batch 3 31,5 - 50 mm 15,0% 15,0% 8,0% 20 - 31,5 mm 21,6% 20,3% 17,9% 16 - 20 mm 9,9% 8,4% 10,1% 10 - 16 mm 14,7% 16,9% 17,5% 5 - 10 mm 23,4% 18,4% 24,8% 3,15 - 5 mm 5,2% 6,2% 7,6% 1 - 3,15 mm 3,7% 6,3% 6,6% 0 - 1 mm 6,6% 8,5% 7,4% Abb. 5-19: Polyurethan-Verteilung der der Leichtfraktion. Seite 44 von 133 Shredder Anteil der Korngröße [%] 90% 2.922,0 ±78,4 3,70 ±0,86 1.206,0 ±10,0 Leichtfraktion 339,0 ±10,0 NE-Fraktion 1.264,0 ±10,0 Fe-Fraktion Da es sich hierbei um ein überbestimmtes Glei chungssystem handelt, konnten die Widersprüche hinsichtlich Import und Exporten aus dem System durch eine Ausgleichsrechnung korrigiert werden. Die Ergebnisse werden in der Abb. 5-20 dargestellt. Für weiterführende Berechnungen werden die korrigierten Daten eingesetzt. Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Abb. 5-20: Massenbilanz nach Shredder für Batch 1 (Anga ben in kg). Abb. 5-21: PUR-Bilanz nach Shredder für Batch 1 (Anga ben in kg). Alle angegebenen Werte wurden auf zwei signifikante Stellen gerundet. Die in STAN eingetragenen Werte auf Ebene des PUR finden sich in Tab. 5-9. Diese entsprechen einer Übertragung der in 5.8 beschrie benen Fraktionszusammensetzungen auf die ermittel ten Fraktionsgewichte. Die Inputmenge an PUR und deren Unsicherheit wurde aus der Berechnung des Polyurethaninputs in 5.6 übertragen. Die VHC-Emissionen verstehen sich im Zusammen hang mit der PUR-Bilanz als Gewichtsverlust des Schaumes durch Ausgasen des Inhaltsstoffs Cyclo pentan. Die für die Fe-, NE- und Leichtfraktion angegebenen Unsicherheiten entsprechen dem Produkt der Wiege unsicherheit der Einzelfraktionen und dem Anteil an Polyurethan in der jeweiligen Fraktion. Tab. 5-9: Ermittelte Massen zu Batch 1 (Ebene PUR) 5.11.2 Stoffflussanalyse - Batch 2 Anlage SystemImport/ Export Shredder PUR Gewicht [kg] Unsicherheit [kg] 481,99 ±41,31 VHC-Emissionen 3,70 ±0,86 Fe-Fraktion 0,24 ±<0,01 Leichtfraktion 265,81 ±7,84 NE-Fraktion 203,7 ±1,61 Die in Batch 2 übernommenen Daten und Unsicher heiten wurden analog zu den Ausführungen zu Batch 1 ermittelt. Die Tab. 5-10 gibt die in STAN eingetragenen Daten auf Ebene der Güter wieder. Als Wiegeunsicherheit des Inputs werden 0,98 % angenommen. Diese ent sprechen der Differenz aus Input und Output (unter Berücksichtigung möglicher Wiegefehler). Die VHC-Emissionen verstehen sich im Zusammen hang mit der PUR-Bilanz als Gewichtsverlust des Schaumes durch Ausgasen des Inhaltsstoffs Cyclo pentan. Seite 45 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Tab. 5-10: Ermittelte Massen zu Batch 2 (Ebene Güter) Anlage SystemImport/ Export Shredder KGG Gewicht [kg] Unsicherheit [kg] 3.249,5 ±31,8 3,97 ±0,73 1.397,0 ±10,0 Leichtfraktion 331,0 ±10,0 NE-Fraktion 1.455,0 ±10,0 VHC-Emissionen Fe-Fraktion Shredderprozess ist keine Akkumulation von Material in diesem Ausmaß zu erwarten (BETREIBERANGABEN 2014 A) und es wurden alle Materialströme erfasst und verwogen. Aus diesem Grund wird dieser PURAnteil als Unsicherheiten der durchgeführten Proben ahmen für die Sortieranalysen gewertet. Diese Diffe renz wird daher als zusätzliche Unsicherheit auf die NE- und Leichtfraktion aufgerechnet. Ein Verbleib in der Fe-Fraktion wird aufgrund der hohen Reinheit (siehe 0) und der geringen Anfallmenge an PUR in dieser Fraktion ausgeschlossen. Tab. 5-11: Ermittelte Massen zu Batch 2 (Ebene PUR) Die Abb. 5-22 gibt die Ergebnisse der durchgeführten Ausgleichsrechnung auf Ebene der Güter für Batch 2 wieder. Anlage SystemImport/ Export Shredder PUR Gewicht [kg] Unsicherheit [kg] 517,38 ±31,8 VHC-Emissionen 3,97 ±0,73 Fe-Fraktion 0,28 ±<0,01 Leichtfraktion 288,53 ±26,96 NE-Fraktion 152,92 ±12,2 Abb. 5-22: Massenbilanz nach Shredder für Batch 2 (Anga ben in kg). Analog zur PUR-Bilanz des ersten Batches werden in der Abb. 5-23 die Anteile des Polyurethans für Batch 2 dargestellt. Die für die Fe-, NE- und Leichtfraktion angegebenen Unsicherheiten entsprechen wiederum dem Produkt der Wiegeunsicherheit der Einzelfraktio nen und dem Anteil an Polyurethan in der jeweiligen Fraktion. Der ermittelte Output an PUR würde jedoch trotz Berücksichtigung der Unsicherheiten der Verwiegungen um 25,17 kg vom Input abweichen. Beim Seite 46 von 133 Abb. 5-23: PUR-Bilanz nach Shredder für Batch 2 (Anga ben in kg). Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Die Ergebnisse der durchgeführten Ausgleichsrech nung auf Ebene des Polyurethans wird in Abb. 5-23 dargestellt. 5.11.3 Stoffflussanalyse - Batch 3 Die Tab. 5-12 gibt die in STAN eingetragenen Daten auf Ebene der Güter wieder. Mit 2,92 % wurde hier der höchste Unsicherheitsfaktor für die Fremdverwie gung vergeben. Tab. 5-12: Ermittelte Massen zu Batch 3 (Ebene Güter) SystemImport/ Export Shredder KGG Gewicht [kg] Tab. 5-13: Ermittelte Massen zu Batch 3 (Ebene PUR) Unsicherheit [kg] Anlage SystemImport/ Export Gewicht [kg] Unsicherheit [kg] 3.832,5 ±112,0 PUR 563,6 ±112,0 4,79 ±0,68 VHC-Emissionen 4,79 ±0,68 1.572,0 ±10,0 Fe-Fraktion 0,31 ±<0,01 Leichtfraktion 236,0 ±10,0 Leichtfraktion 199,3 ±32,6 NE-Fraktion 1.877,0 ±10,0 NE-Fraktion 265,2 ±34,5 VHC-Emissionen Fe-Fraktion Shredder Anlage Die in Tab. 5-13 dargestellte PUR-Bilanz für Batch 3 ergab unter Berücksichtigung der Unsicherheiten eine Differenz zwischen Input und Output in Höhe von 57,70 kg. Diese wurde daher als weitere Unsicherheit auf die Massen der NE- und Leichtfraktion aufge rechnet. Die Massenflüsse zu Batch 3 nach erfolgter Ausgleichsrechnung werden in Abb. 5-24 dargestellt. Die Massenflüsse auf Ebene des PUR, nach erfolgter Ausgleichsrechnung, werden in Abb. 5-25 dargestellt. Abb. 5-24: Massenbilanz nach Shredder für Batch 3 (Angaben in kg). Abb. 5-25: PUR-Bilanz nach Shredder für Batch 3 (Anga ben in kg). Seite 47 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Die Masse des Siebmaterials ergibt sich als Diffe renz zwischen NE-Fraktion, Überkorn und Siebkorn, da nach dem Sieb keine Verwiegung möglich war. Die angegebene Unsicherheit entspricht der Fehler fortpflanzung der Wiegefehler von NE-Fraktion, Überkorn und Siebkorn. Der schwimmende Materialaustrag wurde über Wie gung bestimmt. Aufgrund nicht gleichbleibender Trocknungszeiten des Materials zwischen den Wie gungen liegt hier eine erhöhte Unsicherheit der ge messenen Gewichte vor. Die gewogene Masse im nassen Zustand belief sich auf 2.670 kg. Durch eine Korrektur des falschen Wassergehalts von 41,2 % auf 64,7 % ergibt sich ein Gewichtsaustrag von 1.754,28 kg. Die Unsicherheit entspricht der Diffe renz aus Input, dem schwimmenden Materialaustrag und deren Unsicherheiten. Seite 48 von 133 Import/ Export Shredder VHC-Emissionen 10.004,0 Unsicherheit [kg] ±261,3 ±1,3 4.175,0 ±17,3 Leichtfraktion 906,0 ±17,3 NE-Fraktion 4.596,0 ±17,3 860,0 ±17,3 Siebmaterial 3.737,0 ±24,5 Schwimmendes 1.754,3 ±80,8 1.854,0 ±22,4 Eisen 30,0 ±10,0 Restfraktion 760,0 ±14,1 NE-Metalle 70,0 ±14,1 Eisen 150,6 ±10,0 Glas, Leiterplatten, 75,3 ±10,0 Mischmetall 56,5 ±14,1 Aluminium 329,4 ±10,0 Kunststoffe 1.185,2 ±17,3 75,3 ±10,0 Überkorn und Siebanlage Gewicht [kg] 12,46 Fe-Fraktion Siebkorn Anlage Nach Durchlaufen der Siebanlage wurden Überkorn und Siebkorn verwogen und der Anlage NE-4 zuge führt. Die Unsicherheiten bei Überkorn und Siebkorn ergeben sich über die Verwiegungen. Der größte Anteil des Materials (88,4 %) verlässt die Anlage NE-4 als Restfraktion und wird einer thermischen Verwertung zugeführt. Die Unsicherheiten des Mate rialoutputs der Anlage NE-4 beruhen ebenfalls auf den Wiegungen. System- KGG Schwimm-Sink Als Unsicherheit der Verwiegung des Gesamtinputs von 10.004 kg wurden 261,3 kg (2,6 %) angenom men. Der Input teilt sich auf NE-Fraktion (47,4 %) Eisenfraktion (43,0 %), Leichtfraktion (9,4 %) und VHC-Emissionen (0,14 %) auf. Die NE-Fraktion gelangt anschließend in die Aufbereitungsanlage. Anlage Anlage NE-4 Eine kumulierte Darstellung über alle drei Batches und Abbildung des gesamten Shredderversuchs inklusive der Materialaufbereitung zeigt die Abb. 5 26. Die in STAN eingetragenen Daten werden in der Tab. 5-14 dargestellt. Tab. 5-14: Ermittelte Massen für den gesamten Anlagen versuch (Ebene Güter). Heavy-Media-Separation 5.11.4 Stoffflussanalyse - gesamter Aufberei tungsweg Material Sinkendes Material Kupferdrähte Aluverbunde, Bleche, Kupferanhaftungen Das Gewicht des sinkenden Materialaustrags aus der Schwimm-Sink Anlage wurde durch Wiegung auf 1.970 kg ermittelt. Es wurde ein Feuchtigkeits gehalt von 5,89 % abgezogen. Das Ergebnis dieser Wiegung konnte durch die Wiegung des Gesamt- Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten outputs aus der Anlage HMS verifiziert werden. Das Gewicht des Outputs betrug 1.990 kg. Für die Ge wichte der einzelnen Fraktionen der HMS wurde ebenfalls ein Wassergehalt von 5,89 % angenom men und von den ermittelten Gewichten abgezogen. 5.11.5 PUR-Bilanz des gesamten Aufbereitungs wegs Als Input für den gesamten Anlagenversuch wurden die in 5.6 berechneten PUR-Massen und deren Un sicherheiten herangezogen. Nach durchlaufen des Shredders befinden sich 53,8 % des Polyurethans in der Leichtfraktion 45,2 % in der NE-Fraktion und 0,05 % des Polyurethans in der Eisenfraktion. Wei tere 0,9 % der PUR-Masse wird in Form von gas förmigen Emissionen (VHC) in die Atmosphäre ab gegeben (siehe Abb. 5-27). Für die Shredderanlage ergab sich nach Berücksich tigung der Unsicherheiten zwischen PUR-Input und PUR-Output eine Differenz in Höhe von 23,76 kg. Diese wurden als Unsicherheiten zwischen NE- und Leichtfraktion aufgerechnet. Die Gewichtung erfolgte entsprechend dem PUR-Gewicht der jeweiligen Fraktion. Mit dem durchlaufen der Siebanlage werden 14,1 % des PUR-Inputs mit dem Überkorn und Siebkorn in die Anlage NE-4 transportiert. Das PUR in Überkorn und Siebkorn wurde durch die PUR-Anteile in den Outputfraktionen NE-Metalle und Restfraktion be stimmt. Die für die angegebenen Unsicherheiten für diese Fraktionen entsprechen der Wiegeunsicher heit der Gesamtfraktion gewichtet mit dem Anteil an Polyurethan. und den bekannten Verbleibsmengen in den Anla gen NE-4 und HMS wurde eine maximal mögliche Erfassungsmenge von 427,8 kg PUR als schwim mendes Material bestimmt. Da die Masse an PUR in feuchtem Zustand bekannt ist (1.276,5 kg) kann nachträglich der Wassergehalt des PUR-Outputs auf 66,7 % korrigiert werden. Da der Rest der Fraktion hauptsächlich aus Kunststoffen besteht wird für die se ein Wassergehalt von 5, 9 % angenommen. Draus ergibt sich eine Feuchtigkeit der Gesamtfrak tion von 65,7 %. Die Unsicherheit zur Masse des schwimmenden Materials bildet sich aus Addition der Unsicherheit der NE-Fraktion und der Fraktion Überkorn und Siebkorn. Da diese bei voller Aus schöpfung die maximal mögliche Erfassungsmenge an Polyurethan weiter erhöhen würden. In die Anlage HMS gelangten 0,6 % des gesamten Polyurethans. Zu den Outputs der HMS wurde nur eine Sortieranalysen der Kunststofffraktion durchge führt, über diese ist der Anteil an PUR bekannt. Dementsprechend wird angenommen, dass sich der restliche Input an Polyurethan auf die anderen Frak tionen aufteilt. Die Unsicherheit wird in Höhe der jeweiligen Anfallsmengen eingeschätzt. Die Tab. 5-15 zeigt die in STAN eingetragenen Da ten. Die Abb. 5-27 zeigt die Ergebnisse der Aus gleichsrechnung auf Ebene des Polyurethans. 31,1 % des Polyurethans gelangt mit der Siebfrakti on in die Schwimm-Sink Anlage. Dort wurde ur sprünglich ein Wassergehalt für PUR von 44,2 % ermittelt. Dies hätte zu einem PUR-Anteil von 712,1 kg geführt. Damit wäre die Erfassung an PUR um über 60 % höher als der bestimmte Input in die Schwimm-Sink Anlage. Entsprechend der Inputs Seite 49 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Tab. 5-15: Ermittelte Massen für den gesamten Anlagen versuch (Ebene Güter). Anlage SystemImport/ Export Shredder PUR Siebanlage Unsicherheit [kg] 1.563,0 ±60,9 VHC-Emissionen 12,46 ±1,3 Fe-Fraktion 0,84 ±<0,01 Leichtfraktion 754,4 ±57,9 NE-Fraktion 627,6 ±47,5 199,8 ±3,9 Siebmaterial 427,8 ±58,5 Schwimmendes 427,5 ±58,5 0,3 ±<0,01 0,0 ±0,0 Restfraktion 190,6 ±3,5 NE-Metalle 9,3 ±1,4 Eisen 1,8 ±1,8 Glas, Leiterplatten, 1,8 ±1,8 Mischmetall 1,8 ±1,8 Aluminium 1,8 ±1,8 Kunststoffe 0,5 ±<0,01 Aluverbunde, Bleche, 1,8 ±1,8 Überkorn und Siebkorn Anlage Schwimm-Sink Anlage NE-4 Heavy-Media-Separation Gewicht [kg] Material Sinkendes Material Eisen Kupferdrähte Kupferanhaftungen Seite 50 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Abb. 5-26: Darstellung der kumulierten Massenbilanz für Batch 1, Batch 2 und Batch 3 (Durchlaufen der Shredder- und Aufbereitungsanlage). Seite 51 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Abb. 5-27: Darstellung der kumulierten PUR-Bilanz für Batch 1, Batch 2 und Batch 3 (Durchlaufen der Shredder- und Aufbereitungsanlage). Seite 52 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 5.12 Diskussion und Darstellung der Erfas sungsquoten des Polyurethans Die Erfassung des Polyurethans wird als Anteil des Polyurethan-Inputs, der einer thermischen Verwer tung zugeführt wird, dargestellt. Demnach treten Ver luste in der Eisenfraktion (post Shredder) in Höhe von 0,84 kg, der Anlage NE-4 in Höhe von 9,3 kg und der Schwimm-Sink Anlage in der Höhe von 0,3 kg auf. 12,5 kg werden als VHC in die Atmosphäre emittiert. Zwischen gemessenem Input (1.563,0 kg) und ge messenem Output (1.395,3 kg) an Polyurethan be steht eine Differenz in Höhe von 167,7 kg. Die Unsi cherheiten hinsichtlich des Verbleibs dieses Anteils wurde durch die Anwendung der Ausgleichsrechnun gen in 5.11 korrigiert. Die Anwendung der Ausgleichsrechnung auf die PUR-Fraktion ist allerdings nur dann zulässig, wenn tatsächlich alle PUR-Partikel in den bekannten Flüs sen (VHC, Fe-, NE-, Leichtfraktion) verblieben sind und nicht in einem unbekannten Exportstrom z.B.: diffuse Verluste aus dem System gelangen. Der Fehlbetrag in Höhe von 167,7 kg Polyurethan ent 3 spricht einem Volumen von rund 4,3 m . Ein unent deckter Austrag/Verlust des Gesamtvolumens wird daher als unwahrscheinlich angesehen. Da am Schornstein (Emissionsaustrag) auch keine Staub emissionen messbar waren kann ein Verlust als Feinstfraktion über das Abluftsystem ausgeschlossen werden. Lediglich im Schlauchfiltersystem besteht die Möglichkeit einer geringfügigen Akkumulation von Feinstmaterial. Die maximale Aufnahme liegt jedoch bei <5 kg Stäuben (BETREIBERANGABEN 2014A) dies würde 0,3 % des Inputs an Polyurethan entsprechen. einem Fehler in unbekannter Höhe behaftet sind. Würde sich für die gesamte Sortieranalyse und Ver wiegung der Proben ein Fehler in Höhe von rund 2 % (31,3 kg des Inputs) ergeben, so könnten gesamt 70 % des Fehlbetrags an PUR durch Unsicherhei ten/Fehler bei der Probenahme, Sortierung und Ver wiegung erklärt werden. Auch die Input-Berechnungen an Polyurethan sind mit Unsicherheiten behaftet (siehe 5.6). Diese ent sprechen rund 3,9 % (61 kg) des Inputs. Die Differenz zwischen Input und Output an PUR im Shredderprozess kann daher zur Gänze durch Fehler in den durchgeführten Messungen und Berechnungen abgebildet werden. Daher erscheint es als plausibel, dass alle PUR-Partikel in den bekannten Flüssen VHC-Emissionen, Fe-, NE- und Leichtfraktion verblie ben sind und die Anwendung der Ausgleichsrechnung zulässig ist. Die Darstellung der Ergebnisse der Erfassungsmen gen (siehe Abb. 5-28) erfolgt dreistufig. Es wird der berechnete PUR-Input mit dem ermittelten PUROutput "Best-Case" (Ergebnisse mit erfolgter Aus gleichsrechnung), und dem PUR-Output "WorstCase" (Ergebnisse ohne Ausgleichsrechnung) ge genübergestellt. Die