• ジオキソアクチノイドイオンのクラウンエーテル錯体アクチノイドとクラウンエーテルの銭形成反応は，溶媒抽出法への適用など，アクチノイドの分艇の観点から多くの研究がなされ，興味が持たれている。アクチノイドの化学種は水溶液中で多様に変化するが， U や Npな ( M0 nっとして安定に存在する 2 ことが知られている。クラウソエーテルと M0 + の錯 2n どはジオキソイオソ体については，これまでに多くの報告例があり，そのほ > に示すように，アクチノイドイオンがとんどは，図 11 クラウソエーテl レに直接結合していないタイプの錯体であった。図 1の U は水和水を通してクラウソエーテルと結合している。アグチノイドイオソがクラウンエーテルと直接結合した錯体は，これまでに [ U0 ( 1 8-cr o wnー 2 6 )J 2 +及び [U0 d i c y c ! ohexano18-crow n-6 )J 叫が報 2( ーな告されているが 2 ) 4 )，いずれも配位力の弱い CI0 4 どの対陰イオン:を用い，非水条件下でしか生成されないことが分かっている。最近， Clarkらのは， Np02 +が 18-crown-6と安定な錯体を形成することを報告している。この錯体は， 1 M の HCI0 +溶液と 18-crown-6を当量加 4中に Np022 え，かき混ぜることによって容易に得られる{反応の過 Vl ) が Np( V) に還元される}。結晶状態の程で，Np( 680 ( 7 2 ) ぶんせき 1 9 9 8 9 2+ / 今で ! どH 5 1 ; ハヘ心二五0 コ lw 2 H ど一 0 2 1 1 3 0 1 L 。企。こ〉図 1 [U02 ( H2 0 l s(18-crown-6)2 J 2 + 図 2 [Np02(18-crown-6)J+ X線構造解析やラマンスペクトルの測定から， Np02 + 1 )R .D .R o g e r s，L .K .K u r i h a r a，M. M. B e n n i n g :JI n c l . P h e n o m .，5 ，6 4 5( 1 9 8 7 ) . P .C h a r p i n， G .F o l c h e r， P .R i g n y， A .Navaza， G . 2 ) A.D e j e a n， T s o u a r i s: P o l y h e d r o n，6，1 8 9( 1 9 8 7 ) . 3 )A .Navaza， F .V i l l a i n， P .C h a r p i n: P o l y h e d r o n， 3 ， 1 4 3( 1 9 8 4 ) . N .K e l l e r ， M.L a n c e， A .Navaza， M.N i e r l i c h， J . 4 )L . . D e s h a y e s， D .V i g n e r :P o l y h e d r o n，1 3，1 7 2 5( 1 9 9 4 ) . D .W.Keogh， P .D .P a l m e r， B .L .S c o t t， C .D . 5 )D .L .C l a r k， A n g e w .C h e m .I n t .E d .， 3 7，1 6 4( 1 9 9 8 ) . T a i t: が 18一crown-6の環の内部に入り込み， Npは 8配位を )。このような取っていることが明らかになった(図 2 錯体は，超ウラン元素では初めて確認されたものであ 2 +錯体とは異なり，水溶液中から容易る。また， U 02 に生成される。このような新奇な錯体の発見は，新たな高選択的分離法の設計の可能性を示唆しており，興味が持たれる。ぶんせき〔岩手大学教育学部菊地洋一〕 1 9 9 8 9 ( 7 3 ) 681