SINTESI CHEMO-ENZIMATICA DI LEGANTI

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SINTESI CHEMO-ENZIMATICA DI LEGANTI AZOTATI TRIDENTATI CHIRALI
Lidia Fanfoni, Fulvia Felluga, Giuliana Pitacco, Fabio Benedetti
Dipartimento di Scienze Chimiche, Università di Trieste, Via L.Giorgieri 1, 34127
Trieste. [email protected]
Abstract
Recentemente 2-aminometilpiridina e 2-(aminometil)-6-fenil piridina sono stati
utilizzati, in combinazione con fosfine chirali, come leganti del Ru(II) in catalizzatori
per la riduzione enantioselettiva di chetoni prochirali via trasferimento di idrogeno;
ottenendo alcoli otticamente attivi con buon eccesso enantiomerico1. Nell’ambito di tale
progetto si è sviluppato l’interesse per la sintesi di leganti tridentati del tipo 2(aminoalchil)-6-fenil piridina enantiomericamente puri. E’stata messa a punto la sintesi
degli alcoli precursori di tali leganti tramite utilizzo di metodi chemo-enzimatici come la
riduzione di chetoni prochirali con lievito di birra2, la risoluzione enzimatica3 e la
risoluzione cinetica dinamica4 di racemi. Tramite la riduzione del chetone 1 con lievito
di birra2 è stato possibile ottenere selettivamente uno solo degli enantiomeri con alte rese
e ee%>99%:
N
B.Y., tamp. fosfato pH 7.4,
glucosio, 4 giorni
O
S
N
[α]D25 =+ 22
OH
1
Invece, con la risoluzione enzimatica3,4 dell’alcol racemo 2, si è ottenuto l’acetato
otticamente attivo che ha fornito l’alcol enantiomericamente puro di configurazione
inversa al precedente con ee%>99%.
R,S
N
CAL-B
4Cl-fenil acetato
N
toluene, Ar
cat Ru, 70°C
OH
2
R
K2CO3
H2O/MeOH
R
OH
O
N
[α]D25 = - 24
O
Dagli alcoli precursori è possibile quindi passare alle relative ammine per ottenere il
legante CNN.
(1) W. Baratta, G.Chelucci, S. Gladiali, K. Siega, M. Toniutti, M. Zanette, E. Zangrando, P. Rigo, Angew. Chem. Int.
Ed. 2005, 44, 6214-6219
(2) F. Benedetti, C. Forzato, P. Nitti, G. Pitacco, E. Valentin, M. Vicario, Tetrahedron Asimmetry , 2001,
12, 1645-1650
(3) R. Kourist, J. Gonzàles-Sabìn, R. Liz, F. Rebolledo, Adv. Sinth. Catal. 2005, 347, 695-702
(4)B. Anders Persson, Anna L. E. Larsson, M. Le Ray, Jan-E. Backvall, J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 1645-1650

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