erfolgten Probenahmen (Probenteilung) der postShredder Fraktionen sind mit Unsicherheiten in Höhe von ca. 5 % verbunden (LUA NRW 2006) siehe hier zu auch 4.8. Dies entspricht 78,2 kg des Inputs an Polyurethan und rund 47 % des Fehlbetrags. Es wird zudem angenommen, dass auch die durchgeführten Sortieranalysen und Verwiegungen der Proben mit Seite 53 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 5.13 1600,0 1400,0 PUR Output (WorstCase) [kg] 1200,0 1000,0 PUR Output (Best-Case) [kg] 800,0 600,0 PUR Input Modell [kg] 400,0 200,0 0,0 Batch 1 Batch 2 Batch 3 Summe Abb. 5-28: Polyurethan Erfassung und Input - Massen [kg] Die Erfassungsquoten an Polyurethan werden in Tab. 5-16 dargestellt. Tab. 5-16: Erfassungsquoten an Polyurethan der Batches als Anteil [%] des PUR-Inputs. Verwertungsquoten des Behandlungsver fahrens Gemäß RICHTLINIE 2012/19/EU ist bei der Kühl- und Gefriergerätebehandlung eine Verwertungsquote von 80 % zu erreichen. Gleichzeitig sind 75 % der Frakti onen einer stofflichen Verwertung zuzuführen. Die angegebenen Quoten verstehen sich als Anteil des Gerätegewichts. Daraus ergibt sich die Notwendig keit, eine Betrachtung des gesamten Behandlungs wegs (Stufe 1 und Stufe 2) vorzunehmen um eine Bewertung der erreichten Quoten durchzuführen. Die Bewertung der Stufe 1 Behandlung erfolgt auf Basis durchschnittlicher Verwertungsdaten die durch die ERA GMBH (2015) zur Verfügung gestellt wurden. Diese basieren auf der Behandlung von 9.651 Kühlund Gefriergeräten in Österreich. In der Tab. 5-17 werden die durchschnittlich entnommenen Fraktionen pro Kühlgerät bei der Stufe 1 Behandlung dargestellt. Tab. 5-17: Behandlungsstufe 1 für ein durchschnittliches Kühl- und Gefriergerät (Quelle: ERA GMBH 2015). Worst-Case Best-Case Bauteil Batch 1 98,1 % 99,3 % Kompressor 23,48 kg stoffliche V. Batch 2 84,7 % 99,3 % Metalle 9,20 kg stoffliche V. Batch 3 81,8 % 97,5 % Glas 0,35 kg Beseitigung Summe 87,8 % 98,6 % Kompressoröl 0,18 kg Beseitigung Kältemittel 0,08 kg Beseitigung Kabel 0,06 kg Beseitigung Kondensatoren 0,003 kg Beseitigung Quecksilberschalter 0,0002 kg Beseitigung Summe 33,35 kg Gesamt konnten demnach zwischen 87,8 % und 98,6 % des gesamten Polyurethan-Inputs für eine thermi sche Verwertung erfasst werden. Stufe 1 Batch Gewicht Verbleib Batch 1 zeigte die höchste Erfassungsquote. Diese lag deutlich über 90 %. Bei den Angaben der Verwertungsdaten zur Stufe 1 Behandlung wurde allerdings nicht zwischen Geräten Seite 54 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten mit Polyurethanschäumung und Geräten mit Glaswol le- oder Styroporisolierung unterschieden. Tab. 5-19: Exporte aus dem Behandlungsverfahren (Be handlungsstufe 2) und deren Verbleib als Sum me für die Batches 1, 2 und 3 (Quelle: 1 BETREIBERANGABEN 2014A). Gemäß Tab. 5-18 können aus der Stufe 1 Behand lung 98,0 % der erfassten Materialien stofflich verwer tet werden und 2 % einer Beseitigung zugeführt wer den. Bezeich Anlage VHC- Tab. 5-18: Massen aus der Behandlungsstufe 1 für 375 Shredder Kühl- und Gefriergeräte (Quelle: ERA GMBH 2015) Gesamtge wicht Verbleib Atmosphäre 4.200,0 kg stoffliche V.1 Leichtfraktion 910,0 kg thermische V.1 Eisen 32,0 kg stoffliche V.1 Restfraktion 760,0 kg thermische V.1 1.900,0 kg thermische V.1 1.200,0 kg stoffliche V.1 79,0 kg stoffliche V.1 NE-4 Verbleib 12,0 kg Emissionen Fe-Fraktion Kompressor 8.804,4 kg stoffliche V. Metalle 3.451,2 kg stoffliche V. Glas 131,7 kg Beseitigung Kompressoröl 65,7 kg Beseitigung Kältemittel 29,8 kg Beseitigung Bleche, Cu Kabel 20,6 kg Beseitigung Aluminium 330,0 kg stoffliche V.1 Kondensatoren 1,1 kg Beseitigung Mischmetalle 65,0 kg stoffliche V.1 Quecksilberschalter 0,1 kg Beseitigung Summe 12.504,6 kg Behandlungsstufe 2 Behandlungsstufe 1 Bauteil Gewicht nung Schwimm- Schwimmen Sink Anlage des Material Kunststoff Alu-Verbunde, HMS 1 Glas, Leiter platten, Kup 1/3 thermische V. , 79,0 kg ferdrähte Eisen Die Bewertung der Stufe 2 Behandlung erfolgt auf Basis der Daten der Massenbilanz des gesamten Anlagenversuchs (Abb. 4-26). In Tab. 5-19 werden die Exporte aus dem Behand lungsverfahren und deren Verbleib dargestellt. Für die Behandlungsstufe 2 ergibt sich eine Verwertungsquo te von 99,7 %, wobei eine stoffliche Verwertung von 62,7 % erreicht wird. Summe 1/3 stoffliche V. 1/3 Beseitigung 150,0 kg stoffliche V.1 9.717,0 kg Unter Betrachtung der Massen beider Behandlungs stufen ergibt sich für das alternative Behandlungsver fahren eine Verwertungsquote von 99,1 % des Mate rials. Die stoffliche Verwertungsquote beträgt 82,6 %. Seite 55 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 5.13.1 Diskussion der Verwertungsquoten des Behandlungsverfahrens Gemäß den Angaben in Tab. 5-17 werden pro Gerät rund 33,4 kg im Zuge der Behandlungsstufe 1 ent fernt. Für die Kühlgeräte des Anlagenversuchs wurde ein mittleres Gewicht eines Kühl- und Gefriergeräts (nach Stufe 1) von 26,7 kg ermittelt. Dadurch würde sich ein mittleres Gesamtgerätegewicht von 60,1 kg ergeben. HORNBERGER ET AL. (2007) gehen bei Kühlund Gefriergeräten von einem mittleren Gewicht von 45,0 kg aus. Dadurch würde sich für die im Anlagenversuch be handelten Kühl- und Gefriergeräte ein durchschnittli ches Gewicht von 45,6 kg ergeben. Die Tab. 5-21 zeigt die Auswirkungen der Korrektur der Kompressormassen auf die gesamte Behandlungs stufe 1. Tab. 5-21: Korrigierte Massen aus der Behandlungsstufe 1 für 375 Kühl- und Gefriergeräte (Quelle: 1 Bauteil Gesamtge Verbleib wicht 3.375,0 kg1 stoffliche V. 2 stoffliche V. Glas 131,7 kg2 Beseitigung Kompressoröl 65,7 kg2 Beseitigung Kältemittel 29,8 kg2 Beseitigung Kabel 20,6 kg2 Beseitigung Kondensatoren 1,1 kg2 Beseitigung Quecksilberschalter 0,1 kg2 Beseitigung Kompressoren Metalle Behandlungsstufe 1 Die von der ERA GMBH (2015) zur Verfügung gestell ten Daten zeigen, dass die in der Behandlungsstufe 1 entnommenen Kompressoren ein Durchschnitts gewicht von 23,5 kg aufweisen. TESAR ET AL. (2008) geben ein Durchschnittsgewicht für Kompressoren von 9 kg an. Die Tab. 4-20 zeigt, dass eine dahinge hende Korrektur des Kompressorengewichts zu einer durchschnittlichen Entnahme von 18,9 kg pro Kühl gerät in der Stufe 1 zur Folge hat. 2 (Quelle: TESAR ET AL. 2008, ERA GMBH 2015). 3.451,2 kg Tab. 5-20: Korrigierte Massen aus der Behandlungsstufe 1 für ein durchschnittliches Kühl- und Gefrier 1 2 gerät (Quelle: TESAR ET AL. 2008, ERA GMBH Summe 7.075,2 kg 2015). Bauteil Stufe 1 Kompressor Gewicht 9,00 kg Verbleib 1 2 Metalle 9,20 kg Glas 0,35 kg Kompressoröl 0,18 kg Kältemittel 0,08 kg Kabel 0,06 kg Kondensatoren 0,003 kg Quecksilberschalter 0,0002 kg Summe Seite 56 von 133 2 2 2 2 2 2 18,87 kg Trotz Reduktion des Kompressorengewichts auf 9,0 kg würde eine stoffliche Verwertungsquote von 96,5 % für die Behandlungsstufe 2 erreicht werden. stoffliche V. stoffliche V. Beseitigung Beseitigung Beseitigung Beseitigung Beseitigung Beseitigung Hinsichtlich der Betrachtung des gesamten Verfah rens würde aufgrund der korrigierten Massen eine Verwertungsquote von 98,7 % erreicht werden. Die stoffliche Verwertung würde 76,9 % betragen. Die rechtlichen Vorgaben zur Verwertung gemäß RICHTLINIE 2012/19/EU könnten demnach auch bei den korrigierten Gewichten eingehalten werden. Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Darstellung der Verfahrensemissionen auf Basis von Messungen und des Emis sionsmodells 5.14.1 VHC-Emissionen Batch 1 Über den errechneten Polyurethan-Input sowie der VHC-Konzentration im PUR wird die Gesamtfracht an VHC pro Batch berechnet. Diese ergibt für Batch 1 27,41 kg. Durch die Messwerte des TÜV W ELS (2014) können die VHC-Emissionen aus dieser Fracht mit 3,70 kg (± 0,86). bestimmt werden. Diese ergeben 3 sich aus den VOC-Emissionen als ∑mg C/m und der Behandlungsdauer. Um darzustellen, welcher VHCMenge die gemessene Menge an emittiertem Koh lenstoff entspricht, erfolgte eine stöchiometrische Umrechnung auf Cyclopentan (C5H10). Der eingesetz te Konversionsfaktor hierfür beträgt 1,17. Demnach kann über die Messungen bei Batch 1 eine Freiset zung von 13,5 % des VHC-Inputs ermittelt werden. Tab. 5-22: Emissionsverhalten der PUR-Korngrößen gemäß Modell und Verteilung des PUR auf Sieb schnitte. Die Ergebnisse des Rechenmodells werden in Tab. 5-22 dargestellt und zeigen den hohen Einfluss der Korngröße auf das Emissionsverhalten. Die Anteile entsprechen der Verteilung des PUR eines Batches auf die Siebschnitte. Es erfolgte eine gewichtete Konsolidierung der Ergebnisse der NE- und Leicht fraktion. Die für Batch 1 berechnete Freisetzung in Höhe von 13,2 % ergibt sich als Summenprodukt der Freisetzung mit den jeweiligen PUR-Anteilen. Dies würde einer Fracht von 3,59 kg (± 0,33) ent sprechen. Die Unsicherheiten ergeben sich aus der Fehlerfortpflanzung der verwendeten Mittelwerte. Die Abweichung zwischen Messung und Modellie rung liegt bei 9,7 % und damit innerhalb der Fehler grenzen beider Werte. Eine Gegenüberstellung der ermittelten Freisetzungsmengen gibt die Abb. 5-29. 4,90 4,70 VHC-Freisetzung [kg] 5.14 4,50 Batch 3 4,30 Batch 2 4,10 3,90 Batch 1 3,70 VHC-Freisetzung Berechnung Modell [kg] 3,50 Korngröße [mm] Freisetzung PUR PUR Verteilung PUR Verteilung Verteilung Batch 1 Batch 2 Batch 3 0-1 100 % 4,6 % 6,1 % 4,6 % 1 - 3,15 47,5 % 2,9 % 5,1 % 4,1 % 3,15 - 5 26,7 % 4,2 % 5,8 % 5,5 % 5 - 10 15,2 % 12,6 % 15,6 % 16,0 % 10 - 16 9,0 % 19,9 % 18,5 % 21,6 % 16 - 20 6,5 % 9,7 % 9,6 % 11,1 % 20 -31,5 4,6 % 23,9 % 21,7 % 19,6 % 31,5 -50 2,9 % 22,2 % 17,6 % 17,6 % 100 % 100 % 100 % 5050 Summe VHC-Freisetzung Messung TÜV [kg] 3,30 0 1 2 3 Messung/Berechnung 4 Abb. 5-29: Freigesetzte Menge an VHC der jeweiligen Batches 5.14.2 VHC-Emissionen Batch 2 Für Batch 2 wurde eine Gesamtfracht von 29,42 kg VHC berechnet. Die durch die Messwerte des TÜV W ELS (2014) ermittelten VHC-Emissionen zu Batch 2 ergeben 3,97 kg (± 0,73). Dies entspricht 13,5 % des VHC-Inputs. Auf Basis des Emissionsmodells wurde eine Freisetzung von 4,76 kg (± 0,37) bzw. 16,18 % des Inputs festgestellt. Die Abweichung zwischen Messung und Berechnung beläuft sich auf 20,1 %. Dennoch liegen die Ergebnisse noch innerhalb des Überlappungsbereichs der Unsicherheiten von Mes sung und Berechnung. Seite 57 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 5.14.3 VHC-Emissionen Batch 3 Die Gesamtfracht an VHC wurde für Batch 3 als 32,05 kg bestimmt. Gemäß Messwerten des TÜV W ELS (2014) beläuft sich die Freisetzung auf 4,79 kg (± 0,68). Dies entspricht 14,9 % des VHC-Inputs. Auf Basis des Emissionsmodells wurde eine Frei setzung von 4,65 kg (± 0,26) ermittelt. Der Anteil am VHC-Input beträgt 14,51 %. Die Ergebnisse unter scheiden sich um 3,02 %. 5.14.4 Diskussion des Emissionsverhalten Die Abb. 5-30 zeigt einen nahezu linearen Zusam menhang zwischen der Intensität der Polyurethan beschickung und den VOC-Emissionen als Abluft konzentration. Bei einer Beschickung von <5,8 kg PUR/Min (Entspricht 0,8 Kühlgeräte/Min). könnte der 3 Abluftgrenzwert von 50 mg C/m eingehalten wer den. Beschickung PUR [kg/Min.] 9,0 Batch 3 8,0 7,0 Batch 2 6,0 5,0 Batch 1 4,0 y = 0,0959x + 0,998 3,0 30 50 70 Nur durch Reduktion der Beschickungsintensität würde die freigesetzte Fracht an VHC unverändert bleiben. Hinsichtlich einer ökologischen Verbesse rung sollte daher eine Optimierung des Behand lungsprozesses zur Verbesserung der PURKorngrößenverteilung erfolgen. Dies hätte eine Re duktion der Gesamtemissionen zur Folge. Eine durchgeführte Korrelationsanalyse nach Pear son zeigt, dass zwischen dem kumulierten Polyure than-Anteil pro Siebschnitt (diese entsprechen den addierten Werten aus Tab. 5-22) und der VHC3 Freisetzung (mg C/m ) die PUR Fraktion <20 mm die signifikanteste Auswirkung auf das Emissions verhalten ausübt. Der Korrelationskoeffizient lag bei dieser Fraktion durchgehend bei >0,7. Dies zeigt auch das Emissionsmodell. Ab einer Zerkleinerung eines PUR-Körpers auf eine Korngröße von über 20 - 31,5 mm werden 4,6 % der enthaltenen VHC aus gegast, bei einer Zerkleinerung auf 31,5 - 50 mm sind es 2,9 %. Eine Korngrößenverteilung kann da her umso positiver bewertet werden umso höher ihr Anteil an PUR-Partikeln >20 mm ist. 90 VOC-Abluftkonzentration [mg C/m3] Abb. 5-30: Zusammenhang zwischen PUR Beschickungsin tensität und VOC-Konzentration in der Abluft. Ob dadurch ein unzulässiges Vermischen oder Vermengen gemäß §15 (2) des AWG 2002 (BGBL. I NR. 102/2002 IDGF.) vorliegt, kann hier nicht beant wortet werden. Wenngleich an dieser Stelle auch § 8 der VOC-Anlagen-Verordnung (BGBL. II NR. Seite 58 von 133 301/2002) genannt werden sollte. Darin wird dezi diert ein Verdünnen des Abgases zur Einhaltung von VOC-Emissionsgrenzwerten als zulässig erklärt. Die VOC-Anlagen-Verordnung gilt gemäß Anhang 1 zwar nicht für das beschriebene Behandlungsverfah ren für Kühl- und Gefriergeräte, zeigt jedoch, dass der Gesetzgeber die Verdünnung von VOCEmissionen grundsätzlich nicht ablehnt. Ein kausaler Zusammenhang zwischen der Beschi ckungsintensität und einer optimierten Korngrößen verteilung wird vermutet, da bei geringerer Materi almenge von einer kürzeren Aufenthaltsdauer und geringeren Wechselwirkungen im Shredderraum auszugehen ist (BETREIBERANGABEN 2014A). In Abb. 5-31 wird der Anteil an PUR >20 mm der PURBeschickungsintensität gegenübergestellt. Je niedri ger die Beschickung, umso höher der Anteil an PUR-Partikeln >20 mm. Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Unterschiedliche Schäumungsdicken der Geräte bleiben bei dieser Betrachtung allerdings unberück sichtigt. 50,0% Anteil PUR >20 mm [%] Batch 1 auf die Siebschnitte 20 - 31,5 und 31,5 - 50 mm aufgeteilt werden. Der anschließend noch zu vertei lende Prozentsatz wird ebenfalls durch die mittleren PUR-Anteile der Siebschnitte gewichtet und aufge teilt. Dadurch erfolgt eine Reduktion/Erhöhung der Anteile <20 mm in einem Ausmaß, das der Vertei lung der bestehenden Versuche entspricht. Tab. 5-23: Emissionsverhalten der PUR-Korngrößen und mittlere Verteilung der Korngrößen. 