第 25 回記念福岡シンポジウム Poster 発表応募用紙 AM コンタクトを用いた銀(I)イオン高選択的な蛍光レシオセンサーの開発とその応用 Development of highly selective ratiometric fluorescent sensor for silver ion based on AM contact 鐘ヶ江杏菜 1、髙嶋一平 1、杉本学 2、王子田（九大院薬 1、熊大院自然科学 2）彰夫 1 当研究室では、金属イオンに対する新たな蛍光センシングモードとして AM コンタクト（Arene-Metal ion contact）を提唱してきた。AM コンタクトとは、色素芳香環–金属イオン間の近接により蛍光スペクトルのレッドシフトを生じる現象である。これまでに当研究室において、金属イオン滴定に伴い AM コンタクトに由来する蛍光レシオ変化を有する 2 つのリガンド部位をもつ蛍光プローブやビフェニル型構造の蛍光プローブの開発を行ってきた。今回、検出金属の選択性と感度の向上を目的として、新たに環状リガンドを導入した蛍光プローブを設計した。環状リガンドの大きさや蛍光色素が異なる複数の蛍光プローブを合成し、それぞれのプローブの金属イオン滴定に伴う蛍光スペクトル変化を評価した。その結果、化合物 1a が Ag(I)イオンに対して著しい蛍光レッドシフトを生じることを見出した (下図中央) 1)。一方で、アルカリ、アルカリ土類、3d-遷移金属イオンでは蛍光変化は生じず、Ag(I)イオンに対する高い選択性が確認された。また、アントラセン類似体 1b を用いてメカニズムの検討を行ったところ、1b の Ag(I)錯体の X 線結晶構造解析から、アントラセン 9 位の炭素原子(C9 炭素)と Ag(I)イオンとが両者のファンデルワールス半径内で近接していることが確認された(下図右)。さらに 13C-NMR 測定では、Ag(I)イオン滴下に伴い C9 炭素のピークのみ大幅に高磁場シフトしたことから、蛍光レシオ変化が AM コンタクトによるものであると示唆された。 1a の Ag(I)イオン滴定時の模式図(左)と蛍光スペクトル変化(中央)、及び 1b の Ag(I)錯体の X 線結晶構造解析(右) ファンデルワールス半径の和 3.49 Å(C:1.77,Ag:1.72) ＜参考文献＞ 1）I, Takashima; A, Kanegae, et al. Inorg.Chem. 2014, 53, 7080 発表者紹介氏名鐘ヶ江杏菜（かねがえあんな）所属九州大学大学院薬学府学年修士課程研究室生体分析化学分野（王子田研究室） 2年