SURE: Shizuoka University REpository http://ir.lib.shizuoka.ac.jp/ Title Author(s) Bio-organic chemical studies on flower-inducing compounds and related plant oxylipins Murata, Ariaki Citation Issue Date URL Version 2014-03 http://hdl.handle.net/10297/7987 none Rights This document is downloaded at: 2015-02-01T03:08:14Z （課程博士・様式９）（１,000 字程度）字村田有明氏による学位論文は、乾燥ストレスに伴う花芽誘導の原因化合物である審査要旨新規花成誘導物質とその関連物質の化学構造を決定し、それらのストレスに伴う消長を明らかにし、併せて生合成経路を検討した結果について下記の観点からまとめたものである。１）花芽誘導関連分子 KODA の立体選択的代謝アオウキクサは花芽誘導活性試験が容易である理由から、花成研究に古くから用いられてきた。アオウキクサから発見されたオキシリピン KODA は単独では花芽誘導活性を示さない。しかしノルエピネフリンと弱塩基性下で反応後活性を示す化合物である。本化合物はアオウキクサ中で立体選択的還元を受けることを証明し､その立体選択性を解明した。２）新規花成誘導物質 LDS1 の解明乾燥ストレスを受けたアオウキクサの抽出液は同種の個体に対して花成誘導活性を示す。本研究では花成誘導活性を指標に、乾燥ストレスを与えたアオウキクサから新規花成誘導物質 (11E,15Z)-9,13-dihydroxy-10-oxooctadeca-11,15-dienoic acid (LDS1) を単離・構造決定した。また、改良モッシャー法を用いて四つの LDS1 絶対立体配置の決定を行い、(9R, 13R)-LDS1 が最も主要であることを明らかにした。また新規化合物一つを含む三種のオキシリピン化合物を明らかにした。２） LDS1 生合成経路の解明全ての炭素を安定同位体炭素で標識した KODA をアオウキクサに投与し、その代謝物を LC-MS および LC-MSMS を用いて確認した。代謝物のフラグメンテーションパターンと保持時間を踏まえ、KODA が LDS1 の前駆体物質であり、LDS1 が酵素的に生成することを明らかにした。３）花成誘導活性試験 LDS1 を含む単離したオキシリピンについてアオウキクサを用いた花成誘導活性試験に供した。その結果、LDS1 が天然物質としては最も花成誘導活性の強い化合物であること、LDS1 が乾燥ストレスで誘導される唯一の花芽誘導物質であることを明らかにした。また、同投与実験から LDS1 の立体異性体間に活性の違いがないことを明らかにした。以上のように、本論文はアオウキクサの内生花成誘導物質を初めて明らかにするとともに、その立体化学と活性、生合成経路、および、関連酵素に言及したものであり、博士（農学）の学位を授与するに値するものと認められる