40,0% Batch 3 Batch 2 Mittlerer PUR- Korngröße [mm] Freisetzung 0-1 100 % 5,1 % 1 - 3,15 47,5 % 4,0 % 3,15 - 5 26,7 % 5,2 % 5 - 10 15,2 % 14,7% 10 - 16 9,0 % 20,0 % 16 - 20 6,5 % 10,1 % 20 -31,5 4,6 % 21,7 % 31,5 - 50 2,9 % 19,1 % Anteil y = -0,141ln(x) + 0,6655 30,0% 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0 9,0 Beschickung PUR [kg/Min.] Abb. 5-31: Anteil an PUR >20 mm gegenübergestellt mit der Beschickungsintensität Bei konstanter Beschickungsintensität könnte PUR in der Korngröße >20 mm als Indikator für die Be schaffenheit der gesamten PUR-Korngrößen heran gezogen werden. Dies wäre ein, vor allem für den Regelbetrieb, geeignetes Monitoringverfahren. Die Fraktion > 20 mm lässt sich unter geringem Zeitauf wand abtrennen und sortieren. Trotz der einfachen Auswertung lässt sich dadurch eine Aussage über ca. 50 % des Polyurethaninputs treffen. Nimmt man die Verteilung der restlichen Fraktionen als konstant zu den bisherigen Versuchen an, so würde eine Erhöhung des Anteils an PUR >20 mm auch eine gleichförmige Reduktion des PUR in kleineren Partikelgrößen bewirken. Demnach wäre über die Bestimmung des PUR Anteils > 20 mm direkt eine Emissionsreduktionen oder -Zunahmen messbar. Summe 100 % Demnach würden, bei Vorliegen von 65 % des PUR in einer Korngröße >20 mm, die VHC-Emissionen auf 10% des Inputs reduziert werden. Eine VHCErfassung in Höhe von 90 % wäre dadurch möglich. Bestimmung der Emissionsänderung: Eine über alle drei Batches gemittelte Verteilung der PUR-Korngrößen wird in Tab. 5-23 abgebildet. Bei geändertem Anteil der Korngrößen >20 mm würde dieser, gewichtet durch die mittleren PUR-Anteile Seite 59 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 5.15 Bewertung potentieller Umweltauswir kungen des alternativen Behandlungs verfahrens (THP-Bilanz) 5.15.1 Verfahren am „Stand der Technik“ (Szenario I - Szenario II) Das Verfahren am „Stand der Technik“ wird als Stufe 2 Behandlungsprozess dargestellt, bei dem die Zer kleinerung der Kühlgeräte über einen Querstromzerspaner mit einer Anschlussleistung von 315 kW erfolgt. Dieser ist für einen Materialdurchsatz von 10 - 20 t Elektroaltgeräte pro Stunde ausgelegt, wobei 90 – 120 Kühlgeräte geshreddert werden kön nen (MEWA 2015). Die Matrix- und Porenentgasung erfolgt in einem Kollergang. Die Anschlussleistung beträgt 250 kW bei einem maximalen Durchsatz von 600 kg Polyurethan pro Stunde (BETREIBERANGABEN 2014B). In Szenario 1 wird eine stoffliche Verwertung als Ölbindemittel dargestellt (TESAR ET AL. 2008). Nach der Nutzungsphase als Ölbindemittel wird das PUR-Mehl einer thermischen Verwertung zugeführt (BIOVERSAL UMWELTTECHNIK GMBH S.A.). In Szenario 2 gelangt das entgaste PUR-Mehl direkt in eine indust rielle Mitverbrennung (TESAR ET AL. 2008). Die Treib mittelrückgewinnung erfolgt mittels Kryokondensation. Der hier eingesetzte flüssige Stickstoff (N2) verdampft am Wärmetauscher und wird direkt zur Inertisierung der explosionsgefährdeten Anlagenbereiche weiter verwendet (DELL ET AL. S.A.). Bestehende Kühlgerätebehandlungsanlagen in Euro pa erfassen durchschnittlich 92,4 % der in den Polyu rethanschäumen enthaltenen VHC (HUG 2014). Dies zeigen Untersuchungen von 25 europäischen Kühlge rätebehandlungsanlagen welche in 12.2 dargestellt werden. Es wird angenommen, dass diese Rückge winnungsquote exakt eingehalten wird. Die erfassten Treibmittel werden einer Hochtemperaturverbrennung zugeführt (DEHOUST ET AL. 2007). 5.15.2 Alternatives Verfahren für VHC-Kühlgeräte (Szenario III - Szenario IV) Das alternative Verfahren für VHC-Kühlgeräte ent spricht einer Bilanzierung des dem in dieser Studie abgebildeten Shredderverfahrens und wird als Szena rio III dargestellt. Die Zerkleinerung der Geräte erfolgt über einen Shredder mit 500 kW Anschlussleistung der für einen Materialdurchsatz von 18 t/h ausgelegt ist. Die Entstaubungsanlage arbeitet mit 55.000 3 Bm /h. Diffuse Emissionen entsprechen dem durch den TÜV W ELS (2014) ermittelten Emissionswerten. Polyurethan und das darin enthaltene Treibmittel werden direkt thermisch verwendet. Aufgrund des hohen Restgehalts an VHC erfolgt keine vorherge hende stoffliche Verwertung. In Szenario IV gelten die wird eine vorhergehende stoffliche Verwertung des Polyurethans mit anschlie ßender thermischer Verwertung bilanziert. 5.15.3 Zusammenfassung der THP-Bilanzierung der Prozesse Unter Berücksichtigung der definierten Systemgren zen und der Wirkungskategorie erfolgt die Gegen überstellung der Stufe 2 - Behandlungsprozesse bei vier unterschiedlichen Verwertungsszenarien. Die Tab. 5-24 zeigt die Prozessschritte mit deren jeweili gen potentiellen Auswirkungen auf den Treibhausef fekt. Positive Zahlen bedeuten einen Ausstoß an CO2-Äquivalent, negative Zahlen entsprechen einer Einsparung. Eine Beschreibung der Sachbilanzen der Prozesse wird unter 11.1 dargestellt. Den größten Einfluss auf die Ergebnisse der Bilanzie rung haben, neben der Zerkleinerungsanlage, die Verfahrensschritte Matrixentgasung und Treibmittel rückgewinnung (Kryokondensation). Diese entspre chen rund 25 % des ermittelten Treibhauspotentials. Auch HORNBERGER ET AL. (2005A) kamen in Ihrer Stu die zu dem Schluss, dass die Rückgewinnung von VHC bei der Kühlgerätebehandlung mit einem hohen Seite 60 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Energieaufwand verbunden ist und die Rückgewin nung von VHC mit keinem signifikanten Vorteil für die Reduktion des Treibhauseffektes verbunden ist. Die beim Anlagenversuch gemessenen VHCEmissionen entsprechen 0,37 kg CO2-Äquivalent pro Kühl- und Gefriergerät. Für eine Erfassung dieser Treibmittel als Reinfraktion müssten allerdings 1,45 kg CO2-Äquivalent aufgewendet werden. Demnach ist eine teilweise Freisetzung der VHC hinsichtlich des Treibhauspotentials als vorteilhaft zu sehen. Tab. 5-24: Gegenüberstellung der CO2-Prozessbilanzen Eine stoffliche Verwertung des Polyurethans aus dem alternativen Behandlungsverfahrens ist aufgrund des hohen Restgehalts an VHC nicht zu empfehlen, dies zeigen die Ergebnisse aus Szenario IV. Das Szenario III, mit direkter thermischer Verwertung, stellt sich als optimal dar. Der Vergleich der Best-Cases beider Verfahren (Sze nario I mit Szenario III) zeigt, dass durch das alterna tive Behandlungsverfahren 12,6 % der potentiellen Treibhausemissionen eingespart werden können. Dies entspricht einer Reduktion von 0,73 kg CO2 Äquivalent pro behandeltem Gerät. Verfahren am Verfahren am „Stand der „Stand der Technik“ (S I) Technik“ (SII) Alternatives Verfahren Alternatives Verfahren für VHC-Geräte (SIII) für VHC-Geräte (SIV) [kg CO2-Äquivalent] [kg CO2-Äquivalent] [kg CO2-Äquivalent] [kg CO2-Äquivalent] Zerkleinerungsanlage 0,99 0,99 1,27 1,27 Förder- und 0,24 0,24 0,24 0,24 Matrixentgasung 0,70 0,70 - - Entstaubungsanlage 0,16 0,16 0,44 0,44 Treibmittelrückgewinnung 0,75 0,75 - - Diffuse Emissionen 0,18 0,18 0,37 2,33 Hochtemperatur 0,39 0,39 - - Stoffliche Nutzung PUR -0,41 - - -0,41 Thermische Verwertung 2,78 2,78 2,78 2,78 - - -0,05 - 5,78 6,19 5,05 6,65 Trenntechnik verbrennung PUR Thermische Verwertung Treibmittel Summe Seite 61 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 5.16 Ergebnisse des zweiten Anlagenver suchs zur Optimierung des Emissions verhaltens Die in Tab. 5-25 beschriebenen Werte zeigen die aus dem ersten Shredderversuch für Batch 3 festgestell ten PUR-Gehalte der Fraktionen >20 mm. Diese stel len das Minimum-Zielkriterium für den zweiten Anla genversuch dar. Es wird angenommen, dass eine Verbesserung der gesamten Korngrößenverteilung erreicht wird, wenn die angegebenen Werte über schritten werden. Tab. 5-25: PUR-Gehalte der Siebschnitte > 20 mm aus Batch 3 des erste Shredderversuchs. Fraktion 20 – 31,5 mm 31,5 - Größtkorn Leichtfraktion 85,3 % 45,7 % NE-Fraktion 22,1 % 6,6 % Gemäß der Erläuterungen in 5.14.4 würde eine Er höhung des Anteils an Polyurethan in diesen beiden Korngrößen eine Verbesserung des Emissionsverhal tens zur Folge haben. Materials notwendig geworden wären, diese aber nicht zur Verfügung standen, wurde nach Durchlaufen von Batch 4 die Anzahl der geshredderten Kühlgeräte auf 8 Stück pro Batch reduziert. Aufgrund der Homo genität der angelieferten Geräte werden für die restli chen vier Batches gleichförmige Gesamtgewichte angenommen. Der berechnete Input an PUR für Batch 5 - 8 wurden daher um 5,4 kg reduziert. Eine Gegenüberstellung von Input und Output erfolgt in der Tab. 5-26. Bei Batch 4 finden sich demnach 69 % des Inputs in der NE- und Leichtfraktion wieder. Für den Rest wird angenommen, dass dieser in der Fe-Fraktion anfällt. Bei Batch 3 des ersten Anlagen versuchs sind 41 % des Outputmaterials in der FeFraktion angefallen. Tab. 5-26: Gegenüberstellung des verwogenen Inputs mit den Outputs (NE- und Leichtfraktion) Charge Input [kg] NE-Fraktion Leichtfraktion [kg] [kg] Batch 4 215 130 19 Batch 5 170 63 18 Batch 6 173 95 15 Batch 7 167 66 29 Batch 8 169 76 20 Als sekundäres Ziel wurde ein Anteil an PUR >20 mm von 65 % definiert. Ab diesem Wert würden 90 % der schaumgebundenen VHC erfasst werden. 5.16.1 Materialoutput Das mittlere Schüttvolumen der Leichtfraktion betrug 0,025 kg/L. Pro Batch wurde in dieser Fraktion ein 3 Volumen von rund 0,6 m erreicht. Das mittlere Schüttvolumen der NE-Fraktion beträgt 0,113 kg/L, 3 was einem erwarteten Volumen von rund 0,8 m ent sprach. Aufgrund eines Logistikfehlers waren am Versuchstag nur Kunststoffpaloxe mit einem Füllvo 3 lumen von 0,55 m vorhanden. Da dadurch weitere 10 Behälter für das Auffangen des gesamten OuptutSeite 62 von 133 Bei den Batch 5 - 8 lag das Verhältnis zwischen Input und gewogener Fraktionen im Mittel bei 56 % und entspricht daher den Ergebnissen des ersten Anla genversuchs. Für die Ermittlung des Inputgewichts bei Batch 5 - 8 wurde zwei Mal das mittlere Kühlgerätegewicht von 21,3 kg vom ursprünglich verwogenen Input abgezo gen, da nach der Reduktion um zwei Geräte keine erneute Verwiegung der Batches stattgefunden hat. Daher wird für die Darstellung der Inputgewichte in Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten der Massenbilanz Unsicherheiten in Höhe des Stan dardfehlers des Mittelwerts der Kühlgerätegewichte innerhalb der Bachtes angegeben. Zur Veranschaulichung der Einflüsse der ShredderKonfiguration auf die Aufteilung der Materialströme wird in Tab. 5-27die Verteilung des Outputs zwischen NE-Fraktion und Leichtfraktion dargestellt. Die FeFraktion wird an dieser Stelle nicht dargestellt da diese nicht verwogen wurde. Tab. 5-27: Verteilung der gewogenen Outputgewichte von NE- und Leichtfraktion. Charge Anteil Leicht fraktion Anteil NE-Fraktion Batch 4 12,8 % 87,2 % Batch 5 22,2 % 77,8 % Batch 6 13,6 % 86,4 % Batch 7 30,5 % 69,5 % Batch 8 20,8 % 79,2 % Batch 3* 11,2 % 88,8 % Es zeigt sich, dass unterschiedliche Shredderkonfigurationen Einfluss auf die angefalle nen Gewichte der Leicht- bzw. NE-Fraktion ausüben. Eine hohe Umdrehungsgeschwindigkeit und hohe Absaugleistung aus dem Shredderraum (niedrige Fremdluftklappenöffnung) führten im Anlagenversuch zu einem Erhöhten Anteil an Material in der Leicht fraktion. Seite 63 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Dies kann auch durch die Ergebnisse des ersten Shredderversuchs bestätigt werden. Bei 400 U/Min finden sich auch dort die höchsten PUR-Gehalte in Die Abb. 5-32 zeigt die PUR-Gehalte aufgeteilt nach der Leichtfraktion. Der Anteil an Polyurethan in der Korngrößen, Fraktionen und Batches. Batch 3 und Outputfraktion (Leichtfraktion und NE-Fraktion) größer Batch 4, welche unter identischen Bedingungen be 20 mm ist in Abb. 5-33 dargestellt. In Batch 6 findet handelt wurden, weisen auch sehr ähnliche Anteile an sich demnach mit 39,1 % der höchste Anteil an PUR Polyurethan in den jeweiligen Siebschnitten auf. Je in der Fraktion >20 mm. niedriger der Fremdluftanteil, umso höher ist auch der 35,0% Anteil an PUR größer 20 mm in der NE-Fraktion. 5.16.2 Anteil und Verteilung des Polyurethans im Outputmaterial >20 mm 30,0% 25,0% Eine Öffnung der Fremdluftklappe von unter 10 % ist allerdings nicht zielführend, da sonst Metallteile in die Leichtfraktion gelangen würden (BETREIBERANGABEN 2014A). 20,0% 15,0% 10,0% Eine Umdrehungsgeschwindigkeit von 400 U/Min dürfte ein Optimum hinsichtlich Aufenthaltsdauer der Leichtfraktion im Shredderraum bilden. Dies wirkt sich auf die Zusammensetzung der Fraktionen >20 mm aus. Die Batches 5 und 6 weisen demnach die höchs ten Anteile an PUR in der Leichtfraktion auf (siehe Abb. 5-32). 90,0% F. Klappe 20 % Batch 4 Batch 5 Batch 6 Batch 7 Batch 3 600 U/Min F. Klappe 40 % F. Klappe 10 % 85,9% 77,0% Batch 8 Abb. 5-33: Masse-Anteile an Polyurethan in den Siebschnitten > 20 mm F. Klappe 40 % F. Klappe 20 % 85,3% 80,0% 0,0% 400 U/Min 320 U/Min 100,0% 5,0% F. Klappe 10 % 79,8% 82,7% 70,5% 70,0% 69,8% 67,5% 60,0% 47,7% 45,7% 50,0% 62,6% 61,7% 41,5% 40,0% 30,9% 30,0% 22,1% 16,7% 20,0% 9,6% 6,1% 5,8% 6,6% 10,0% 16,9% 9,8% 1,0% 0,5% 0,0% 20 31,5 20 31,5 20 31,5 20 31,5 20 31,5 20 31,5 20 31,5 20 31,5 20 31,5 20 31,5 20 31,5 20 31,5 LF LF NE NE LF LF NE NE LF LF NE NE LF LF NE NE LF LF NE NE LF LF NE NE Batch 3 Batch 4 Batch 5 Batch 6 Abb. 5-32: Polyurethan-Anteil in % nach Fraktionen, Korngrößen und Chargen. Seite 64 von 133 Batch 7 Batch 8 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 5.16.3 Erfassungsquote des Polyurethans im zweiten Anlagenversuch Die nachstehenden Tabellen zeigen die Erfassungs quoten des Polyurethans nach dem Shredderpro zess. Die Angabe des Gewichts entspricht dem beim Shredderaustrag verwogenen Gewichten abzüglich der Eigengewichte der Kunststoffpaloxen. Der Anteil an Material >20 mm bzw. <20 mm innerhalb einer Fraktion wurde durch Gewichtsbestimmung der Sieb schnitte bei den Sortieranalysen bestimmt. Der Anteil an PUR >20 mm entspricht dem Ergebnis der Sor tieranalysen und zeigt den Anteil zu dem die Fraktion >20 mm aus Polyurethan besteht. Über den PUR-Anteil in den Fraktionen <20 mm wur den keine Erhebungen durchgeführt. Eine optische Beurteilung des Materials zeigte jedoch, dass auch die Fraktion <20 mm zu unbestimmten Anteilen aus PUR besteht (siehe 0). Um eine Aussage über die Gesamterfassungsquote bei den Versuchen treffen zu können wurde angenommen, dass sich das PUR in der Fraktion <20 mm gleich wie beim "Worst-Case" von Batch 3 verhält (siehe 5.12). Dort konnten 81,8 % der PUR-Fraktion erfasst werden. Daher wird der Anteil PUR <20 mm wie folgt berechnet: PUR <20 mm = (PUR Input - PUR >20 mm) x 0,818 Die Verteilung auf NE- und Leichtfraktion erfolgt über eine Gewichtung der Massenverhältnisse des PUR >20 mm in den beiden Fraktionen. Das PUR - Gesamt entspricht der Summe des Polyu rethans aller Siebschnitte unter Berücksichtigung der Verluste bei der Fraktion <20 mm. Der Input an PUR wurde entsprechend der mittleren PUR-Gehalte für Kühlgeräte <25 kg aus den Vorversuchen bestimmt. Ab dem Batch 5 konnten nur mehr 8 Kühlgeräte behandelt werden. Daher wurde das Inputgewicht an Polyurethan auf 21,6 kg reduziert. Tab. 5-28: Erfassung an PUR für Batch 4. Leicht NE- fraktion Fraktion Gewicht [kg] 19,0 130,0 Anteil > 20 mm [%] 30,4 59,5 Anteil < 20 mm [%] 69,6 40,5 Gewicht > 20 mm [kg] 5,8 77,4 Gewicht < 20 mm [kg] 13,2 52,6 Anteil PUR >20 mm [%] 59,1 7,8 PUR >20 mm [kg] 3,4 6,0 9,4 PUR <20 mm [kg] 5,2 9,2 14,4 PUR - Gesamt [kg] 8,6 15,2 23,8 Batch 4 Gesamt PUR - Input [kg] 27,0 Erfassungsquote [%] 88,2 % Tab. 5-29: Erfassung an PUR für Batch 5. Leicht NE- fraktion Fraktion Gewicht [kg] 18 63 Anteil > 20 mm [%] 40,7 54,6 Anteil < 20 mm [%] 59,3 45,4 Gewicht > 20 mm [kg] 7,3 34,4 Gewicht < 20 mm [kg] 10,7 28,6 Anteil PUR >20 mm [%] 73,1 7,0 PUR >20 mm [kg] 5,4 2,4 7,8 PUR <20 mm [kg] 7,8 3,5 11,3 PUR - Gesamt [kg] 13,2 5,9 19,1 Batch 5 Gesamt > 20- mm PUR Input[kg] [kg] 21,6 Erfassungsquote [%] 88,3 % Seite 65 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Tab. 5-30: Erfassung an PUR für Batch 6. Leicht NE- fraktion Fraktion Gewicht [kg] 15 95 Anteil > 20 mm [%] 36,9 Anteil < 20 mm [%] Tab. 5-32: Erfassung an PUR für Batch 8. Leicht- NE- fraktion Fraktion Gewicht [kg] 20 76 61,2 Anteil > 20 mm [%] 35,1 50,7 63,1 38,8 Anteil < 20 mm [%] 64,9 49,9 Gewicht > 20 mm [kg] 5,5 58,1 Gewicht > 20 mm [kg] 7,0 38,5 Gewicht < 20 mm [kg] 9,5 36,9 Gewicht < 20 mm [kg] 13,0 37,5 Anteil PUR >20 mm [%] 75,7 25,1 Anteil PUR >20 mm [%] 71,8 12,2 PUR >20 mm [kg] 4,2 14,6 18,8 PUR >20 mm [kg] 5,0 4,7 9,7 PUR <20 mm [kg] 0,5 1,8 2,3 PUR <20 mm [kg] 5,1 4,7 9,6 PUR - Gesamt [kg] 4,7 16,4 10,1 9,4 19,4 Batch 6 Gesamt Batch 8 Gesamt 21,1 PUR - Gesamt [kg] > 20- mm PUR Input[kg] [kg] 21,6 > 20- mm PUR Input[kg] [kg] 21,6 Erfassungsquote [%] 97,6 % Erfassungsquote [%] 90,0 % Tab. 5-31: Erfassung an PUR für Batch 7. Leicht- NE- fraktion Fraktion Gewicht [kg] 29 66 Anteil > 20 mm [%] 36,5 42,7 Anteil < 20 mm [%] 63,5 57,3 Gewicht > 20 mm [kg] 10,6 28,2 Gewicht < 20 mm [kg] 18,4 37,8 Anteil PUR >20 mm [%] 65,7 0,7 PUR >20 mm [kg] 7,0 0,2 7,2 PUR <20 mm [kg] 11,5 0,3 11,8 PUR - Gesamt [kg] 18,5 0,5 19,0 Batch 7 Gesamt Batch 7 weißt mit 33,3 % den geringsten Anteil an PUR >20 mm auf. > 20- mm PUR Input[kg] [kg] 21,6 Erfassungsquote [%] 87,8% Seite 66 von 133 Entsprechend der Tab. 5-30 konnten bei Batch 6 ein Anteil von 97,6 % des Polyurethans nach dem Shredder erfasst werden. Dies stellt den Best-Case des zweiten Shredderversuchs dar. Es lagen zudem 87,0 % des PUR-Inputs als Fraktion >20 mm vor. Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 5.16.4 Emissionsverhalten des zweiten Anlagen versuchs Tab. 5-34: Erfassung an PUR >20 mm für Batch 6. Korngröße [mm] Tab. 5-33: Erfassung an PUR >20 mm für Batch 7. Korngröße [mm] PUR Verteilung Freisetzung Freisetzung Batch 6 Über den Input an Polyurethan und einer mittleren VHC-Treibmittelkonzentration von 5,7 % ergibt sich für Batch 4 eine gesamte VHC-Fracht in Höhe von 1,54 kg. Für die Batches 5 - 8 können diese mit 1,23 kg bestimmt werden. Das Ausmaß der VHCFreisetzung von diesen Frachten in % wurde durch das Emissionsmodell ermittelt. Die Bestimmung der VHC-Freisetzung über das Emissionsmodell impliziert, dass sich die Fraktionen <20 mm ebenfalls aus PUR-Anteilen zusammenset zen. Diese Anteile wurden konstant mit der in Tab. 5 23 dargestellten mittleren Verteilung an Polyurethan angenommen. Durch die Änderung des Anteils an PUR >20 mm wurden die mittleren PUR-Anteile der kleineren Siebschnitte entsprechend ihrer Gewich tung neu aufgeteilt. Die ermittelte Verteilung an PUR und die errechnete VHC-Freisetzung für den BestCase (Batch 6) und den Worst-Case (Batch 7) wer den in den nachstehenden Tab. 5-33 und Tab. 5-34 dargestellt. PUR Verteilung 0-1 1,1 % 100 % 1 - 3,15 0,9 % 47,5 % 3,15 - 5 1,1 % 26,7 % 5 - 10 3,2 % 15,2 % 10 - 16 4,4 % 9,0 % 16 - 20 2,2 % 6,5 % 20 -31,5 46,3 % 4,6 % 31,5 - 50 40,7 % 2,9 % Summe 100 % 6,2 % Gemäß der Berechnungen mit dem Emissionsmodell würde für Batch 7 eine Freisetzung von 16,1 % der im Schaum enthaltenen Treibmittel erfolgen. Bei Batch 6 würde die Freisetzung 6,2 % betragen. 5.16.5 Stoffflussanalyse - Bilanzierung Batch 6 Die in Tab. 5-35 gibt die in STAN eingetragenen Da ten zum Batch 6 wieder. Diese entsprechen den durchgeführten Verwiegungen und Berechnungen zum zweiten Anlagenversuch Batch 7 0-1 5,8 % 100 % 1 - 3,15 4,5 % 47,5 % 3,15 - 5 5,9 % 26,7 % 5 - 10 16,7 % 15,2 % 10 - 16 22,7 % 9,0 % 16 - 20 11,5 % 6,5 % 20 -31,5 17,6 % 4,6 % 31,5 - 50 15,4 % Summe 100 % Tab. 5-35: Ermittelte Massen zu Batch 6 (Ebene Güter) Anlage SystemImport/ Export Gewicht [kg] Unsicherheit [kg] 173,3 ±7,28 VHC-Emissionen 0,076 ±0,01 Fe-Fraktion 63,0 ±10,0 2,9 % Leichtfraktion 15,0 ±10,0 16,1 % NE-Fraktion 95,0 ±10,0 Shredder KGG Seite 67 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Die Unsicherheit des Kühlgeräteinputs entspricht dem Standardfehler der Mittelwerte der Einzelgewichte der Kühlgeräte in Batch 6. Die VHC-Emissionen wurden aus dem Emissionsmodell übernommen. Die Unsi cherheiten bei NE- und Leichtfraktion entsprechen dem Wiegefehler. Für die Fe-Fraktion wurde ange nommen, dass der Rest des Inputs dort anfällt. Die Unsicherheiten bei Leicht- und NE-Fraktion ent sprechen 18,2 % des jeweiligen Fraktionsgewichts. Dieser Unsicherheit liegt die Annahme zu Grunde, dass der Batch eine mindest-PUR-Erfassung aufweist die dem schlechtesten Batch des Vorversuches ent spricht ("Worst-Case" Batch 3). Tab. 5-36: Ermittelte Massen zu Batch 6 (Ebene PUR) Anlage Shredder Da sich die Masse der Fe-Fraktion aus dem gemes senen Input und den Massen von NE- und Leichtfrak tion errechnet, wird an dieser Stelle keine Ausgleichs rechnung durchgeführt. Die Stoffflüsse auf Ebene der Güter werden in Abb. 5-34 dargestellt, wobei eine Rundung auf zwei signifikante Stellen erfolgte. SystemImport/ Export Gewicht [kg] Unsicherheit [kg] PUR 21,6 ±0,78 VHC-Emissionen 0,076 ±0,01 Fe-Fraktion 0,0 ±0,0 Leichtfraktion 4,7 ±0,85 NE-Fraktion 16,4 ±2,98 Die Abb. 5-35 stellt die Massenflüsse auf Ebene des Polyurethans nach erfolgter Ausgleichsrechnung dar. Abb. 5-34: Massenbilanz nach Shredder für Batch 6 (Anga ben in kg). Die Tab. 5-36 gibt die in STAN eingetragenen Werte auf Ebene des Polyurethans wieder. Die Unsicherhei ten beim Input an PUR ergeben sich über die in Tab. 5-4 dargestellten Standardfehler der Mittelwerte für Polyurethangewichte. Entsprechend der Ergebnisse des ersten Anlagen versuchs wird angenommen, dass der PUR-Austrag in der Fe-Fraktion vernachlässigbar ist. Seite 68 von 133 Abb. 5-35: PUR-Bilanz nach Shredder für Batch 6 (Anga ben in kg). Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 5.16.6 Diskussion zu Batch 6 des zweiten Anla genversuchs Zwischen den gewogenen Fraktionsgewichten und dem Gewicht PUR >20mm besteht eine hohe Abhän gigkeit, da dieses als Produkt des Fraktionsgewichts ermittelt wird. So wurde auch bei Batch 6 in der NEFraktion >20 mm 14,6 kg Polyurethan ermittelt. Dies entspricht einem um 17,3 % höheren PUR-Anteil als bei der NE-Fraktion >20 mm von Batch 4. Gleichzei tig weißt Batch 6 das höchste gewogenen Gesamt gewicht der NE-Fraktion auf. Dieses ist um 25 % höher als beispielsweise bei Batch 8. Die Tab. 5-37 berücksichtigt die möglichen Wiegefeh ler der NE- und Leichtfraktion in vollem Ausmaß und zeigt die Auswirkungen des veränderten Inputge wichts auf die Erfassung an PUR. Die Inputs der jeweiligen Fraktionen wurden um 8,5 kg reduziert. Dies entspricht einer Reduktion des Inputs um 15,5 %. Es wird angenommen, dass sich eine solche Re duktion auch direkt auf die Fraktion <20 mm über trägt. Die mögliche Rückgewinnung an PUR wurde hierfür um weitere 15,5 % reduziert. Bei maximaler "negativer" Berücksichtigung der Wie gefehler kann für Batch 6 eine PUR-Erfassungsquote von 90,3 % berechnet werden. Es würden 69,9 % des PUR-Inputs in der Fraktion >20 mm vorliegen. Ge mäß dem Emissionsmodell hätte dies eine Freiset zung von 9,3 % der schaumgebundenen VHC zur Folge. Grundsätzlich ist es nicht erstrebenswert, dass der Hauptanteil des Polyurethans in der NE-Fraktion an fällt. Dies hat einen höheren Zeitaufwand beim Be handeln des Materials in der Aufbereitungsanlage zur Folge. Die Schwimm-Sink Anlage ("Jigger") stellt auf grund der begrenzten Anlagenkapazität eine Engstel le bei der Behandlung dar. Auf die Abtrennbarkeit des PUR aus der NE-Fraktion wird jedoch keine Auswir kung erwartet. Gegebenenfalls muss aufgrund des höheren PUR-Anteils die Durchlaufzeit des Materials verlangsamt werden, damit die physikalische Tren nung in der Anlage uneingeschränkt stattfinden kann. Beim ersten Anlagenversuch konnten nahezu 100 % des PUR aus der NE-Fraktion durch die SchwimmSink Anlage abgetrennt werden. Tab. 5-37: Erfassung an PUR >20 mm für Batch 6 bei veränderten Fraktionsgewichten. Leicht NE- fraktion Fraktion Gewicht [kg] 6,5 86,5 Anteil > 20 mm [%] 36,9 61,2 Anteil < 20 mm [%] 63,1 38,8 Gewicht > 20 mm [kg] 2,4 52,9 Gewicht < 20 mm [kg] 4,1 33,6 Anteil PUR >20 mm [%] 75,7 25,1 PUR >20 mm [kg] 1,8 13,3 15,1 PUR <20 mm [kg] 0,6 3,8 4,4 PUR - Gesamt [kg] 2,4 17,1 19,5 Batch 6 Gesamt > 20- mm PUR Input[kg] [kg] 21,6 Erfassungsquote [%] 90,3 % Der in Tab. 5-37 angeführte Anteil an Polyurethan in der NE-Fraktion >20 mm in Höhe von 25,1 % stellt eine deutliche Steigerung gegenüber allen anderen Batches dar. Bei Batch 1 bestand die NE-Fraktion >20 mm zu 18,2 % aus Polyurethan. Mögliche Ursa chen für Erhöhung des Anteils an erfasstem PUR in der NE-Fraktion >20 mm sind neben den geänderten Shredderkonfigurationen auch das Wegfallen von Fehlerquellen bei der Probenteilung. Da die Bepro bung kontinuierlich erfolgte. Eine Gegenüberstellung der Siebschnitte der Char gen erfolgt in der Fotodokumentation zur Sortierana lyse (siehe 11.2) Hier ist auch optisch ein deutlich erhöhter Anteil an PUR in der Fraktion >20 mm bei Batch 6 feststellbar. Seite 69 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Aufgrund der geringen Skalierung des zweiten Anla genversuchs wird eine mögliche Beeinflussung durch andere Faktoren als hoch eingeschätzt. Zu diesen Faktoren zählen die vereinfachte Auswertung der Siebschnitte (nur > 20 mm), die Ermittlung des PURInputs auf Basis des ersten Anlagenversuchs sowie Annahmen hinsichtlich des PUR in der Fraktion <20 mm. Dennoch konnte in Tab. 5-37 dargestellt werden, dass das ermittelte Ergebnis relativ stabil gegen Schwankungen wie Fehler bei der Verwiegung ist. Es erscheint daher als plausibel, dass das sekundäre Zielkriterium (eine Erfassung von zumindest 65 % des PUR-Inputs in der Fraktion >20 mm) erreicht werden konnte und somit 90 % der schaumgebundenen VHC erfasst wurden. Aufgrund des geringen Stichprobenumfangs von 8 Kühlgeräten ist das Ergebnis statistisch kaum belast bar. Diese besitzen jedoch indikativen Charakter da für, dass beim Shredderprozess durch veränderte Konfigurationen eine positive Beeinflussung der PURKorngrößen und folglich des Emissionsverhaltens möglich ist. 5.16.7 Zusammenfassung der Ergebnisse des zweiten Anlagenversuchs Eine Beeinflussung des PUR-Anteils in den unter schiedlichen Outputfraktionen ist durch spezifische Shreddereinstellungen möglich und Batch 6 zeigte die besten Ergebnisse hinsichtlich der Zielerreichungskri terien. Der PUR-Anteil der Fraktion >20 mm konnte im Vergleich zum Batch 3 des ersten Anlagenver suchs nahezu verdoppelt werden. Es konnten 87 % des PUR-Inputs in der Fraktion > 20 mm nachgewiesen werden. Gesamt konnten 97,5 % des Polyurethans erfasst werden. Gemäß dem Emis sionsmodell würden nur 6,2 % der in Batch 6 enthal tenen VHC ausgasen. Entsprechend der Beschi ckungsintensität von rund 2,7 kg PUR/Min ist gemäß Abb. 5-30 keine Überschreitung des Abluftgrenzwerts zu erwarten. Seite 70 von 133 Dieser zweite Shredderversuch kann aufgrund des geringen Maßstabs lediglich als Indikator dafür her angezogen werden, dass das alternative Verfahren durch einfache Prozessänderungen in seinem Emis sionsverhalten und der Erfassungsquote an VHC haltigen Bestandteilen verbessert werden kann. Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 6 Sensitivitätsanalysen 6.1 Bestimmung des Polyurethan Inputs Diese Sensitivitätsanalyse betrachtet die Anfälligkeit der Berechnungen zur Bestimmung des Inputs an Polyurethan hinsichtlich eines systematischen Fehlers bei der Vermessung der Geräte. Die Abb. 6-2 zeigt den Einfluss einer Anpassung aller vermessenen Gerätekanten um den Faktor 1,02 (Messungenauigkeit: +2 %) auf die berechneten In put-Gewichte pro Batch und in Summe. Der gesamt berechnete Polyurethaninput würde sich auf 1.628,14 kg erhöhen. Es zeigt sich, dass bei einer Übermessung der Gerä temaße um 2 % der berechnete Input an Polyurethan Die Abb. 6-1 zeigt den Einfluss einer Anpassung aller um 4,2 % erhöht werden würde. Dies hätte zur Folge, vermessenen Gerätekanten um den Faktor 0,98 dass, ohne erfolgte Ausgleichsrechnung ("Worst(Messungenauigkeit: -2 %) auf die berechneten Input- Case" Erfassungsquote), eine Erfassung von 84,2 % Gewichte pro Batch und in Summe. Der gesamt be des Gesamtinputs an Polyurethans erreicht werden rechnete Polyurethaninput würde sich auf 1.499,14 kg würde. reduziert. Abb. 6-1: Polyurethan Erfassung und Input - bei Messun genauigkeit von -2 %. 1600,0 Abb. 6-2: Polyurethan Erfassung und Input - bei Messun genauigkeit von +2 %. 1600,0 1400,0 PUR Output (WorstCase) [kg] 1200,0 1000,0 1400,0 PUR Output (WorstCase) [kg] 1200,0 1000,0 PUR Input - Modell [kg] 800,0 600,0 PUR Input - Modell [kg] 800,0 600,0 400,0 400,0 200,0 200,0 0,0 Batch 1 Batch 2 Batch 3 Summe 0,0 Batch 1 Batch 2 Batch 3 Summe Die durchgeführte Analyse zeigt, dass bei einer Un terbemessung der Gerätemaße um 2 % der berech nete Input an Polyurethan um 4,1 % verringert wer den würde. Dies hätte zur Folge, dass auch ohne erfolgte Ausgleichsrechnung ("Worst-Case" Erfas sungsquote) eine Erfassung von 91,5 % des Gesamt inputs an Polyurethans möglich wäre. Seite 71 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 6.2 Einfluss des THP von Cyclopentan auf die THP-Bilanz des alternativen Behand lungsverfahrens Die Tab. 6-1 stellt die THP-Bilanz mit einem THP von 5 für Cyclopentan dar. In diesem Falle wäre auch eine stoffliche Nutzung von PUR aus dem alternati ven Verfahren als günstiger anzusehen als ein beste hendes Verfahren am "Stand der Technik". Eine Gegenüberstellung das Szenario III mit dem Szenario I zeigt, dass bei einem THP von 5 für Cyclopentan eine Reduktion von 14,6 % der klimrelevanten Emissionen durch das "neue Verfahren" möglich wären. Tab. 6-1: Berechnung der THP-Bilanz bei einem THP von 5 für Cyclopentan Darstellung der Verfahren am Verfahren am Ergebnisse bei THP 5 „Stand der „Stand der für Cyclopentan. Technik“ (S I) Technik“ (SII) [kg CO2-Äquivalent] [kg CO2-Äquivalent] Zerkleinerungsanlage 0,99 Förder- und Alternatives Verfahren Alternatives Verfahren für VHC-Geräte (SIII) für VHC-Geräte (SIV) [kg CO2-Äquivalent] [kg CO2-Äquivalent] 0,99 1,27 1,27 0,24 0,24 0,24 0,24 Matrixentgasung 0,70 0,70 - - Entstaubungsanlage 0,16 0,16 0,44 0,44 Treibmittelrückgewinnung 0,75 0,75 - - Diffuse Emissionen 0,08 0,08 0,17 1,06 Hochtemperatur 0,39 0,39 - - Stoffliche Nutzung PUR -0,41 - - -0,41 Thermische Verwertung 2,78 2,78 2,78 2,78 - - -0,05 - 5,68 6,09 4,85 5,38 Trenntechnik verbrennung PUR Thermische Verwertung Treibmittel Summe Seite 72 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Die Tab. 6-2stellt die THP-Bilanz mit einem THP von 25 für Cyclopentan dar. Eine Gegenüberstellung das Szenario III mit dem Szenario I zeigt, dass bei einem THP von 25 für Cyclopentan eine Reduktion von 7,8 % der klimarelevanten Emissionen durch das "neue Verfahren" möglich wären. Tab. 6-2: Berechnung der THP-Bilanz bei einem THP von 25 für Cyclopentan Darstellung der Verfahren am Verfahren am Ergebnisse bei THP 25 „Stand der „Stand der für Cyclopentan. Technik“ (S I) Technik“ (SII) [kg CO2-Äquivalent] [kg CO2-Äquivalent] Zerkleinerungsanlage 0,99 Förder- und Alternatives Verfahren Alternatives Verfahren für VHC-Geräte (SIII) für VHC-Geräte (SIV) [kg CO2-Äquivalent] [kg CO2-Äquivalent] 0,99 1,27 1,27 0,24 0,24 0,24 0,24 Matrixentgasung 0,70 0,70 - - Entstaubungsanlage 0,16 0,16 0,44 0,44 Treibmittelrückgewinnung 0,75 0,75 - - Diffuse Emissionen 0,4 0,4 0,85 5,3 Hochtemperatur 0,39 0,39 - - Stoffliche Nutzung PUR -0,41 - - -0,41 Thermische Verwertung 2,78 2,78 2,78 2,78 - - -0,05 - 6,00 6,41 5,53 9,62 Trenntechnik verbrennung PUR Thermische Verwertung Treibmittel Summe Seite 73 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 6.4 Darstellung der Verfahrensemissionen unter Betrachtung unterschiedlicher Emissionsmodelle des durchgeführten Anlagenversuchs eine tendenziel le Überschätzung der Emissionen zur Folge hat. Das berechnete Ergebnis von Batch 1 liegt um 10,8 %, das Ergebnis von Batch 2 um 43,9 % und das Ergeb Die Tab. 6-3 zeigt die Ergebnisse des in HORNBERGER nis von Batch 3 um 14,3 % höher als die vom TÜV ET AL. (2005A) angeführten Rechenmodells zur Ab W ELS (2014) durchgeführten Emissionsmessungen. schätzung der VHC-Freisetzung bei Zerkleinerung von Isolationsschäumen aus Kühlgeräten. 5,9 Tab. 6-3: Emissionsverhalten der PUR-Korngrößen ge mäß Rechenmodell in HORNBERGER ET AL. (2005A) und Verteilung des PUR auf die ermittel ten Siebschnitte. 5,7 5,5 VHC-Freisetzung [kg] Vor allem bei den kleineren Korngrößen werden in dem Rechenmodell eine deutlich höhere Freisetzun gen ermittelt als in dem unter 4.5 angegebenem, adaptierten Emissionsmodell. 