11.酸と塩基 身の回りの酸と塩基 酸性のもの ヨーグルト(乳酸) レモン,梅干し(クエン酸) 酢(酢酸) 炭酸水(炭酸) 特徴: 酸っぱい,金属を溶かす 塩基性(アルカリ性)のもの 石鹸 マジックリン(エタノールアミン) カビキラー(次亜塩素酸ナトリウム) 特徴: 苦い,たんぱく質を溶かす 旨味,苦味,甘味,酸味,塩味 味細胞の表面 受容体 (レセプター) イオンチャンネル アルカリ性(alkali, القالي草木灰) アルカリ金属やアルカリ土類金属の 水酸化物の水溶液が示す性質. 酸と塩基の定義 ラボアジェの定義(1777年) 古くから知られていた酸 H2SO4(硫酸) HNO3(硝酸) H3PO4(リン酸)など 酸とは酸素を含むもの oxygen(酸素)= 酸を生じるもの 当時は,まだHCl(塩酸)が 知られていなかった! 1810年 Davyによる 海酸(現在の塩酸)の発見 Davyは,酸に共通な元素は酸素 ではなく水素であることを示唆した. アレニウスの定義(1887年) 酸とは,水中で解離して水素イオン(H+)を生じるもの. HCl(aq) H+(aq) + Cl ‒(aq) 塩基とは,水中で解離して水酸化物イオン(OH ‒ )を生じるもの. NaOH(aq) Na+(aq) + OH ‒(aq) ブレンステッドの定義(1923年) 酸とは,水素イオン(H+)を相手に与える物質 塩基とは,水素イオン(H+)を相手から受け取る物質 共役 = 共軛 軛:牛車の横木 (対になるもの) 共役 共役酸と共役塩基 共役 ルイスの定義(1933年) 酸とは,電子対の受容体 塩基とは,電子対の供与体 Ag+ + 2 NH3 [ Ag (NH3)2 ]+ pH(ピーエイチ,ペーハー) 水溶液の酸性・塩基性の強さは, 水素イオンの濃度 [ H+ ] で表す. 1×10−14 常用対数をとって,−1をかけると 0 ∼ 14の変化になる.( pH値 ) その値は,1 ∼ mol/l という 広範囲に渡って変化するので,扱い難い. pH = 5 の希塩酸 10倍に希釈 [ H+ ] = 10−5 が10−6 に 変化するからpH = 6 更に10倍希釈 pH = 7 更に10倍希釈 pH = 8 希塩酸がアルカリ性??? pH = −log [H+] pH が小さいほど酸性度が高い 水のイオン積 Kw = [H+][OH−] = 1.008×10−14 (mol/l)2 (25℃) 偶然にも,このようなシンプルな式に なったので,pH表示法が考案された. 水は,わずかに電離しており 水素イオンが10−7存在している. 10−8+10−7 = 10−6.96 pH = 6.96 温度が変わるとKwも変わる. 10℃では,0.292×10−14なので 10℃では,中性のpH = 7.27 水のイオン積 重水のイオン積 D = 2H 重水素 Kw = [H+][OH−] Kw = [D+][OD−] = 1.008×10−14 (mol/l)2 (25℃) = 0.195×10−14 (mol/l)2 (25℃) 軽水の方が重水よりも,電離度が高い 水素イオン濃度が高い 電気分解をする とどうなるか? 水の電気分解による重水の濃縮 濃縮過程 水の比重 重水の割合(%) 濃縮された水の量 1 0.998 ー 2310 L 2 0.999 0.5 340 L 3 1.001 2.5 52 L 4 1.007 8 10.15 L 5 1.031 30 2 L 6 1.098 93 420 mL 7 1.104 99 82 mL pH指示薬 水素イオンの濃度により構造が変化して 違う色になることを利用している. リトマス試験紙 Lichenという地衣類(苔) から得られた紫色の色素 O O N N + HO O O H O 青色 赤色 変色域 pH=5∼9 フェノールフタレイン pH > 12 無色 赤紫色 変色域 pH=8∼10 無色 緩衝溶液 純水に少量の酸や塩基を加えるとpHは大きく変化する. しかしながら,弱酸とその塩の混合水溶液に酸や塩基を加えても, pHはほぼ一定.このような溶液を「緩衝溶液」という. 酸性や塩基性の薬品を純水にかして点滴すると, 血液のpHが激変するので危険なので.緩衝溶液に溶かす. KH2PO4 を含むリン酸緩衝生理食塩水がよく使われる. CH3COONa CH3COO− + Na+ CH3COOH CH3COO− + H+ 酸を加える 酢酸イオンと反応して酢酸になるため 溶液中の水素イオンはそれほど増加しない. 酢酸イオンを加えていることで, 平衡が左に大きく片寄っている 塩基を加える 中和してH+が減少するが, 酢酸が電離して,H+が補充され, それほど変化がない. 外部からのpHを変化させようとする作用を緩和 酸と塩の濃度比が1:1のとき最大の緩衝作用を示す. 酸性食品とアルカリ性食品 梅干しを燃やすと,KOHなどが生成 肉を燃やすと,H3PO4が生成 血液の酸性度は,pH=7.4 になるように常に調整されており, 食品により大きく変動することはない. 血液は,緩衝溶液になっている. 重炭酸イオン (腎臓の尿細管で作られている)
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