TRG-OESによる放電プラズマ診断 Plasma diagnostics by trace rare gas optical emission spectroscopy (TRG-OES) 石原 秀彦* ,勝又 綾子,佐藤 孝紀,伊藤秀範 (室蘭工業大学) はじめに 実験装置および実験条件 Electrode:平行平板配置 背景 放電プラズマ中の電子の平均エネルギー,ガス温度および粒子密度を測定することは, 放電の性質を把握し制御する上で重要である ・上部電極(ステンレス製) 直径 :Φ60mm 厚さ :10mm ・下部電極(真鍮製) 直径 :Φ60mm 厚さ :30mm Discharge chamber:円柱型放電 チェンバー(ステンレス製) 内径 :Φ155mm 高さ :300mm プラズマ診断法 プローブ法,粒子計測法,発光分光法,マイクロ波法,レーザ分光法 発光分光法 DC Power Supply KEPCO社製 BOP 1000M 最大出力:±1000V,±40mA 対象元素の原子スペクトル線を検出することで定性分析,またスペクトル線の強 度を測定することで定量分析を行うことができる プラズマに擾乱を与えない Ionization Gauge 目的 発光分光法を用いて放電気体中の電子の平均エネルギーを推定する • 最近の報告 Malyshev et al.[1][4] electrode gap [mm] 14 discharge current [mA] -2.5 放電条件 放電気体に添加した数種類の微量の希ガスからの発光 を利用して電子の平均エネルギーを推定する方法として TRG-OES (trace rare gas optical emission spectroscopy)が 報告されている 大亜真空社製 IT-L20P Capacitance Diaphragm Analyzer Millipore社製 COLD Series Photonic Multi-Channel Analyzer partial pressure [mTorr] 封入ガス 測定気体に微量の希ガス(Ar,KrおよびXe)を封入し,直流グロー放電を発生させ, 放電中の電子の平均エネルギーをTRG-OESにより推定した H2 Ar Kr Xe total pressure [mTorr] 500 5 5 5 515 浜松ホトニクス製 PMA-11 測定範囲:200~950nm,分解能:2nm未満 Enclosed Gas:H2,Ar,Kr,Xe 純度 H2,Ar:99.999%, Kr,Xe:99.995% 推定原理 計算値(Icalc)の算出 TRG-OES (trace rare gas optical emission spectroscopy) -3 ① 電子のエネルギーをマクスウェル分布で仮定し,その平均エネルギーを 1~5eVの間で設定する ② ①の電子のエネルギー分布および励起衝突断面積を用いて速度係数 kg,xおよびkm,xを求める • 観測値(Iobs):観測するスペクトルの発光強度 • 計算値(Icalc):仮定した電子エネルギー分布を利用して算出される発光強度 εthg εthm k g , x εthg σ g , x (ε ) v(ε ) f (ε )dε ・・・ (1) 観測する発光スペクトル f (ε) 2 1 0 788.7 2 826.5 826.3 764.2 3 840.8 785.5 834.7 5 751.5 850.9 :電子のエネルギー分布 758.7 ③ ②で求めた速度係数kg,xおよびkm,xを用い,発光強度の計算値(Icalc)を算出する -18 6x10 I calc ( λx,s ) α( λx ,s ) Qx bx ,s ne (n g k g , x nm km, x ) ・・・ (3) 820.6 Ar 2p1 800.6 760.2 819.0 823.2 7 810.3 866.8 769.5 829.8 840.9 8 842.5 801.5 810.4 877.7 881.9 λx, s :観測する発光スペクトル bx, s :分岐率 α(λx,s ) :分光器の感度 ne :プラズマ中の電子密度 3 2 1 15 20 25 30 25x10 811.3 904.5 10 965.7 892.9 980.0 観測する発光スペクトルは,Paschen 2px (x=1~10) から,1sy(y=2~5)のどれか1つへ遷移 するときの発光である -2 811.5 • 発光効率:全圧10Torr未満の低気圧下ではQx=1としてよい[1] • 分岐率:Pachen 2pxから1syのどの準位に遷移するかの確率 複数の希ガスを用いることによ り閾値が広範囲に分布した発 光線のセットが得られる -18 Ar 1s5-2p1 20 15 10 5 0 0 設定した電子の平均エネルギーに対する計算値(Icalc)を算出することが できる 40 基底状態からPaschen 2pxへの 励起衝突断面積σg,x[2] cross section[cm 9 35 electron energy[eV] Qx :発光効率 ng , nm :希ガスの密度 4 ] 763.5 5 0 10 828.0 6 40 電子エネルギー分布 (平均値1~5eV) -2 768.5 806.0 30 :励起閾値 Xe 750.4 794.8 20 electron energy[eV] cross section[cm Kr 1 852.1 10 ] wave length [nm] 4 電子衝突によるArのエネルギー準位[1] 3 σ g, x (ε) σm, x (ε) :励起衝突断面積 k g ,m εthm σ g ,m (ε ) v(ε ) f (ε )dε ・・・ (2) Ar,KrおよびXeから観測されるスペクトル[4] Ar av erage energy [eV] 1 2 3 4 5 4 0 Paschen 2px state