5,3 5,1 Batch 2 4,9 größe [mm] Freisetzung PUR PUR PUR Verteilung Verteilung Verteilung Batch 1 Batch 2 Batch 3 0-1 100 % 4,6 % 6,1 % 4,6 % 1 - 3,15 100 % 2,9 % 5,1 % 4,1 % 3,15 - 5 29,5 % 4,2 % 5,8 % 5,5 % 5 - 10 16,0 % 12,6 % 15,6 % 16,0 % 10 - 16 9,2 % 19,9 % 18,5 % 21,6 % 16 - 20 6,7 % 9,7 % 9,6 % 11,1 % 20 -31,5 4,7 % 23,9 % 21,7 % 19,6 % 31,5 -50 2,9 % 22,2 % 17,6 % 17,6 % 100 % 100 % 100 % 5050 Summe Die Abb. 6-3 stellt die ermittelten Freisetzungsmen gen an VHC durch den TÜV W ELS (2014) mit dem unter 4.5 beschriebenem Emissionsmodell, sowie mit dem in HORNBERGER ET AL. (2005A) angeführten Re chenmodells, gegenüber. Das in HORNBERGER ET AL. (2005A) beschriebene Modell berücksichtigt einen hohen Sicherheitsbereich in der Berechnung der VHC -Freisetzung was im Falle Seite 74 von 133 Batch 3 4,7 VHC-Freisetzung gem. Emissionsmodell [kg] 4,5 4,3 4,1 3,9 Korn- VHC-Freisetzung Messung TÜV [kg] Batch 1 VHC-Freisetzung gem. Hornberger et al. (2005) [kg] 3,7 3,5 0 1 2 3 4 Abb. 6-3: Freigesetzte Menge an VHC der jeweiligen Batches. Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 7 Schlussfolgerungen und Zusammenfassung Durch die Umstellung auf VHC-geschäumte Kühlund Gefriergeräte mit dem Jahr 1997 (LANER ET AL. 2006). änderte sich die Zusammensetzung der Gerä te in den Abfallströmen. Der Anteil an VFCgeschäumten Kühlgeräten stagniert und liegt derzeit nur mehr bei etwa 50 % (FHA 2008 NACH LANUV 2009). Bisher erfolgten Anpassungen der bestehen den Behandlungsverfahren nur zur Reduktion der neuen Risiken die von diesen Stoffen ausgehen, denn bei der Behandlung von VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten besteht die Gefahr der Bil dung von explosionsfähigen Atmosphären. Die größte Gefahr bei dieser Art der Anlagenführung ist die Falschsortierung von VHC- und VFCKühlgeräten. Da die Gerätekennzeichnungen nicht in allen Fällen verlässlich sind, ist ein analytischer Nachweis der Treibmittel unumgänglich. Diese Studie zeigt, dass die Treibmittelbestimmung analytisch möglich ist und es bereits erste Ansätze für Detekti onstechniken für den Regelbetrieb gibt. Zudem führt die kontinuierliche Abnahme des Anteils an Kühl- und Gefriergeräten mit VFC-haltiger Isolationsschäumung zu einer Verringerung des Risikos von Sortierfehlern. Ein durchgeführter Anlagenversuch mit 375 Kühl- und Der potentielle Vorteil dieser Stoffe, das geringe THP, Gefriergeräten dient als Datengrundlage für die Be bleibt bislang in Hinblick auf die Verfahren zur Be wertung des Verfahrens. Die Kühl- und Gefriergeräte handlung der Altgeräte ungenutzt. wurden in drei Batches aufgeteilt und aufeinanderfol gend dem Shredderprozess zugeführt. Die Verfah Das in dieser Studie beschriebene alternative Verfah rensparameter VOC- und Staubemissionen, Abluft ren verzichtet entgegen den bestehenden Verwer temperatur und Abluftvolumenstrom wurden durch tungstechniken auf eine gekapselte Anlagenführung, den TÜV über den gesamten Behandlungszeitraum Treibmittelrückgewinnung und Matrixentgasung. Kühl- gemessen. und Gefriergeräte sollen so energieeffizient wie mög lich, bei gleichzeitig optimierter Materialqualität und Die Bestimmung des Inputs an Polyurethan erfolgte Einhaltung relevanter Abluftgrenzwerte behandelt über Vermessung einer Stichprobe an Kühlgeräten, werden. Die Stufe 1 der Behandlung wird durch einen sowie der Schäumungsdicken in den Seitwänden und externen Sammler und Behandler durchgeführt und Türen. Es wurde ein Gesamtinput an PUR von 1,5 t ist nicht Teil der Untersuchungen im Rahmen dieser ermittelt. Ebenfalls wurde die Konzentration an VHC Arbeit. in den PUR-Schäumen ermittelt, diese betrug im Mit tel 5,7 %. Das vorgestellte Verfahren zur Behandlung der vor behandelten Kühlgeräte in der 2. Stufe zielt darauf Die Staubemissionen lagen bei allen drei Batches 3 ab, durch einen optimierten Zerkleinerungsprozess, unter dem messbaren Bereich (<1 mg/m ). Bei Batch 1 konnte der Abluftgrenzwert (VHC-Emissionen) deut den größtmöglichen Anteil an VHC in schaumgebun lich unterschritten werden. Bei Batch 2 und Batch 3 dener Form direkt im Polyurethan zu erfassen. Eine wurde jeweils eine Überschreitung festgestellt. Die geringe Freisetzung von VHC aus den Isolations Konzentration an VHC in der Abluft ist eine Funktion schäumen während der Behandlung ist jedoch un der Beschickung und der Korngröße des zerkleiner vermeidbar. Der sich daraus ergebende, potentielle ten PUR. Durch Steuerung der Beschickungsintensi Treibhauseffekt kann jedoch durch Energieeinspa rungen bei der Behandlung überkompensiert werden. tät an Polyurethan kann direkt Einfluss auf die Abluft konzentration genommen werden. Eine Grenzwert überschreitung im Regelbetrieb könnte durch eine Beschickungsintensität von unter 5,8 kg PUR/Min Seite 75 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten verhindert werden. Zudem wird ein positiver Zusam menhang zwischen einer niedrigen Beschickungsin tensität und der Korngröße des Polyurethans im Shredderoutput vermutet. Je größer die PUR-Partikel nach dem Shredder sind, umso besser ist deren Emissionsverhalten, da nur an den Bruchkanten ge legene Poren ausgasen. Der Rest des Treibmittels bleibt in der Matrix des Polyurethans gebunden. Eine niedrige Beschickung kann demnach zur Reduktion der Verfahrensemissionen beitragen. Gesamt konnte eine Erfassung von 87,8 % des Inputs an VHC-haltigen Bestandteilen (PUR) durch Messun gen festgestellt werden. Der Verbleib eines Fehlbe trags von 167,7 kg PUR kann nur durch Fehler bei den durchgeführten Probenteilungen, Probenverwie gungen und den Sortieranalysen erklärt werden. Dies erscheint zwar als plausibel, kann allerdings nicht restlos belegt werden. Dieser Fehlebetrag wird daher bei den Erfassungsquoten an PUR nicht mitberück sichtigt. Ein von HORNBERGER ET AL. 2005 adaptiertes Emissi onsmodell zeigt, dass über eine Auswertung der PUR-Korngrößenverteilung die freigesetzte Menge an VHC abgeschätzt werden kann. Diese Berechnungen weisen eine hohe Übereinstimmung mit den durchge führten Abluftmessungen auf. Das Emissionsmodell wird daher als geeignetes Werkzeug angesehen um die Qualität des Aufbereitungsverfahrens hinsichtlich der VHC-Freisetzung zu bewerten. Gemäß dem Emissionsmodell übt Polyurethan in der Korngröße kleiner 20 mm den größten Einfluss auf die Gesamt emissionen aus. Als Indikator für die Güte des PUR kann demnach der Anteil an Polyurethan in der Frak tion größer 20 mm herangezogen werden. Bei einer gleichbleibenden Gesamtverteilung des Polyurethans erfolgt durch Erhöhung des Anteils an PUR in der Fraktion größer 20 mm eine Verringerung der kleine ren Partikel. Demnach kann eine Reduktion/Erhöhung des Emissionsverhaltens direkt über Änderungen der Korngrößenverteilung des Polyurethans in der Frakti on größer 20 mm festgestellt werden. Diese Methode kann vor allem für den Regelbetrieb als schnelle und kostengünstige Monitoringmethode herangezogen werden. Das erfasste Polyurethan wurde, ohne eine vorher gehende stoffliche Nutzung, direkt einer thermischen Verwertung zugeführt. Dadurch wird auch das ener getische Potential der enthaltenen VHC genutzt. Im Zuge der Behandlungsstufe 2 wurden eine Ver wertungsquote von 99,7 % und eine stoffliche Ver wertungsquote von 62,7 % erreicht. Die niedrige stoff liche Verwertungsquote ist auf den hohen Anteil an Verbrennungsfraktionen zurückzuführen. Durch Ver änderung der Aufbereitungsschritte der NE-Fraktion wie z.B.: durch Einsatz von Paddelwalzen in der Schwimm-Sink Anlage, könnte eine Verbesserung der Kunststoffabtrennung aus der PUR-Fraktion er folgen, was die Gesamtmasse an thermisch verwerte tem Material reduzieren würde (BETREIBERANGABEN 2014A). Die in der RICHTLINIE 2012/19/EU IDGF. vorgegebenen Verwertungsquoten von 95 % bzw. stoffliche Verwertungsquoten von 75 % verstehen sich zudem als Anteil des Kühlgerätegesamtgewichts. Daraus ergibt sich die Notwendigkeit, eine Betrach tung des gesamten Behandlungswegs (Stufe 1 und Stufe 2) vorzunehmen, um eine Bewertung der er reichten Quoten durchführen zu können. Da die Stufe 1 der Behandlung nicht Teil der Untersuchungen in Gesamt hat ein Materialinput von rund 10 t Kühl- und dieser Studie war, konnte diese nur auf Basis von Sekundärdaten dargestellt werden. Bei einer Betrach Gefriergeräten den Shredderprozess durchlaufen. Diese fallen Post-Shredder als Eisenfraktion (43,3 %), tung des gesamten Verwertungsweges kann für das alternative Behandlungsverfahren eine Verwertungs Leichtfraktion (9,3 %) und NE-Fraktion (47,4 %) an. quote von 99,1 % des Materials ermittelt werden. Die Die NE-Fraktion wird aufgrund ihrer Zusammenset stoffliche Verwertungsquote beträgt 82,6 %. Dies ist zung aus NE-Metallen, Polyurethan, anderen Kunst auf die hohe stoffliche Verwertungsquote in der Stufe stoffen und Inertstoffen einer weiteren Aufbereitungs anlage zugeführt. Seite 76 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 1 der Behandlung zurückzuführen. Die Einhaltung der rechtlichen Vorgaben ist demnach möglich. Unter Betrachtung der Wirkungskategorie Treibhaus potential weist das alternative Verfahren eine um 12,6 % verbesserte THP-Bilanz auf als ein dem derzeiti gen "Stand der Technik" entsprechendes Verfahren. Dies entspricht einer Einsparung von 0,73 kg CO2 Äquivalent pro behandeltem Kühl- und Gefriergerät. Die Emissionen klimarelevanter Gase durch Verluste an VHC bei der Zerkleinerung des PUR können durch Energieeinsparungen überkompensiert werden. Die Energieeinsparungen im Vergleich zu einem darge stellten Verfahren am "Stand der Technik" betragen 29 %. Es konnte zudem gezeigt werden, dass für das alternative Behandlungsverfahren eine stoffliche Nut zung des Polyurethans (z.B.: Ölbindemittel) eine Ver schlechterung hinsichtlich klimarelevanter Emissionen darstellt. Die thermische Verwertung des PUR ist daher zu bevorzugen. Auf Basis der im ersten Versuch generierten Daten folgte ein zweiter Shredderversuch. Ziel war die Pro zessoptimierung des alternativen Behandlungsverfah rens hinsichtlich des Emissionsverhaltens. Der Ver such wurde mit 50 Geräten durchgeführt und sollte mögliche Verbesserungsoptionen bei der Betriebsfüh rung testen. Diese Geräte wurden auf fünf weitere Batches aufgeteilt und aufeinanderfolgend geshred dert. Der Umfang des zweiten Anlagenversuchs lag nur in einer Betrachtung der Erfassung des Materials direkt nach dem Shredder. Das Durchlaufen der Auf bereitungsanlage war daher nicht Teil des Untersu chungsumfangs. Die Bestimmung der VHCFreisetzung erfolgte durch das Emissionsmodell. Ziel war es durch Variation der Shredderumdre hungsgeschwindigkeit, Fremdluftklappeneinstellung (Absaugleistung aus dem Shredderraum) und einer zum ersten Anlagenversuch verringerten Beschi ckungsintensität eine positive Beeinflussung der PUR-Korngrößen und somit eine Erhöhung des An teils an PUR >20 mm zu erreichen. Als sekundäres Zielerreichungskriterium wurde das Vorliegen von 65 % des PUR in einer Korngröße >20 mm definiert. Ab diesem Wert wird gemäß dem Emissionsmodell eine VHC-Erfassung von 90 % erreicht. Die Auswertung der entnommenen Materialproben erfolgte nur auf Basis der Fraktion >20 mm. Es wurde auch nur aus diesem Siebschnitt die Masse an PUR bestimmt. Unter der Annahme, dass sich die kleine ren Fraktionsteile gleich der vorhergehenden Batches (Batch 1, 2, 3) verhalten, konnte eine Erfassungsquo te und Korngrößenverteilung des Polyurethans dar gestellt werden. Bei Batch 6 unter Betreiben des Shredders mit 400 U/Min, einer Fremdluftklappenöffnung von 10 % und einer Beschickungsintensität von 2,7 kg PUR/Min konnte das beste Ergebnis hinsichtlich PURKorngröße und Erfassung an Gesamtpolyurethan erzielt werden. Es konnten 87 % des PUR-Inputs in der Fraktion >20 mm nachgewiesen werden. Zudem wurde eine Erfassungsquote an Polyurethan in der Höhe von 97,6 % ermittelt. Gemäß dem Emissionsmodell würden nur 6,2 % der enthaltenen VHC ausgasen. Entsprechend der nied rigen Beschickungsintensität an Polyurethan ist ge mäß den Ergebnissen des Vorversuchs keine Über schreitung des Abluftgrenzwerts zu erwarten. Durch die veränderten Shreddereinstellungen erhöht sich allerdings der Anteil an Polyurethan in der NEFraktion. Bei Batch 6 wurden 69 % der Gesamtmasse an PUR in der NE-Fraktion erfasst. Es ist grundsätz lich nicht erstrebenswert, dass der Hauptanteil des Polyurethans dort anfällt. Dies hat einen höheren Zeitaufwand beim Behandeln des Materials in der Aufbereitungsanlage zur Folge, da die Schwimm-Sink Anlage aufgrund begrenzter Anlagenkapazitäten eine Engstelle bei der Behandlung darstellt. Bedingt durch den geringen Stichprobenumfang von 50 Kühlgeräten sind die Ergebnisse statistisch jedoch kaum belastbar. Der zweite Anlagenversuch ist als Seite 77 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten indikativ anzusehen und gegebenenfalls sind die Er gebnisse durch weitere Untersuchungen zu belegen. Die gewonnenen Erkenntnisse deuten allerdings da rauf hin, dass beim Shredderprozess durch veränder te Konfigurationen eine positive Beeinflussung der PUR-Korngrößen und folglich des Emissionsverhal tens möglich ist. Das Erreichen des sekundären Ziel erreichungskriteriums scheint unter den geänderten Bedingungen auch im Regelbetrieb als wahrschein lich. Zusammenfassend können zum dargestellten Verfah ren für VHC-geschäumte Kühl- und Gefriergeräte folgende Aussagen getroffen werden: Für die Behandlungsstufe 2 ergeben sich, im Vergleich zu einem Verfahren am "Stand der Technik", Energieeinsparungen im Ausmaß von 29 %. Das Verfahren weist eine um 12,6 % verbes serte THP-Bilanz auf als ein dem derzeitigen "Stand der Technik" entsprechendes Behand lungsverfahren. ten Optimierungen oder weitere Aufberei tungsschritte vorgenommen werden um den Anteil an Wertstoffen in der Verbrennungs fraktion zu verringern. Im Zuge der durchgeführten Anlagenversu che konnte die Erfassung von 87,8 % des In puts an Polyurethan durch Messungen belegt werden. Ein weiterführender Versuch mit indikativem Charakter zeigte jedoch, dass auch eine Erfassungsquote von 97,6 % er reichbar wäre. Vom ermittelten Gesamtinput an Treibmittel (VHC) konnten 86 % erfasst und einer ther mischen Verwertung zugeführt werden. Die gemäß ÖVE/ÖNORM EN 50574 gefor derte Rückgewinnung (oder Zerstörung) von >90 % des Gesamtinputs an Treibmittel konn ten nur in einem weiterführenden Versuch mit indikativem Charakter erreicht werden. Diese lag dort bei von 93,8 %. Das Verfahren ist hinsichtlich der klimarelevanten Emissionen besser als Verfahren am derzeitigen Der vorgegebene Abluftgrenzwert von 50 mg "Stand der Technik" und kann die gegenwärtig ver 3 C/m konnte nicht bei allen behandelten Bat bindlichen rechtlichen Anforderungen hinsichtlich ches eingehalten werden. Dieser steht jedoch Verwertungsquoten und Abluftgrenzwerten erfüllen. in direktem Zusammenhang mit der Beschi Demnach ist es als zweite Behandlungsstufe des ckungsintensität an Polyurethan welche im Kühlgeräterecyclings für VHC-Geräte geeignet. Regelbetrieb gesteuert werden kann. Sollten jedoch die ÖVE/ÖNORM EN 50574 mit der Die vorgegebene Verwertungsquote von 95 Novellierung der ABFALLBEHANDLUNGSPFLICHTENVER % und stoffliche Verwertungsquote von 75 % ORDNUNG (BGBL. II NR. 459/2004 IDGF.) als verbind lich erklärt werden, müsste durch weiterführende können unter Betrachtung des gesamten Aufbereitungsweges der Kühlgeräte eingehal Untersuchungen nachgewiesen werden, dass eine Erfassung von über 90 % der VHC auch im Regelbe ten werden. trieb möglich ist. Ergeben sich durch die Novellierung weitere Anforderungen an die Kühlgerätebehandlung, Die Fraktion für die thermische Verwertung so müssten die ermittelten Ergebnisse dahingehend besteht zu 41,7 % aus anderen Kunststoffen neu bewertet werden. als Polyurethan. Daher kann für die Behand lungsstufe 2 nur eine stoffliche Verwertungs quote von 62,7 % erreicht werden. Hier soll Seite 78 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 8 Literaturverzeichnis Amtsblatt der Europäischen Gemeinschaften. 