The photoconductivity of pentacene thin films as a function of thickness P1 （京大化研）Richard Murdey Pentacene thin film Electrode Substrate Voltage, V Current, I A 2-terminal I-V measurement A high density of trap states is most likely responsible for the significant reduction in intrinsic photogeneration h i efficiency ffi i observed in films less than 30 nm thick. Intrinsic t transition iti Photocurrentt (thickness n normalized) Electrode 100 nm Frenkel exciton peaks 57 57 nm 42 nm 32 nm 22 nm 16 nm 16 nm 10 nm 5 nm 1 1.5 2 2.5 Energy / eV 3 3.5 P2 粉末X線解析によるピロメリット酸結晶の溶媒蒸気による転移現象解明（東工大院理工）藤井孝太郎 P3 ジエニレン基を含むカルボン酸ダイマー型液晶の構造と物性（阪市大院工）宮田涼平本研究の目的ジエン・ジアセチレン化合物などは固相重合が可能固相重合の特徴液晶の特徴位置選択性および立体選択性を異方性および流動性があり、示すが、重合性は分子間のスタッ相互作用により配向が可能キング距離や角度に強く依存ジエン・ジアセチレン部位を含む液晶化合物を用いると高選択性と高反応性？本研究では重合性基を含む化合物の液晶挙動および液晶状態での重合性を調べた結果と考察ジエン化合物ジアセチレン化合物 mPhDE(m = 4, 7-10) mDE(m = 6-10) ネマチック液晶ネマチック液晶は層内に配向していないため、重合は進行しない mPhDA(m = 8-14, 16) ディスコチック液晶円盤状メソゲンの層内で4-6個のモノマー分子が配向し、オリゴマーを生成環状インドールトリマー誘導体結晶の構造と物性 P4 25 CV 20 -6 I / 10 A （名大院理）加藤篤史 15 E1/2 = 0.32 V, 0.84 V 10 5 0 Crystal System ： Trigonal, Space Group ： R3 , a = b = 21.4289(14) Å, c = 7.1220(6) Å, V = 2832.3(4) Å3, Z = 6, Rall/RI>2s = 0.098 / 0.068 -5 0.4 0.6 V / V vs Fc/Fc -6 / 10 A 1/ 2 | IDS | FET 140 1.0 2 4 6 2 4 -1 -1 μ = 0.020 cm V s 120 on/off ratio = 10 100 -8 10 2 6 4 80 -80 10 -60 -40 -20 VG / V 0 20 0.2 0 0.0 -2 -0.2 光照射前光照射後 -0.4 -6 -9 40 2 -4 2 60 0.4 CD and UV キラルな結晶構造 200 300 400 500 600 wavelength / nm 700 UV / Absorbance 160 0.8 + CD / mdeg 0.2 | IDS | / A 0.0 P5 スチリルピリジニウム塩水和物のカチオン－πスタック構造における結晶水の役割（お茶女大院理）佐孝和水素結合ネットワークカチオン－π相互作用 Head-to-Tail 型カラム構造 Head-to-Tail 型カラム構造ラセン構造 Head-to-Tail 型カラム構造 P6 アルキル鎖長を系統的に変化させたスクアリリウム色素の構造（東理大理）上治寛スクアリリウム色素 (SQn) R O S O S N R N 2+ N R N S R O S O R = CnH2n+1 アルキル鎖や積層構造に変化 SQ8 SQ10 SQ8 side view SQ12 side view SQ8 top view SQ12 top view SQ12 ※詳細はポスターにて P7 Br - CF3CO2 - CF3SO3 - ¥ ¥ ¥ 3.50Å 3.72Å 3.90Å Head – to- Tail 型カラム構造 Pyridinium – Phenyl 相互作用 Head – to- Head 型鎖状構造 Head – to- Tail 型鎖状構造 Pyridinium – Phenyl 相互作用 Pyridinium– C=C bond 相互作用 P8 テトラエチル2,9-ジモルフォリノ-1,10-メタノ[14] アヌレン3,4,7,8-テトラカルボキシレートの合成（富山大院理工）阿部孝子および性質 Privious work atropic molecule This work aropic or diatoropic ? P9 [2+2]光反応性有機固体ホルミル置換ジフェニルヘキサトリエンの結晶構造構築におけるCH･･･O型（産総研）園田与理子分子間水素結合の重要性 Weak hν 7.73 Å Small Directionality CH・・・O Hydrogen Bonding solid why ? OHC OHC 3.93 Å CHO hν solid CHO O C H H O [2+2] reactive Y. Sonoda et. al, J. Mol. Struct., in press; doi:10.1016/j.molstruc.2011.09.033 P10 ビピリジルアミドおよびウレアの立体特性とその錯体構造（お茶大院理）吉田悦子芳香族アミドやウレアはN-メチル化によって芳香環が向かい合ったcis型構造となる更に、芳香環部分で金属錯体を作ることにより、多様な構造を構築することができる AgOTf AgOTf Zn(OTf)2 Fe(OTf)2 P11 芳香族スルホンアミド結晶の分子間ネットワーク形成に及ぼすフッ素置換基の効果（徳島文理大香川薬）東屋功 F F O O S NH F F R F F Type A (Dimer) O O S NH R F Type A (Dimer) O O S NH R Type B (Dimer) Type B (Dimer) Type B (Dimer) Type D (Straight) O O S NH F R Type B (Dimer) Type C (Straight) Type E (Pseudopolymorph) アルコキシ置換ビスアゾメチン色素の結晶構造に及ぼす末端置換基の影響 (横国大院環情) 松本真哉 P12 OR1 NC 2 R 2N R1 = Ph, Me, Pr, Bu, Pen, Dec N NR22 N CN R 1O R1=Pr, R2=Et R1=Pr, R2=Me