energy distribution 測定気体に微量の希ガスを数種類封入し,放電を発生させ,放電中の希ガスからの発光強度の 観測値(Iobs)と計算値(Icalc)の比を利用して電子の平均エネルギーを推定する方法である 5x10 10 20 30 40 electron energy[eV] 準安定状態からPaschen 2pxへの 励起衝突断面積m,x[3] 計算結果および考察 H2中のグロー放電に添加した希ガス(ArおよびXe)からの4種類の発光スペクトルの観測値(Iobs)と, 1~5eVの電子の平均エネルギーに対して算出した計算値(Icalc) の比を求め,電子の平均エネル ギーをzero-slope法を用いて推定した 観測した発光スペクトル zero-slope 法について Cl2中の誘導結合プラズマ[1] ② 設定した電子の平均エネルギーに対する近似直線を引く 設定した各種の密度[cm-3] 分解能2nmのPMAにおいて使用可能なスペクトル 文献[4] で使用されているスペクトル ng ne 1.77×1012 ① 励起閾値に対してlog 10(Iobs/Icalc)をプロットする ③ 傾きが0に近い,すなわち観測値(Iobs)と計算値(Icalc)との nm 誤差のばらつきが最も小さいものをその放電中での電子の 1.00×1011 ng×4.4×10-5 平均エネルギーとする 希ガスの分圧 より算出 Ar 750.4,Xe 823.2,828.0,834.7nmを選択 発光強度の計算値(Icalc) 823.2 828.0 電子の平均エネルギーは3.63eVと推定された 発光強度の観測値(Iobs) 各平均エネルギーに対する計算値(Icalc)[cm-3・s-1・nm] 1eV 2eV 3eV 4eV 5eV 波長[nm] 1.44 3.99×102 2.17×103 5.83×103 9.05×103 823.2 2.19×10-1 (Cl2:2mTorr,各希ガス:0.02mTorr) 8.70×101 7.86×102 2.57×103 5.35×103 観測値(Iobs 1.20×10-1 4.77×101 3.70×102 1.04×103 1.89×103 834.7 750.4 6.75×10-1 2.56×102 1.96×103 5.83×103 9.47×103 750.4 10 0.557 10 0.214 0.244 Iobs/Icalcの算出値 波長[nm] 各閾値における観測値 (Iobs)に対する計算値(Icalc) の比を求める 閾値[eV] Iobs / Icalc 1eV 2eV 3eV 10 10 10 5eV 823.2 9.82 7.94×10-1 2.86×10-3 5.23×10-4 2.12×10-4 1.26×10-4 828.0 9.94 5.21×10 1.31×10-2 1.45×10-3 4.43×10-3 2.13×10-4 834.7 11.06 9.53×10 2.39×10-2 3.08×10-3 1.10×10-3 6.04×10-4 750.4 13.48 1.69×10 4.45×10-3 5.83×10-4 2.12×10-4 1.17×10-4 electron av erage energy 1eV 2eV 3eV 4eV 5eV slope = -0.0411 1 0 問題点 -1 -0.0805 10 -2 -0.107 10 4eV 3 2 10 10 電子の平均エネルギーの推定 電子の平均エネルギーは,傾きが-0.0411と最も0に 近い近似直線から1eVと推定された 1.14 828.0 834.7 )[cm-3・s-1・nm] H2中の直流グロー放電にzero-slope法 を適用した結果 log10 ( I obs / I calc ) 波長[nm] 文献[1]の結果を参照 -3 -4 -0.0996 -0.0922 -5 9 10 11 12 13 14 Threshold energy [eV] Malyshevら[1]の報告では観測したスペクトルは23種類で あり正確な近似直線が引かれているのに対して,本実験で は分解能の問題から4種類の発光スペクトルしか使用でき なかったので正確な近似直線が引かれていない可能性が ある (H2:500mTorr,各希ガス:5mTorr) まとめと今後の課題 H2中に数種類の微量の希ガスを封入し,直流グロー放電を発生させ,電子の平均エネルギーをTRG-OESにより推定した マクスウェル分布で仮定した各平均エネルギーに対する発光強度の計算値(Icalc)をそれぞれ算出した 観測値(Iobs)および算出した計算値(Icalc)との比を用い,電子の平均エネルギーをzero-slope法により推定した 使用できる発光スペクトルが少なかったため,現段階では正確な近似直線が引かれていない可能性がある 参考文献 [1] M. V. Malyshev and V. M. Donnelly : Phys. Rev. E, 60 , 6016 (1999) [2] J. E .Chilton, J. B. Boffard, R. S. Schappe and Chun. C. Lin : Phys Rev. A , 57, 267 (1997) [3] K. Bartschat and V. Zeman : Phys. Rev. A Soc, 59, 2552 (1999) [4] M. V .Malyshev and V. M. Donnelly : J. Vac. Sci. Technol. A, 15, 550 (1997) 今後の課題 使用できる発光スペクトルを増加させるために,発光推定器の分解能を高くする,ある いは新たな推定器を導入する ガス圧およびガスの種類を変えて,同様の実験を行うことで様々な条件下における電 子の平均エネルギーを算出する
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