2000. Verordnung (EG) Nr. 2037/2000 vom 29. Juni 2000 über Stoffe, die zum Abbau der Ozonschicht führen. Brüssel. 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Verordnung (EU) Nr. 517/2014 des europäischen Parlaments und des Rates vom 16. April 2014 über fluorier te Treibhausgase und zur Aufhebung der Verordnung (EG) Nr. 842/2006. Anhang IV. Verordnung des BMLFUW über Behandlungspflichten von Abfällen (Abfallbehandlungspflichtenverordnung) BGBl. II Nr. 459/2004 idF. BGBl. II Nr. 363/2006. Verordnung des BMLFUW über die Abfallvermeidung, Sammlung und Behandlung von elektrischen und elekt ronischen Altgeräten (Elektroaltgeräteverordnung – EAG-VO) BGBl. II Nr. 121/2005 idF BGBl. II Nr. 397/2012. Verordnung des Bundesministers für Wirtschaft, Familie und Jugend zur Umsetzung der Richtlinie 1999/13/EG über die Begrenzung der Emissionen bei der Verwendung organischer Lösungsmittel in gewerb lichen Betriebsanlagen (VOC-Anlagen-Verordnung - VAV). BGBl. II Nr. 301/2002 idF. BGBl. II Nr. 77/2010. WEEE Forum., 2006. Requirements for the Collection, Transportation, Storage and Treatment of Cooling and Freezing appliances containing Hydrocarbons (HC). Brüssel . Seite 83 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 9 Abbildungs- und Tabellenverzeichnis Abb. 3-1: Vereinfachtes Prozessschema einer österreichischen Kühlgerätebehandlungsanlage ( VERÄNDERT NACH UFH 2013) .................................................................................................................................. 14 Abb. 4-1: Vereinfachtes Prozessschema des alternativen Behandlungsverfahrens für VHC-geschäumte Kühl- und Gefriergeräte. ............................................................................................................................... 17 Abb. 4-2: Verfahrensschema des Anlagenversuchs für VHC-geschäumte Kühl- und Gefriergeräte................. 19 Abb. 4-3: Idealisierter PUR-Partikel und außenliegende, treibmittelgefüllte Poren............................................ 22 Abb. 4-4: Hohlzylinder mit Poren in Kugelform ................................................................................................... 23 Abb. 4-5: Mathematische Berechnung der VHC-Freisetzung aus PUR-Partikel ............................................... 23 Abb. 4-6: PUR-Probenstücke im Vergleich Korkbohrer (oben) und Stanley-Messer (unten). ........................... 25 Abb. 4-7: Beprobtes Kühlgerät und Vermessungspunkte zur Oberflächenbestimmung. ................................... 26 Abb. 4-8: PUR-Zylinder, entnommen mit einem Korkbohrer mit 2,5 cm Durchmesser...................................... 26 Abb. 4-9: Probenteilung nach dem Kegelverfahren (LUA NRW 2006) .............................................................. 29 Abb. 4-10: Verfahrensschema mit eingetragenen Entnahmepunkten der Proben für die Sortieranalysen. ...... 29 Abb. 4-11: Darstellung der Systemgrenzen der THP-Bilanz. ............................................................................. 31 Abb. 5-1: Verteilung der Ergebnisse des PUR-Gewichts pro Kühlgerät pro Batch. ........................................... 36 Abb. 5-2: Zusammensetzung der Leichtfraktion aus Batch 1 ............................................................................ 38 Abb. 5-3: Zusammensetzung der Leichtfraktion aus Batch 2 ............................................................................ 38 Abb. 5-4: Zusammensetzung der Leichtfraktion aus Batch 3 ............................................................................ 39 Abb. 5-5: Zusammensetzung der Kunststoffe in den Leichtfraktionen (BETREIBERANGABEN 2014A). ................ 39 Abb. 5-6: Zusammensetzung der NE-Fraktion aus Batch 1 ............................................................................... 39 Abb. 5-7: Zusammensetzung der NE-Fraktion aus Batch 2 ............................................................................... 40 Abb. 5-8: Zusammensetzung der NE-Fraktion aus Batch 3 ............................................................................... 40 Abb. 5-9: Zusammensetzung der Kunststoffe in den NE-Fraktionen (BETREIBERANGABEN 2014A).................... 40 Abb. 5-10: Zusammensetzung der Metalle in den NE-Fraktionen ..................................................................... 40 Abb. 5-11: Zusammensetzung der NE-Metallfraktion nach der Anlage NE-4. ................................................... 41 Abb. 5-12: Zusammensetzung der Restfraktion nach der Anlage NE-4. ........................................................... 41 Abb. 5-13: Zusammensetzung der schwimmenden Fraktion nach der Schwimm-Sink Anlage. ........................ 42 Abb. 5-14: Zusammensetzung der sinkenden Fraktion nach der Schwimm-Sink Anlage. ................................ 42 Abb. 5-15: Zusammensetzung der Kunststofffraktion nach der Heavy Media Separation. ............................... 42 Abb. 5-16: Verteilung der NE-Fraktion auf in angegebenen Korngrößen. ......................................................... 43 Abb. 5-17: Verteilung der Leichtfraktion auf in angegebenen Korngrößen. ....................................................... 43 Abb. 5-18: Polyurethan-Verteilung der NE-Fraktionen. ...................................................................................... 44 Abb. 5-19: Polyurethan-Verteilung der der Leichtfraktion. ................................................................................. 44 Abb. 5-20: Massenbilanz nach Shredder für Batch 1 (Angaben in kg). ............................................................. 45 Abb. 5-21: PUR-Bilanz nach Shredder für Batch 1 (Angaben in kg). ................................................................. 45 Abb. 5-22: Massenbilanz nach Shredder für Batch 2 (Angaben in kg). ............................................................. 46 Abb. 5-23: PUR-Bilanz nach Shredder für Batch 2 (Angaben in kg). ................................................................. 46 Abb. 5-24: Massenbilanz nach Shredder für Batch 3 (Angaben in kg). ............................................................. 47 Abb. 5-25: PUR-Bilanz nach Shredder für Batch 3 (Angaben in kg). ................................................................. 47 Abb. 5-26: Darstellung der kumulierten Massenbilanz für Batch 1, Batch 2 und Batch 3 (Durchlaufen der Shredder- und Aufbereitungsanlage). ................................................................................................. 51 Seite 84 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Abb. 5-27: Darstellung der kumulierten PUR-Bilanz für Batch 1, Batch 2 und Batch 3 (Durchlaufen der Shredder- und Aufbereitungsanlage). ................................................................................................. 52 Abb. 5-28: Polyurethan Erfassung und Input - Massen [kg] ............................................................................... 54 Abb. 5-29: Freigesetzte Menge an VHC der jeweiligen Batches ...................................................................... 57 Abb. 5-30: Zusammenhang zwischen PUR Beschickungsintensität und VOC-Konzentration in der Abluft. ..... 58 Abb. 5-31: Anteil an PUR >20 mm gegenübergestellt mit der Beschickungsintensität ...................................... 59 Abb. 5-32: Polyurethan-Anteil in % nach Fraktionen, Korngrößen und Chargen. .............................................. 64 Abb. 5-33: Masse-Anteile an Polyurethan in den Siebschnitten > 20 mm ........................................................ 64 Abb. 5-34: Massenbilanz nach Shredder für Batch 6 (Angaben in kg). ............................................................. 68 Abb. 5-35: PUR-Bilanz nach Shredder für Batch 6 (Angaben in kg). ................................................................. 68 Abb. 6-1: Polyurethan Erfassung und Input - bei Messungenauigkeit von -2 %. ............................................... 71 Abb. 6-2: Polyurethan Erfassung und Input - bei Messungenauigkeit von +2 %. .............................................. 71 Abb. 6-3: Freigesetzte Menge an VHC der jeweiligen Batches. ....................................................................... 74 Abb. 11-1: Korngrößenverteilung der Leichtfraktion aus Batch 2 (Gesamtmaterial)........................................ 118 Abb. 11-2: Korngrößenverteilung der Leichtfraktion aus Batch 1 (Gesamtmaterial)........................................ 118 Abb. 11-3: Korngrößenverteilung der NE-Fraktion aus Batch 1 (Gesamtmaterial). ......................................... 119 Abb. 11-4: Korngrößenverteilung der Leichtfraktion aus Batch 3 (Gesamtmaterial)........................................ 119 Abb. 11-5: Korngrößenverteilung der NE-Fraktion aus Batch 2 (Gesamtmaterial). ......................................... 120 Abb. 11-6: Korngrößenverteilung der NE-Fraktion aus Batch 3 (Gesamtmaterial). ......................................... 120 Abb. 11-7: Korngrößenverteilung der Leichtfraktion aus Batch 2 (PUR-Fraktion). .......................................... 121 Abb. 11-8: Korngrößenverteilung der Leichtfraktion aus Batch 1 (PUR-Fraktion). .......................................... 121 Abb. 11-9: Korngrößenverteilung der NE-Fraktion aus Batch 1 (PUR-Fraktion). ............................................ 122 Abb. 11-10: Korngrößenverteilung der Leichtfraktion aus Batch 3 (PUR-Fraktion). ........................................ 122 Abb. 11-11: Korngrößenverteilung der NE-Fraktion aus Batch 3 (PUR-Fraktion). .......................................... 123 Abb. 11-12: Korngrößenverteilung der NE-Fraktion aus Batch 2 (PUR-Fraktion). .......................................... 123 Abb. 12-1: VFC- und VHC-Rückgewinnungsquoten von 25 Kühlgerätebehandlungsanlagen in Europa (HUG 2014) ................................................................................................................................................. 133 1 2 Tab. 3-1: Ausgewählte Treibmitte und ihre potentiellen Umweltauswirkungen (Quellen: IPCC 2007, JENKIN ET 3 4 5 6 AL. 2000, HAYMAN ET AL. 1997, VERORDNUNG EU NR. 517/2014, SAND ET AL. 1997, UNEP 2010) .. 10 Tab. 3-2: Massen an PUR pro Kühlgerät in Mitteleuropa (Quelle: TECHNIAL SPECIFICATION ZUR EN 50574) ..... 14 Tab. 4-1: Aufteilung der Kühl- und Gefriergeräte auf Gewichtsklassen und Batches für den Anlagenversuch. 26 Tab. 4-2: Shredderkonfigurationen der drei Batches ......................................................................................... 28 Tab. 4-3: Umfang der Beprobung des Outputmaterials mit Bezeichnung der Probenahmepunkte. .................. 29 Tab. 4-4: Durch die Sortieranalyse bestimmte Fraktionen. ................................................................................ 30 Tab. 4-5: Shredderkonfigurationen der Chargen ................................................................................................ 32 Tab. 5-1: Positiv auf VFC getestete Kühl- und Gefriergeräte. ............................................................................ 35 Tab. 5-2: Spezifische Schaumgewichte und Standardfehler d. Mittelwerte ....................................................... 35 Tab. 5-3: Schäumungsdicken der Kühl- und Gefriergeräte ................................................................................ 36 Tab. 5-4: Durchschnittliches Polyurethangewicht pro Kühl- und Gefriergerät ................................................... 36 Tab. 5-5: Durch das Modell errechnete Gesamtinputs an PUR. ........................................................................ 37 Tab. 5-6: Zusammenfassung der wichtigsten erhobenen Daten zum Shredderversuch (Quellen: 1 2 BETREIBERANGABEN 2014A, TÜV W ELS 2014). .................................................................................. 38 Seite 85 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Tab. 5-7: Mittels CHN-Analytik bestimmte PUR-Gehalte der Siebfraktionen bis 5 mm. .................................... 41 Tab. 5-8: Ermittelte Massen zu Batch 1 (Ebene Güter) ..................................................................................... 44 Tab. 5-9: Ermittelte Massen zu Batch 1 (Ebene PUR) ....................................................................................... 45 Tab. 5-10: Ermittelte Massen zu Batch 2 (Ebene Güter) ................................................................................... 46 Tab. 5-11: Ermittelte Massen zu Batch 2 (Ebene PUR) ..................................................................................... 46 Tab. 5-12: Ermittelte Massen zu Batch 3 (Ebene Güter) ................................................................................... 47 Tab. 5-13: Ermittelte Massen zu Batch 3 (Ebene PUR) ..................................................................................... 47 Tab. 5-14: Ermittelte Massen für den gesamten Anlagenversuch (Ebene Güter). ............................................ 48 Tab. 5-15: Ermittelte Massen für den gesamten Anlagenversuch (Ebene Güter). ............................................ 50 Tab. 5-16: Erfassungsquoten an Polyurethan der Batches als Anteil [%] des PUR-Inputs. .............................. 54 Tab. 5-17: Behandlungsstufe 1 für ein durchschnittliches Kühl- und Gefriergerät (Quelle: ERA GMBH 2015). . 54 Tab. 5-18: Massen aus der Behandlungsstufe 1 für 375 Kühl- und Gefriergeräte (Quelle: ERA GMBH 2015).. 55 Tab. 5-19: Exporte aus dem Behandlungsverfahren (Behandlungsstufe 2) und deren Verbleib als Summe für 1 die Batches 1, 2 und 3 (Quelle: BETREIBERANGABEN 2014A). ............................................................ 55 Tab. 5-20: Korrigierte Massen aus der Behandlungsstufe 1 für ein durchschnittliches Kühl- und Gefriergerät 1 2 (Quelle: TESAR ET AL. 2008, ERA GMBH 2015). ................................................................................ 56 Tab. 5-21: Korrigierte Massen aus der Behandlungsstufe 1 für 375 Kühl- und Gefriergeräte (Quelle: (Quelle: 1 2 TESAR ET AL. 2008, ERA GMBH 2015). .............................................................................................. 56 Tab. 5-22: Emissionsverhalten der PUR-Korngrößen gemäß Modell und Verteilung des PUR auf Siebschnitte.57 Tab. 5-23: Emissionsverhalten der PUR-Korngrößen und mittlere Verteilung der Korngrößen. ....................... 59 Tab. 5-24: Gegenüberstellung der CO2-Prozessbilanzen .................................................................................. 61 Tab. 5-25: PUR-Gehalte der Siebschnitte > 20 mm aus Batch 3 des erste Shredderversuchs. ....................... 62 Tab. 5-26: Gegenüberstellung des verwogenen Inputs mit den Outputs (NE- und Leichtfraktion).................... 62 Tab. 5-27: Verteilung der gewogenen Outputgewichte von NE- und Leichtfraktion. ......................................... 63 Tab. 5-28: Erfassung an PUR für Batch 4. ......................................................................................................... 65 Tab. 5-29: Erfassung an PUR für Batch 5. ......................................................................................................... 