LC/MS/MSを用いたN-メチルカルバメート系農薬の

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Note
LC/MS/MSを用いた
N-メチルカルバメート系農薬の分析
サーモフィッシャーサイエンティフィック株式会社 C＆MS応用技術部
編集発行：マーケティング部
LCMS07006
y LC/MS/MS
y SRM
y カルバメート系農薬
y ポジティブリスト
はじめに
N-メチルカルバメート系農薬は殺虫剤や除草剤として広く利用 SRM（Selected Reaction Monitoring）条件
されており、食品に残留する農薬等の試験法で個別試験法の
プレカーサ
プロダクト
項目となっております。現在通知法では、ポストカラム反応蛍光
イオン
イオン
検出器付き高速液体クロマトグラフ及びガスクロマトグラフ質量化合物名
（ m/z ）
（ m/z ）
分析計を用いて分析が行われています。
今回、N-メチルカルバメート系農薬7種について、より高感度な Oxamyl
237.10
72.0
分析を目指して、LC/MS/MS分析を行いましたのでご紹介しま
Aldicarb
208.13
116.0
す。
分析対象化合物
O
NH
N
N
O
NH
O
S
N
Bendiocarb
Carbaryl
Ethiofenocarb
Fenobucarb
Methiocarb
224.11
202.10
226.10
208.15
226.10
コリジョン
エネルギー
(eV)
14
10
10
12
14
13
10
167.0
145.0
107.0
95.0
169.0
O
S
Oxamyl
O
Aldicarb
O
O
O
O
NH
結果
NH
O
O
Bendiocarb
混合標準試料1.0 ppbのSRMクロマトグラム、検量線および再現
性の結果を示しています。
RT:0.00 - 11.35
Carbaryl
O
O
NH
RT: 4.05
100
O
S
Oxamyl
50
NH
0
100
O
RT: 4.50
Aldicarb
50
Ethiofenocarb
S
Fenobucarb
0
100
O
O
RT: 4.62
Bendiocarb
50
NH
Methiocarb
分析条件
HPLC : NANOSPACE SI-2 （（株）資生堂）
カラム
： Capcell Pak C18 MGⅡ 100 x 2.1mm, 5µ
移動相 A ： 0.1 %ギ酸水溶液
移動相 B ：アセトニトリル
グラジエント： 10%B（0min）→10%B（0.5min）→
90%B(0.6min) →98%B(6min)→98%B(in 2min)
注入量
： 5 µl
流速
： 200 µl/min
カラム温度： 40℃
MS : TSQ Quantum Discovery MAX
イオン化法
：Positive ESI
スプレー電圧
：4500 V
シースガス
：60
AUXガス
：30
キャピラリー温度
：270 ℃
ソースCID
：7 V
コリジョンガス、ガス圧：Ar、1.0 mTorr
Relative Abundance
Key Words
0
100
RT: 4.70
Carbaryl
50
0
100
RT: 4.76
Ethiofenocarb
50
0
100
RT: 5.01
Fenobcarb
50
0
100
RT: 5.00
Methiocarb
50
0
0
2
4
6
Time (min)
図1：標準試料1.0 ppbのSRMクロマトグラム
8
10
図2には0.1 ppb-100 ppbでの検量線を示しております。また、
各グラフ内に r2 値を示しています。すべての化合物で、
r2≧0.999の良好な直線性が得られています。
Y = 4060.34+400818*X
R^2 = 0.9992 W: 1/X
Y = -761.389+603008*X
R^2 = 0.9990 W: 1/X
60000000
30000000
Area
Area
Component
Nam e
Aldicarb
Oxamyl
40000000
20000000
Oxam yl
40000000
20000000
10000000
0
Aldicarb
0
0
50
100
0
50
ppb
Bendiocarb
Carbaryl
Y = 6154.03+919279*X
R^2 = 0.9995 W: 1/X
80000000
100
ppb
Bendiocarb
100000000
Y = 10636+859614*X
R^2 = 0.9992 W: 1/X
80000000
Area
60000000
Area
標準試料0.5 ppb の再現性について以下に示しています。
すべての化合物で良好な結果が得られています。
60000000
40000000
40000000
20000000
20000000
0
Carbaryl
0
0
50
100
Ethifencarb
0
ppb
100
ppb
Ethiofencarb
Fenobucarb
Fenobucarb
Y = 55073.8+1.58381e+006*X
R^2 = 0.9990 W: 1/X
150000000
50
Y = 5183.89+489283*X
R^2 = 0.9998 W: 1/X
50000000
Area
Area
40000000
100000000
30000000
Methiocarb
20000000
50000000
10000000
0
50
100
Area
Calculated
Amount
4.05
4.05
4.05
4.05
4.07
4.47
4.47
4.47
4.48
4.47
4.62
4.62
4.62
4.62
4.62
4.70
4.70
4.70
4.71
4.70
4.76
4.74
4.76
4.74
4.74
4.99
4.99
4.99
4.99
4.99
4.97
5.00
5.00
5.00
5.00
210562
231235
212539
226350
233875
284301
298507
305389
295639
315239
442479
466527
446308
445263
449367
483102
430137
446237
474652
465416
838022
864937
887371
827816
848207
237453
240321
241889
247138
244964
259039
286084
275661
287441
259036
0.515
0.567
0.520
0.555
0.573
0.473
0.496
0.508
0.492
0.524
0.475
0.501
0.479
0.478
0.482
0.550
0.488
0.507
0.540
0.529
0.494
0.511
0.526
0.488
0.501
0.475
0.481
0.484
0.495
0.490
0.467
0.518
0.498
0.520
0.467
%RSD
4.9%
3.8%
LCMS07006
サーモフィッシャー
サイエンティフィック株式会社
2.2%
C＆MS営業本部
4.8%
横浜本社
045-453-9197
大阪支店
06-6863-1551
2.9%
E-mail
[email protected]
1.6%
5.3%
表1：標準試料0.5 ppbの再現性
0
0
RT
0
50
100
ppb
ppb
Methiocarb
50000000
Y = 9156.25+534866*X
R^2 = 0.9998 W: 1/X
Area
40000000
30000000
20000000
10000000
0
0
50
ppb
図2 ：各化合物の検量線
100
おわりに
Thermo Fisher Scientific社製 TSQ Quantum Discovery MAX
を用いることで、N-メチルカルバメート系農薬を感度・精度とも
良好に分析が可能でした。
www.thermoelectron.jp
(日本)
www.thermofisher.com
(グローバル)
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Scientific Inc. All trademarks
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Fisher Scientific Inc. and its
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