65 Tab. 5-30: Erfassung an PUR für Batch 6. ......................................................................................................... 66 Tab. 5-31: Erfassung an PUR für Batch 7. ......................................................................................................... 66 Tab. 5-32: Erfassung an PUR für Batch 8. ......................................................................................................... 66 Tab. 5-33: Erfassung an PUR >20 mm für Batch 7. ........................................................................................... 67 Tab. 5-34: Erfassung an PUR >20 mm für Batch 6. ........................................................................................... 67 Tab. 5-35: Ermittelte Massen zu Batch 6 (Ebene Güter) ................................................................................... 67 Tab. 5-36: Ermittelte Massen zu Batch 6 (Ebene PUR) ..................................................................................... 68 Tab. 5-37: Erfassung an PUR >20 mm für Batch 6 bei veränderten Fraktionsgewichten. ................................ 69 Tab. 6-1: Berechnung der THP-Bilanz bei einem THP von 5 für Cyclopentan .................................................. 72 Tab. 6-2: Berechnung der THP-Bilanz bei einem THP von 25 für Cyclopentan ................................................ 73 Tab. 6-3: Emissionsverhalten der PUR-Korngrößen gemäß Rechenmodell in HORNBERGER ET AL. (2005A) und Verteilung des PUR auf die ermittelten Siebschnitte. ......................................................................... 74 Tab. 11-1: Energiebedarf einzelner Prozessschritte der Kühl- und Gefriergerätebehandlung .......................... 88 Tab. 11-2: Prozessbilanz - Thermische Verwertung PUR .................................................................................. 89 Tab. 11-3: Prozessbilanz - Stoffliche Verwertung PUR ...................................................................................... 89 Tab. 11-4: Prozessbilanz - Thermische Verwertung Cyclopentan ..................................................................... 90 Tab. 11-5: Prozessbilanz - Hochtemperaturverbrennung (HTV) Cyclopentan ................................................... 90 Tab. 11-6: Prozessbilanz - Diffuse Emissionen .................................................................................................. 91 Seite 86 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 10 Danksagungen Für die konstruktive Zusammenarbeit, sowie der fachlichen Unterstützung im Zuge dieser Studie möchte ich mich bei allen Projektpartnern herzlich bedanken. Besonderer Dank gebührt Herrn DI Dr. Michael Pollak und Herrn DI Dr.techn. David Laner für die Hilfe bei der Umsetzung dieser Studie, den durchgeführten Projektbe sprechungen und der Prüfung der in dieser Studie beschriebenen Inhalte. Weiters möchte ich mich bei Herrn Øivind Hodnebrog, PhD (CICERO), Dr. Sascha Rulhoff (H-C-S Group), Dr. phil. nat. Erhard Hug (Roos+Partner AG) sowie der Firma BSH Hausgeräte GmbH für die bereitwillige Ertei lung von Auskünften bedanken. Seite 87 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 11 11.1 Anhang Dokumentation der Sachbilanzen Tab. 11-1: Energiebedarf einzelner Prozessschritte der Kühl- und Gefriergerätebehandlung Anschluss- Prozess Genutzte Energiebedarf pro Leistung KGG [kW] 8 75 % 500 60 % leistung [kW/h] Zuführung Shredder Energieform Quelle 0,068 el. Strom BETREIBERANGABEN (2014A) 3,409 el. Strom BETREIBERANGABEN (2014A), Shredder Genutzte Leistung auf Basis Drehmoment. MEWA (2015); Querstromzerspaner 315 75 % 2,625 el. Strom Genutzte Leistung auf Basis Gerätedurchsatz. Förder- und Trenntechnik 75 75 % 0,648 el. Strom BETREIBERANGABEN (2014A) Entstaubungsanlage 130 80 % 1,193 el. Strom BETREIBERANGABEN (2014A) 18 - 0,440 el. Strom FEHRENBERGER ET AL. (1997) (S I -S II)* Entstaubungsanlage (S III-S IV)** NACH Matrixentgasung 250 - 1,923 el. Strom 15,7 - 2,040 el. Strom Kryokondensation (inklusive Erzeugung flüssig N und Reaktivierung) *alternatives Verfahren Seite 88 von 133 **Verfahren am "Stand d. Technik" LANER ET AL. (2006) BETREIBERANGABEN (2014B) FEHRENBERGER ET AL. (1997) NACH LANER ET AL. (2006) Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Tab. 11-2: Prozessbilanz - Thermische Verwertung PUR Thermische Verwertung PUR kg/KGG Energiegehalt CO2-Emissionen [kW/kg] kg/kg Wirkungsgrad (η) Quellen 1 Polyurethan (PUR) 4,616 6,7 1 2,435 2 80 % 3 2 BEILICKE (2010) Berechnung auf Basis CGehalt. 3 4 Ersatzbrennstoff: BÖMER ET AL. (2006) BAHER (1989) NACH LANER ET AL (2006) Öl 2,749 11,25 4 3,079 5 80 % 5 3 LANER ET AL. (2006) Die Menge an PUR pro Kühl- und Gefriergerät entspricht dem in 5.6 bestimmten Mittelwert an PUR für Kühlund Gefriergeräte. Tab. 11-3: Prozessbilanz - Stoffliche Verwertung PUR Stoffliche Verwertung PUR kg/KGG Quellen CO2-Emissionen kg/kg 1 Polyurethan (PUR) 4,616 2,435 2 2 BEILICKE (2010) Berechnung auf Basis C-Gehalt. 3 BÖMER ET AL. (2006) Ersatzstoff: Holzmehl 4,616 0,089 4 4 HORNBERGER ET AL. (2005B) Das Polyurethan wird bei seiner stofflichen Verwertung direkt als Ölbindemittel eingesetzt. Dadurch kann es Holzmehl ersetzen, das den gleichen Zweck erfüllen würde. Es wird angenommen, dass 1 kg PUR 1 kg Holzmehl substituiert. Die thermische Verwertung des PUR wird als ein nachgeschalter Prozess zur stoffli chen Verwertung in die Prozessbilanz einbezogen (HORNBERGER ET AL. 2005A). Da nach einer Nutzung als Ölbindemittel keine Information zum Restgehalt an VHC im PUR vorliegt, wird angenommen, dass bei der anschließenden thermischen Verwertung keine Treibmittel mehr im Schaum gebunden sind. Seite 89 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Tab. 11-4: Prozessbilanz - Thermische Verwertung Cyclopentan Thermische Verwertung Cyclopentan kg/KGG Energiegehalt CO2-Emissionen [kW/kg] kg/kg Wirkungsgrad (η) Quellen 1 Cyclopentan (C5H10) 0,229 1 12,3 2 3,14 3 80 % Restgehalt Cyclopentan in PUR. 4 2 3 4 5 Ersatzbrennstoff: BEILICKE (2010) HORNBERGER ET AL. (2005A) BÖMER ET AL. (2006) BAHER (1989) NACH LANER ET AL (2006) Öl 2,749 11,25 5 3,079 5 80 % 6 4 LANER ET AL. (2006) Der Restgehalt an Cyclopentan in einem bilanzierten Kühlgerät entspricht dem bestimmten Gesamtinput an VHC minus der gesamten Freisetzungsmenge an VHC dividiert durch die Anzahl d. Geräte. Tab. 11-5: Prozessbilanz - Hochtemperaturverbrennung (HTV) Cyclopentan Hochtemperaturverbrennung Cyclopentan kg/KGG Energiegehalt CO2-Emissionen [kW/kg] kg/kg Wirkungsgrad (η) Quellen 1 Cyclopentan (C5H10) 0,229 1 12,3 2 3,14 3 35 % Restgehalt Cyclopentan in PUR. 4 2 3 4 4 Ersatzbrennstoff: Öl 2,749 11,25 4 3,079 5 80 % BEILICKE (2010) HORNBERGER ET AL. (2005A) DEHOUST ET AL. (2007) BAHER (1989) NACH LANER ET AL (2006) 3 5 LANER ET AL. (2006) Die bei der Treibmittelrückgewinnung erfassten VHC werden einer Hochtemperaturverbrennung (HTV) zuge führt (TESAR ET AL. 2008). Bei der HTV wird davon ausgegangen, dass durch eine Mischung mit heizwertrei chen Abfällen keine Stütztfeuerung erforderlich ist. Für die Energieauskopplung wird derselbe Wirkungsgrad wie bei der Hausmüllverbrennung verwendet. Bei der Wäremeauskopplung wird ein Nutzungsgrad von 10 % angesetzt (DEHOUST ET AL. 2007). Seite 90 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Tab. 11-6: Prozessbilanz - Diffuse Emissionen Diffuse Emissionen Menge/KGG [kg] Quelle THP Quelle Cyclopentan (SI - SII)** 0,016 HUG (2014) 11 SAND ET AL (1997) Cyclopentan (S III)* 0,033 TÜV W ELS (2014) 11 SAND ET AL (1997) Cyclopentan (S IV) ** 0,212 BERECHNUNG DES GESAMTGE- 11 SAND ET AL (1997) HALTS AN VHC Gemäß HUG (2014) werden in Kühlgerätebehandlungsanlagen (SI - SII) 92,4 % des VHC-Inputs rückgewon nen. Es wird daher angenommen, dass der der Rest des VHC-Inputs als diffuse Emission im Zuge der Be handlung freigesetzt wird. Seite 91 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten KühlBewertung eines alternativen Verfahrensund zur Gefriergeräten Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 11.2 Dokumentation der Sortieranalysen Post-Shredder Fraktionen der Batches 1, 2 und 3 Batch 1 NE - post-Shredder Batch 1 LF - post-Shredder Batch 1 Fe - post-Shredder Batch 2 NE - post-Shredder Batch 2 LF - post-Shredder Batch 2 Fe - post-Shredder Seite 92 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Seite 93 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Sortieranalysen zur Leichtfraktion aus Batch 1 Batch 1 Siebschnitt Staubfraktion 0 - 1 mm (Raster 1x1 cm) Batch 1 Polyurethan 1 - 3,15 mm (Raster 1x1 cm) Batch 1 Polyurethan 3,15 - 5 mm Batch 1 Polyurethan 5 - 10 mm (Raster 1x1 cm) Batch 1 Polyurethan 10 - 16 mm Batch 1 Polyurethan 16 - 20 mm Seite 94 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Sortieranalysen zur Leichtfraktion aus Batch 1 Batch 1 Polyurethan 20 - 31,5 mm Batch 1 Polyurethan 31,5 - Größtkorn (Raster 5x5 cm) Batch 1 Kunststoffe Batch 1 Styropor (EPS) Batch 1 Folien mit Aluminiumverbund Batch 1 Kunststoffe mit PolyurethanAnhaftungen Seite 95 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Seite 96 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Sortieranalysen zur NE-Fraktion aus Batch 1 Batch 1 - Aluminium Batch 1 - Eisen Batch 1 - Glas Batch 1 Kunststoffe mit PUR Anhaftungen Batch 1 Kunststoffe gesamt Batch 1 Textilien, Flusen, Sonstige Anteile Seite 97 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Sortieranalysen zur Fe-Fraktion aus Batch 1 Batch 1 - Eisen Batch 1 - Chrom-Nickel Batch 1 - Elektronische Bauteile/Kunststoff Batch 1 Magnetwerkstoffe Batch 1 Fe-Fraktion Gesamtdarstellung der sortierten Anteile Seite 98 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Sortieranalysen zur Leichtfraktion aus Batch 2 Batch 2 Siebschnitt Staubfraktion 0 - 1 mm Batch 2 Polyurethan 1 - 3,15 mm (Raster 1x1 cm) Batch 2 Polyurethan 3,15 - 5 mm (Raster 1x1 cm) Batch 2 Polyurethan 5 - 10 mm (Raster 1x1 cm) Batch 2 Polyurethan 10 - 16 mm (Raster 1x1 cm) Batch 2 Polyurethan 16 - 20 mm (Raster 5x5 cm) Seite 99 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Sortieranalysen zur Leichtfraktion aus Batch 2 Batch 2 Polyurethan 20 - 31,5 mm Batch 2 Polyurethan 31,5 - Größtkorn (Raster 5x5 cm) Batch 2 Kunststoffe Batch 2 Styropor (EPS) Batch 2 Folien mit Aluminiumverbund Batch 2 Kunststoffe mit PolyurethanAnhaftungen Seite 100 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Sortieranalysen zur NE-Fraktion aus Batch 2 Batch 2 Polyurethan 1 - 3,15 mm (Raster 1x1 cm) Batch 2 Polyurethan 3,15 - 5 mm (Raster 1x1 cm) Batch 2 Polyurethan 5 - 10 mm (Raster 1x1 cm) Batch 2 Polyurethan 10 - 16 mm (Raster 5x5 cm) Batch 2 Polyurethan 16 - 20 mm (Raster 5x5 cm) Batch 2 Polyurethan 20 - 31,5 mm (Raster 5x5 cm) Seite 101 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Sortieranalysen zur NE-Fraktion aus Batch 2 Batch 2 Polyurethan 31,5 - Größtkorn (Raster 5x5 cm) Batch 2 - Aluminium Batch 2 - Glas Batch 2 Kunststoffe mit PUR Anhaftungen Batch 2 Kunststoffe Batch 2 elektronische Bauteile Seite 102 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Sortieranalysen zur NE-Fraktion aus Batch 2 Batch 2 Kunststoffe mit PUR-Anhaftungen Batch 2 - Aluminium mit PUR-Anhaftungen Batch 2 - Leiterplatten Batch 2 Magnetwerkstoffe Batch 2 Kupfer Batch 2 Styropor (EPS) Seite 103 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Sortieranalysen zur Fe-Fraktion aus Batch 2 Batch 2 - Eisen Batch 2 - Chrom-Nickel Batch 2 - Kunststoffverbund Batch 2 Magnetwerkstoffe Batch 2 - Polyurethan Batch 2 - Eisen mit PUR-Anhaftungen Seite 104 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Sortieranalysen zur Leichtfraktion aus Batch 3 Batch 3 Siebschnitt Staubfraktion 0 - 1 mm Batch 3 Polyurethan 1 - 3,15 mm (Raster 1x1 cm) Batch 3 Polyurethan 3,15 - 5 mm (Raster 1x1 cm) Batch 3 Polyurethan 5 - 10 mm (Raster 1x1 cm) Batch 3 Polyurethan 10 - 16 mm (Raster 1x1 cm) Batch 3 Polyurethan 16 - 20 mm (Raster 1x1 cm) Seite 105 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Sortieranalysen zur Leichtfraktion aus Batch 3 Batch 3 Polyurethan 20 - 31,5 mm (Raster 5x5 cm) Batch 3 Polyurethan 31,5 - Größtkorn (Raster 5x5 cm) Batch 3 Kunststoffe Batch 3 Styropor (EPS) Batch 3 Folien mit Aluminiumverbund Batch 3 Kunststoffe mit PolyurethanAnhaftungen Seite 106 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Sortieranalysen zur NE-Fraktion aus Batch 3 Batch 3 Polyurethan mit Glas und Kunststoff 1 - 3,15 mm (Raster 1x1 cm) Batch 3 Polyurethan 3,15 - 5 mm (Raster 1x1 cm) Batch 3 Polyurethan 5 - 10 mm (Raster 1x1 cm) Batch 3 Polyurethan 10 - 16 mm (Raster 1x1 cm) Batch 3 Polyurethan 16 - 20 mm (Raster 5x5 cm) Batch 3 Polyurethan 20 - 31,5 mm (Raster 5x5 cm) Seite 107 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Sortieranalysen zur NE-Fraktion aus Batch 3 Batch 3 Polyurethan 31,5 - Größtkorn (Raster 5x5 cm) Batch 3 - Aluminium Batch 3 - Glas und Kunststoffe Batch 3 Kunststoffe mit PUR Anhaftungen Batch 3 Kunststoffe Batch 3 Kunststoffe Seite 108 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Sortieranalysen zur NE-Fraktion aus Batch 3 Batch 3 Textilien, Fasern Batch 3 Styropor (EPS) Batch 3 - Übersicht über alle sortierten Fraktionen Seite 109 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Sortieranalysen zur Fe-Fraktion aus Batch 3 Batch 3 - Eisen Batch 3 - Chrom-Nickel Batch 3 - Kunststoff Batch 3 Magnet-Werkstoffe Batch 3 - Stecker Batch 3 - Eisen mit PUR-Anhaftungen Seite 110 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Sortieranalysen Batch 4 Batch 4 Siebschnitt Leichtfraktion 0 - 20 mm (Raster 10x10 cm) Batch 4 Siebschnitt Leichtfraktion 20 - 31,5 mm (Raster 10x10 cm) Batch 4 Siebschnitt Leichtfraktion 31,5 Größtkorn (Raster 10x10 cm) Batch 4 Siebschnitt NE-Fraktion 0 - 20 mm (Raster 10x10 cm) Batch 4 Siebschnitt NE-Fraktion 20 - 31,5 mm (Raster 10x10 cm) Batch 4 Siebschnitt NE-Fraktion 31,5 Größtkorn (Raster 10x10 cm) Seite 111 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Sortieranalysen Batch 5 Batch 5 Siebschnitt Leichtfraktion 0 - 20 mm (Raster 10x10 cm) Batch 5 Siebschnitt Leichtfraktion 20 - 31,5 mm (Raster 10x10 cm) Batch 5 Siebschnitt Leichtfraktion 31,5 Größtkorn (Raster 10x10 cm) Batch 5 Siebschnitt NE-Fraktion 0 - 20 mm (Raster 10x10 cm) Batch 5 Siebschnitt NE-Fraktion 20 - 31,5 mm (Raster 10x10 cm) Batch 5 Siebschnitt NE-Fraktion 31,5 Größtkorn (Raster 10x10 cm) Seite 112 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Sortieranalysen Batch 6 Batch 6 Siebschnitt Leichtfraktion 0 - 20 mm (Raster 10x10 cm) Batch 6 Siebschnitt Leichtfraktion 20 - 31,5 mm (Raster 10x10 cm) Batch 6 Siebschnitt Leichtfraktion 31,5 Größtkorn (Raster 10x10 cm) Batch 6 Siebschnitt NE-Fraktion 0 - 20 mm (Raster 10x10 cm) Batch 6 Siebschnitt NE-Fraktion 20 - 31,5 mm (Raster 10x10 cm) Batch 6 Siebschnitt NE-Fraktion 31,5 Größtkorn (Raster 10x10 cm) Seite 113 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Sortieranalysen Batch 7 Batch 7 Siebschnitt Leichtfraktion 0 - 20 mm (Raster 10x10 cm) Batch 7 Siebschnitt Leichtfraktion 20 - 31,5 mm (Raster 10x10 cm) Batch 7 Siebschnitt Leichtfraktion 31,5 Größtkorn (Raster 10x10 cm) Batch 7 Siebschnitt NE-Fraktion 0 - 20 mm (Raster 10x10 cm) Batch 7 Siebschnitt NE-Fraktion 20 - 31,5 mm (Raster 10x10 cm) Batch 7 Siebschnitt NE-Fraktion 31,5 Größtkorn (Raster 10x10 cm) Seite 114 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Sortieranalysen Batch 8 Batch 8 Siebschnitt Leichtfraktion 0 - 20 mm (Raster 10x10 cm) Batch 8 Siebschnitt Leichtfraktion 20 - 31,5 mm (Raster 10x10 cm) Batch 8 Siebschnitt Leichtfraktion 31,5 Größtkorn (Raster 10x10 cm) Batch 8 Siebschnitt NE-Fraktion 0 - 20 mm (Raster 10x10 cm) Batch 8 Siebschnitt NE-Fraktion 20 - 31,5 mm (Raster 10x10 cm) Batch 8 Siebschnitt NE-Fraktion 31,5 Größtkorn (Raster 10x10 cm) Seite 115 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Sortieranalysen "Jigger" schwimmende Fraktion "Jigger" Polyurethan "Jigger" Kunststoffe "Jigger" Styropor (EPS) "Jigger" Kunststoffe mit PUR-Anhaftungen "Jigger" Folien mit PUR-Anhaftungen "Jigger" Holz Seite 116 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Seite 117 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 11.3 Korngrößenverteilung - Sieblinien Abb. 11-2: Korngrößenverteilung der Leichtfraktion aus Batch 1 (Gesamtmaterial). Abb. 11-1: Korngrößenverteilung der Leichtfraktion aus Batch 2 (Gesamtmaterial). Seite 118 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Abb. 11-4: Korngrößenverteilung der Leichtfraktion aus Batch 3 (Gesamtmaterial). Abb. 11-3: Korngrößenverteilung der NE-Fraktion aus Batch 1 (Gesamtmaterial). Seite 119 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Abb. 11-5: Korngrößenverteilung der NE-Fraktion aus Batch 2 (Gesamtmaterial). Abb. 11-6: Korngrößenverteilung der NE-Fraktion aus Batch 3 (Gesamtmaterial). Seite 120 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Abb. 11-8: Korngrößenverteilung der Leichtfraktion aus Batch 1 (PUR-Fraktion). Abb. 11-7: Korngrößenverteilung der Leichtfraktion aus Batch 2 (PUR-Fraktion). Seite 121 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Abb. 11-10: Korngrößenverteilung der Leichtfraktion aus Batch 3 (PUR-Fraktion). Abb. 11-9: Korngrößenverteilung der NE-Fraktion aus Batch 1 (PUR-Fraktion). Seite 122 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten Abb. 11-12: Korngrößenverteilung der NE-Fraktion aus Batch 2 (PUR-Fraktion). Abb. 11-11: Korngrößenverteilung der NE-Fraktion aus Batch 3 (PUR-Fraktion). Seite 123 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 12 12.1 Beilagen Beilage 1 Dokumentation der für Batch 1, Batch 2 und Batch 3 behandelten Kühl- und Gefriergeräte. Nummer Hersteller Gewichtsklasse Netto Gewicht Tür vorhan (Cluster) [kg] den 1 WHIRLPOOL Klasse 1 20 ja 2 ZANUSSI Klasse 1 14,5 nein 3 IBERNA Klasse 2 38,5 ja 4 LIEBHERR Klasse 1 5 ZOPPAS Menge Kühl mittel [g] Typ 22 1 50 1 105 2 13 nein 25 1 Klasse 1 18 nein 80 1 6 LIEBHERR Klasse 1 18,5 nein 30 1 7 LIEBHERR Klasse 1 18 nein 55 1 9 MIELE Klasse 1 16 nein 19 1 10 ZOPPAS Klasse 1 18 nein 45 1 11 ZOPPAS Klasse 1 11,5 nein 40 1 12 HAIER Klasse 1 12 nein 50 1 13 ELEKTROLUX Klasse 1 11,5 nein 40 1 14 GORENJE Klasse 2 38,5 nein 50 2 15 QUELLE Klasse 2 33 nein 42 2 16 ELIN Klasse 1 24,5 ja 25 1 17 EXQUISIT Klasse 1 14,5 nein 21 1 18 LIEBHERR Klasse 1 21,5 ja 19 1 19 SIEMENS Klasse 1 22,5 ja 21 1 20 GORENJE Klasse 1 14 nein 19 1 21 ARISTON Klasse 2 36,5 nein 90 2 22 WHIRLPOOL Klasse 1 21 ja 50 1 23 SIEMENS Klasse 1 15 nein 110 1 24 GORENJE Klasse 1 15 nein 70 1 25 MIELE Klasse 2 26 ja 50 1 26 ELEKTRA BREGENZ Klasse 2 30,5 ja 115 1 27 LIEBHERR Klasse 2 28 ja 55 1 28 BEKO Klasse 3 48 ja 60 2 29 ZANUSSI Klasse 1 21,5 nein 50 2 30 EUROTECH Klasse 2 33 ja 55 2 31 GORENJE Klasse 3 44 ja 55 1 32 BEKO Klasse 1 22 nein 53 1 33 WHIRLPOOL Klasse 1 23,5 ja 55 1 34 MEDION Klasse 3 50 ja 47 2 35 LIEBHERR Klasse 2 38 ja 130 1 36 KÜPPERSBUSCH Klasse 1 21,5 ja 50 1 Seite 124 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 37 BALAY Klasse 1 14,5 nein 28 1 38 GORENJE Klasse 1 22,5 ja 26 1 40 WHIRLPOOL Klasse 2 36,5 ja 60 2 42 PRIVILEG Klasse 3 43 ja 90 2 43 PRIVILEG Klasse 2 30,5 ja 135 2 44 ELIN Klasse 2 26 ja 55 2 45 ZOPPAS Klasse 1 24,5 ja 55 1 46 SIEMENS Klasse 2 37,5 ja 29 2 47 AEG Klasse 1 16,5 ja 36 1 48 INDESIT Klasse 1 22 nein 54 2 49 BOSCH Klasse 1 13,5 nein 27 1 50 ZANKER Klasse 1 23 nein 49 2 51 LIEBHERR Klasse 3 62 ja 62 2 53 WHIRLPOOL Klasse 3 40 ja 140 2 54 ZANUSSI Klasse 1 23 ja 50 1 55 GORENJE Klasse 1 14,5 nein 19 1 56 EBD Klasse 1 20 nein 35 1 57 SEVERIN Klasse 1 18,5 ja 23 1 58 IGNIS Klasse 1 22 ja 26 1 59 PKM Klasse 1 20,5 ja 20 1 60 ZOPPAS Klasse 1 19 ja 55 1 61 ELEKTROLUX Klasse 2 27 ja 40 1 62 ELEKTROLUX Klasse 2 25,5 ja 23 1 63 WHIRLPOOL Klasse 1 21 ja 19 1 64 ALTUS Klasse 2 37,5 ja 52 2 65 ELEKTRA BREGENZ Klasse 3 54 ja 85 2 66 WHIRLPOOL Klasse 2 35,5 ja 140 2 67 ELEKTRA BREGENZ Klasse 2 27,5 nein 55 2 68 IGNIS Klasse 2 31 nein 140 2 69 LIEBHERR Klasse 3 47 ja 60 2 70 MEILE Klasse 3 44 ja 80 2 71 ELEKTROLUX Klasse 2 36 nein 130 2 72 MEDION Klasse 2 32,5 nein 47 2 73 LIEBHERR Klasse 3 46 ja 80 1 74 SIEMENS Klasse 3 56,5 nein 55 2 75 LIEBHERR Klasse 1 14 nein 25 1 76 KÜPPERSBUSCH Klasse 1 18 ja 25 1 77 MIELE Klasse 1 24 ja 38 1 78 MIELE Klasse 2 26 ja 23 1 79 CANDY Klasse 2 37 ja 95 1 80 IGNIS Klasse 1 17 ja 26 1 81 MIELE Klasse 3 41 nein 60 2 82 BALAY Klasse 1 21 1 14,5 ja Seite 125 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 83 ZANUSSI Klasse 2 84 LIEBHERR Klasse 2 85 SIEMENS Klasse 1 86 ELEKTRA BREGENZ 25 nein 60 2 45 1 16 nein 45 1 Klasse 2 28 ja 70 1 87 BOSCH Klasse 1 23 ja 89 LIEBHERR Klasse 2 31 nein 91 PRIVILEG Klasse 3 92 WHIRLPOOL 27,5 ja 30 1 110 2 41,5 ja 90 2 Klasse 1 11,5 nein 20 1 93 NEFF Klasse 1 11 nein 21 1 94 K60 ZANUSSI Klasse 1 13,5 nein 75 1 95 BAUKNECHT Klasse 1 15,5 nein 55 1 96 LIEBHERR Klasse 1 18,5 nein 19 1 97 ZOPPAS Klasse 1 23 ja 55 1 98 ZANUSSI Klasse 1 15 nein 35 1 99 IMPERIAL Klasse 1 22 nein 110 2 100 GORENJE Klasse 1 16,5 nein 24 1 101 SIEMENS Klasse 3 42 ja 48 2 102 SIEMENS Klasse 2 31,5 ja 34 2 103 ZANUSSI Klasse 2 26,5 ja 49 1 104 LIEBHERR Klasse 1 19 ja 45 1 105 LIEBHERR Klasse 1 16 nein 23 1 106 LIEBHERR Klasse 1 23,5 ja 35 1 107 PRIVILEG Klasse 1 17,5 ja 32 1 108 WHIRLPOOL Klasse 2 31,5 ja 64 2 109 LIEBHERR Klasse 3 51,5 ja 42 2 110 ZANUSSI Klasse 1 23 nein 95 1 111 ZANUSSI Klasse 1 13,5 nein 75 1 112 BOSCH Klasse 1 21 ja 30 1 113 LIEBHERR Klasse 3 41,5 ja 230 2 114 IKEA WHIRLPOOL Klasse 3 44 ja 45 3 115 ELEKTRA BREGENZ Klasse 1 16,5 nein 27 1 116 GORENJE Klasse 1 19 nein 28 2 117 WHIRLPOOL Klasse 1 21,5 ja 55 1 118 PRO SET Klasse 1 20,5 nein 34 2 119 SIEMENS Klasse 2 30 ja 60 1 120 ZANUSSI Klasse 1 15,5 nein 30 1 121 NEFF Klasse 1 22,5 ja 28 1 123 ZANUSSI Klasse 1 20 ja 23 1 124 ZANUSSI Klasse 1 23,5 ja 75 1 125 SIEMENS Klasse 1 16,5 ja 21 1 126 JEKA Klasse 1 19 nein 38 1 127 BAUKNECHT Klasse 1 17 ja 30 1 128 ZANUSSI Klasse 1 17,5 ja 50 1 129 JUNO Klasse 1 18 ja 80 1 Seite 126 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 130 SIEMENS Klasse 1 19,5 ja 40 1 131 HAIER Klasse 1 12,5 ja 30 1 132 SIEMENS Klasse 2 25,5 ja 30 1 133 BAUKNECHT Klasse 1 23,5 ja 90 1 134 PRIVILEG Klasse 2 33 ja 135 2 135 GORENJE Klasse 2 25,5 nein 40 2 136 ZANUSSI Klasse 1 20,5 ja 30 1 137 MIELE Klasse 1 26 1 138 LIEBHERR Klasse 2 35,5 ja 190 2 139 ÖKO LINE Klasse 1 23 ja 23 1 140 LIEBHERR Klasse 3 49,5 ja 140 2 141 SIEMENS Klasse 1 24,5 ja 22 1 142 PRIVILEG Klasse 2 28 ja 40 1 143 ELIN Klasse 1 21,5 ja 25 1 144 ELEKTRA BREGENZ Klasse 2 25 ja 24 1 145 BOSCH Klasse 3 51 ja 55 2 146 LIEBHERR Klasse 3 57 ja 58 2 147 GORENJE Klasse 2 31 ja 44 2 148 ELIN Klasse 3 55 ja 76 2 149 WHIRLPOOL Klasse 2 33 ja 45 1 150 ZANKER Klasse 1 13 nein 40 1 151 ZANUSSI Klasse 1 23 ja 55 1 152 QUELLE Klasse 1 17,5 ja 18 1 153 LIEBHERR Klasse 3 53 ja 70 2 154 CANDY Klasse 2 31 ja 50 2 155 ZANUSSI Klasse 2 38 ja 135 2 156 LIEBHERR Klasse 2 25,5 ja 16 1 157 NORDFROST Klasse 1 22 ja 19 1 158 LIEBHERR Klasse 2 27 ja 40 1 159 AEG Klasse 1 12,5 nein 25 1 160 LIEBHERR Klasse 3 47,5 ja 45 3 161 ZANUSSI Klasse 1 15 nein 30 1 162 BAUKNECHT Klasse 3 58 ja 90 2 165 LIEBHERR Klasse 2 29 ja 46 2 166 NEFF Klasse 2 39,5 ja 44 2 167 GORENJE Klasse 2 25 ja 25 1 168 INDESIT Klasse 1 18 ja 16 1 169 SIEMENS Klasse 2 25 ja 26 1 170 WHIRLPOOL Klasse 2 29 ja 130 2 172 ZANUSSI Klasse 1 11 nein 42 1 173 GALA Klasse 1 11 ja 18 1 174 IGNIS Klasse 2 27 ja 140 2 175 WHIRLPOOL Klasse 1 22 ja 55 1 13 nein Seite 127 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 176 INDESIT Klasse 3 54 ja 40 2 177 LIEBHERR Klasse 3 48 ja 85 2 178 MIELE Klasse 2 28 ja 60 1 179 IGNIS Klasse 1 17 ja 45 1 180 WHIRLPOOL Klasse 1 23 ja 24 1 182 ZANUSSI Klasse 1 12 nein 25 1 183 LIEBHERR Klasse 1 21 ja 25 1 184 IBERNA Klasse 2 34 ja 105 2 185 INDESIT Klasse 2 28 ja 80 2 186 LIEBHERR Klasse 2 25 ja 19 1 187 GRAM Klasse 3 42 nein 195 3 188 PRIVILEG Klasse 1 24 ja 29 1 189 ELEKTRA BREGENZ Klasse 1 17 ja 20 1 190 GORENJE Klasse 1 17,5 ja 40 1 191 AEG Klasse 3 55 ja 68 2 192 LIEBHERR Klasse 1 17 nein 40 1 194 ELEKTRA BREGENZ Klasse 2 26 ja 20 1 195 GORENJE Klasse 2 37,5 nein 44 2 196 GORENJE Klasse 2 30 ja 44 2 197 NEFF Klasse 3 48 ja 75 3 198 GORENJE Klasse 1 15 nein 60 1 199 CONSTRUCTA Klasse 2 31 ja 39 2 200 INDESIT Klasse 1 20 ja 28 1 201 LIEBHERR Klasse 2 34 ja 46 2 202 BAUKNECHT Klasse 1 17 nein 26 2 203 ELIN Klasse 3 41 ja 115 2 204 ZANUSSI Klasse 1 22 ja 48 1 205 SIEMENS Klasse 1 21 ja 21 1 206 QUELLE Klasse 3 44 nein 110 2 207 WHIRLPOOL Klasse 3 58 ja 39 2 208 ALTUS Klasse 2 32,5 ja 52 2 209 INDESIT Klasse 1 24 nein 54 2 210 CANDY Klasse 2 32 ja 98 2 211 WHIRLPOOL Klasse 2 29 ja 125 2 212 PRO SET Klasse 2 31 ja 34 2 213 LIEBHERR Klasse 2 38 ja 45 3 214 BALAY Klasse 1 20 ja 27 1 215 INDESIT Klasse 1 19 ja 20 1 216 SIEMENS Klasse 1 23 ja 50 1 217 GORENJE Klasse 1 16 ja 17 1 218 ZANUSSI Klasse 1 22 ja 50 1 219 ZANUSSI Klasse 1 15 nein 20 1 220 CONSTRUCTA Klasse 1 17 ja 26 1 221 CONSTRUCTA Klasse 1 14 nein 26 1 Seite 128 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 223 GORENJE Klasse 1 21 ja 17 1 224 IGNIS Klasse 2 34 ja 120 2 225 MIELE Klasse 3 40 ja 53 2 226 ELIN Klasse 1 16 ja 60 1 227 ELIN Klasse 2 35 ja 115 2 228 SIEMENS Klasse 1 16 nein 25 2 229 INDESIT Klasse 1 14 nein 20 1 230 SIEMENS Klasse 1 12 nein 21 1 231 ELEKTROLUX Klasse 1 24 ja 32 1 232 IGNIS Klasse 1 12 nein 20 1 233 PRO SET Klasse 1 22 ja 20 1 234 IKEA Klasse 3 42 ja 60 2 235 GORENJE Klasse 1 19 ja 17 1 236 ZANUSSI Klasse 1 16 nein 48 1 237 BAUKNECHT Klasse 2 25 ja 55 1 238 GORENJE Klasse 3 53 ja 36 3 239 LIEBHERR Klasse 3 73 ja 90 3 240 WHIRLPOOL Klasse 2 32 ja 140 2 241 INDESIT Klasse 2 31 ja 35 2 242 WHIRLPOOL Klasse 2 30 ja 56 2 243 GORENJE Klasse 1 18 ja 24 1 245 LIEBHERR Klasse 2 34 ja 63 2 246 ELIN Klasse 1 15 nein 75 1 247 CANDY Klasse 1 23 ja 25 1 248 SIEMENS Klasse 1 16 nein 30 1 250 HAIER Klasse 1 21 ja 24 1 251 INDESIT Klasse 3 55 ja 55 2 252 SIEMENS Klasse 3 47 ja 100 2 253 PRIVILEG Klasse 2 39 ja 79 2 254 SIEMENS Klasse 1 22 ja 21 1 255 WHIRLPOOL Klasse 1 20 ja 46 2 256 SIEMENS Klasse 1 20,5 ja 23 1 257 AEG Klasse 1 22 ja 50 1 258 ZANUSSI Klasse 1 21 ja 23 1 259 NORDFROST Klasse 1 18 ja 22 1 260 CANDY Klasse 3 45 ja 105 2 261 ZANUSSI Klasse 1 14 nein 68 1 262 IGNIS Klasse 2 30 ja 140 2 264 PRIVILEG Klasse 1 23 ja 29 1 265 SIEMENS Klasse 1 20 ja 45 1 266 IGNIS Klasse 1 16 ja 26 1 268 ELIN Klasse 2 39 ja 105 2 269 ELIN Klasse 3 42 ja 80 2 Seite 129 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 270 BAUKNECHT Klasse 2 39 ja 70 3 271 GORENJE Klasse 1 16 nein 70 1 273 ZANUSSI Klasse 2 26 ja 100 1 275 CONSTRUCTA Klasse 1 15 nein 70 1 276 ZANUSSI Klasse 1 35 1 277 LIEBHERR Klasse 1 18 nein 19 1 278 AEG Klasse 1 24 ja 58 1 279 IKEA Klasse 3 42 ja 55 2 280 ZANUSSI Klasse 2 35 ja 135 2 281 SIEMENS Klasse 1 21 nein 50 1 282 IKEA Klasse 1 16 ja 24 1 283 BEKO Klasse 2 28 ja 40 2 284 INDESIT Klasse 1 21 nein 36 2 285 LIEBHERR Klasse 2 32 ja 45 1 286 BEKO Klasse 3 43 ja 60 2 287 ZANUSSI Klasse 3 49 ja 93 2 288 LIEBHERR Klasse 2 29 ja 60 1 289 LIEBHERR Klasse 3 45 nein 60 2 290 LIEBHERR Klasse 2 25 ja 45 1 291 GORENJE Klasse 1 17 nein 27 1 292 LIEBHERR Klasse 1 15 nein 19 1 293 MIELE Klasse 1 20 nein 20 1 294 PRIVILEG Klasse 1 18 ja 50 1 295 ELEKTRA BREGENZ Klasse 2 27 ja 31 1 297 AEG Klasse 1 14 nein 61 1 298 SEG Klasse 1 20 ja 18 1 300 EXQUISIT Klasse 1 18 ja 24 1 301 ELEKTRA BREGENZ Klasse 3 42 ja 75 2 302 ALASKA Klasse 2 35 nein 68 2 303 NORDFROST Klasse 3 46 ja 54 2 304 NORDFROST Klasse 2 27 ja 19 1 305 GORENJE Klasse 1 15 nein 19 1 306 ZANUSSI Klasse 1 18 ja 20 1 308 ZOPPAS Klasse 2 26 ja 115 1 309 ZOPPAS Klasse 1 13 nein 23 1 310 CANDY Klasse 2 35 ja 95 2 311 ELIN Klasse 3 44 ja 80 2 312 SCHAUB LORENZ Klasse 3 45 nein 70 2 313 AEG Klasse 1 20 nein 37 2 314 SIEMENS Klasse 3 45 ja 56 2 315 BOSCH Klasse 2 35 ja 56 2 316 WHIRLPOOL Klasse 3 61 ja 26 2 317 INDESIT Klasse 1 22 ja 20 1 318 ELEKTRA BREGENZ Klasse 2 25 ja 30 1 Seite 130 von 133 18,5 ja Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 319 FUNCTIONICA Klasse 1 22 ja 70 1 320 GORENJE Klasse 1 19 ja 17 1 321 LIEBHERR Klasse 3 40 nein 48 2 322 SCHAUB LORENZ Klasse 1 20 ja 25 1 323 SIEMENS Klasse 2 25 ja 28 1 324 NEFF Klasse 1 17 ja 26 1 325 ELEKTRA BREGENZ Klasse 1 24 ja 30 1 326 ZANUSSI Klasse 1 16 ja 65 1 327 COOLBREEZE Klasse 1 15 ja 23 1 328 CONSTRUCTA Klasse 3 45 ja 39 2 329 ZANUSSI Klasse 1 20 ja 75 1 330 ZANKER Klasse 1 18 ja 70 1 331 ZANUSSI Klasse 1 20 ja 55 1 332 ALTUS Klasse 1 13 nein 17 1 333 GORENJE Klasse 1 17 ja 25 1 334 LEIBHERR Klasse 2 34 ja 200 2 335 ZANUSSI Klasse 1 17 nein 38 1 336 ZANUSSI Klasse 1 24 ja 48 1 337 SIEMENS Klasse 3 56 ja 190 2 338 ELEKTRA BREGENZ Klasse 1 24 ja 31 1 339 ELEKTRA BREGENZ Klasse 1 24 ja 31 1 340 GORENJE Klasse 3 49 ja 35 2 341 GORENJE Klasse 1 16 nein 28 1 342 BAUKNECHT Klasse 2 31 ja 150 2 343 SCHAUB LORENZ Klasse 1 11 nein 25 1 344 INDESIT Klasse 1 16 nein 28 1 345 GORENJE Klasse 1 16 nein 25 1 346 LEIBHERR Klasse 1 21 nein 50 1 347 LIEBHERR Klasse 1 23 nein 45 1 348 WHIRLPOOL Klasse 1 13 nein 55 1 349 IGNIS Klasse 2 39 ja 66 2 350 ZANUSSI Klasse 2 36 ja 55 2 351 GORENJE Klasse 1 16 nein 28 1 352 SCHAUB LORENZ Klasse 1 17 ja 25 1 353 INDESIT Klasse 3 47 ja 42 2 354 IKEA Klasse 1 19 ja 35 1 355 ELIN Klasse 1 21 ja 55 1 356 NEFF Klasse 1 19 nein 60 2 358 ZANUSSI Klasse 2 28 nein 115 2 359 EQUISIT Klasse 3 47 ja 75 2 360 ELIN Klasse 1 22 nein 42 2 361 IGNIS Klasse 1 17 ja 115 2 362 SIEMENS Klasse 1 13 ja 21 1 Seite 131 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 363 IKEA Klasse 3 46 nein 69 3 365 GORENJE Klasse 1 19 nein 28 2 366 GORENJE Klasse 1 16 ja 60 1 367 AEG Klasse 1 16 ja 36 1 368 ARISTON Klasse 1 22 nein 54 2 369 INDESIT Klasse 2 35 ja 85 2 370 WHIRLPOOL Klasse 1 24 ja 125 2 371 IGNIS Klasse 1 21 ja 55 1 372 IGNIS Klasse 3 41 ja 66 2 373 SIEMENS Klasse 2 25 ja 40 1 374 ZANUSSI Klasse 2 28 nein 90 2 375 EUROTEC Klasse 2 35 ja 120 2 376 SIEMENS Klasse 1 20 ja 110 1 377 SEVERIN Klasse 1 10 ja 20 1 378 SIEMENS Klasse 3 49 ja 55 2 379 BALAY Klasse 1 18 ja 21 1 380 PRO SET Klasse 1 17 ja 20 1 381 ZANUSSI Klasse 1 22 ja 34 1 383 LEIBHERR Klasse 1 17 nein 25 1 384 ZANUSSI Klasse 1 16 nein 32 1 385 ELEKTROLUX Klasse 1 21 ja 40 1 386 PRIVILEG Klasse 2 25 ja 45 1 387 BEKO Klasse 1 16 nein 40 1 388 HANSEATIC Klasse 3 41 ja 71 2 389 AEG Klasse 2 29 ja 45 2 390 BAUKNECHT Klasse 2 25 ja 85 1 391 JUNO Klasse 2 34 nein 130 2 392 BAUKNECHT Klasse 2 27 ja 105 2 393 QUELLE Klasse 1 20 nein 52 2 394 SIEMENS Klasse 2 25 ja 50 1 395 WHIRLPOOL Klasse 2 32 ja 45 2 396 LEIBHERR Klasse 1 17 nein 27 1 397 AEG Klasse 1 19 ja 32 1 398 BAUKNECHT Klasse 1 18 ja 30 1 399 LIEBHERR Klasse 3 45 nein 80 2 400 BEKO Klasse 2 36 ja 46 2 Seite 132 von 133 Bewertung eines alternativen Verfahrens zur Behandlung von ausschließlich VHC-geschäumten Kühl- und Gefriergeräten 12.2 Beilage 2 Abb. 12-1: VFC- und VHC-Rückgewinnungsquoten von 25 Kühlgerätebehandlungsanlagen in Europa (HUG 2014) Seite 133 von 133
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