R2 = Me, Et P13 デヒドロベンゾアヌレンへの非対称的なメチルエステル基の導入による多形の発現とその光・電気特性（阪大院工）米谷英里子メチルエステル基の導入自由回転可能・多様な CH/O 相互作用 Scale bar 200 mm 異なる蛍光発光・導電性を有した結晶多形 P14 シクロデキストリンを用いた多孔性配位高分子の内部架橋反応（北大院総化）古川雄基 ■ Cyclodextrin Metal-Organic Framework (CDMOF) H O γ-シクロデキストリンと金属イオンが配位結合により集積した多孔性結晶 O O O O CDMOF OH 4 J. F. Stoddart et al., Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 8630. O - 内部架橋反応 K OH HO K L1 γ-CD O O O HO 空孔内に多数のヒドロキシル基を持つことから内部架橋反応部位として利用 OH K 金属イオンの除去 Cross-Linked CDMOF Network Polymer 内部架橋反応による結晶の安定化および単結晶を鋳型にした架橋高分子の作製を行なった。 P15 カルボン酸アミン塩の自己組織化による蛍光性多孔質結晶の階層的構築とゲスト応答的な動的発光変調（阪大院工）山本淳志 Triphenylmethylamine 4-(Diphenylamino) phenylcyanoacrylic Acid Guest-responsive structures Tetra-pod like supramolecular cluster Porous structure Guest-responsive fluorescence Guest absorption &desorption Guest-responsive fluorescence Guest-exchange Guest desorption & absorption Inclusion crystal GF P16 トレオニルフェニルアラニンによるスルホキシド類の包接と不斉認識（千葉大院工）堀口　達徳 HO O H N H3N O O O + R1 S R2 結晶化 O O S S 86% ee 88% ee P17 有機ボロン錯体の結晶構造と発光特性（阪府大院工）酒井敦史 F Fluorescence F + B– O O X 1BF2 Excited Multimer Bulkiness X X = Me X = t-Bu Crystal Packing A P18 Electron donor molecule α,α’-Bis(4-hydroxyphenyl)-1,4-diisopropylbenzene Electron acceptor molecule Crystallization from solution Co-grinding crystallization Red complex Red complex Crystallization Co-grinding from solution crystallization Orange complex No complexation Crystallization Co-grinding from solution crystallization Deep red No complex complexation P19 2-(2’-hydroxyphenyl)benzimidazole誘導体結晶の電子・振動分光（九大院理）永尾沙緒梨 HO Br N N H Br DMF 非蛍光性結晶 EtOH 強蛍光性結晶 0.11 NH伸縮振動非蛍光30K 構造相転移非蛍光→強蛍光非蛍光140K 0 非蛍光性結晶は高温でブロードなNHピークがシャープなNHピークに変化強蛍光30K 強蛍光140K -0.11 1000 650 1000 低波数領域のパターンも一致 2000 3000 -1 2000 Wavenumber / cm 3000 4000 4000 Wavenumber [cm-1] 非蛍光性結晶と強蛍光性結晶のATR-IR温度変化有機層状結晶における三成分混晶北大院総化・小松宙夢の形成 P20 三成分混合物からの結晶化 + OOC (CH2)n-2CH3 ≡ n 全て同型結晶 9:n=9 j : n =3~17 k : n = 3~17 1:1:1で混合 j, k≠9, j≠k 自己組織化三成分溶液 ? 溶媒留去結晶混合物結晶混合物は結晶相の組合せから五種類に分類できる 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 k/j I I I I I I I I I III III III III V V V V IV IV IV 3 III V V V V IV V V 4 III III III V V V V V 5 I:三成分混晶 II:三成分混晶+二成分混晶 III:二成分混晶+単独晶 IV:単独晶×3 I I I III III III III V V V III 6 II I V V V III III V 7 V:二成分混晶×2+単独晶×3 I II II III III III III III 8 9 I I II II I II II I II II II II I II II III III III III III III III III III IV III III III 10 11 12 13 14 15 16 17 三成分の脂肪酸塩間の炭素数差により結晶混合物の結晶相とその組合せは制御されている :914<=3,2.%#!*"60 +>B?0?;5? +5>A'$ C D &!#$ $"%# $!&%! &() % (#! ! !+! %#%! ) ' % 7@-/8?'&()' P22 ナフトール誘導体を用いた電荷移動ホスト錯体の創製と各種ゲスト分子に対する包接挙動（近畿大）前嶋康太郎 Electron Donor Molecule Electron Acceptor Molecule ＋ (2-Hydroxynaphthalen-1-yl)phenanthren-9-ol (1) 2,5-Dimethyl-1,4-benzoquinone (2,5Me-BQ) From toluene From ether / hexane Deep red crystal 1 2,5Me-BQ Red crystal 2,5Me-BQ 1 P-23 N-ヘテロ芳香族配位子で連結された銅(I)配位高分子結晶の発光性（富山大院理工）石山高徳 Ph3P Cu X X Cu PPh3 L (PhO)3P [Cu2(μ-X)2(PPh3)2(L)n] (X = Cl, Br, I; n = 1, 2) L = N-ヘテロ芳香族配位子波長 / nm 650 750 22 発光ｴﾈﾙｷﾞｰ / (103 cm-1) 発光強度 (規格化) 550 L  配位子による発光エネルギーの変化 X=I X = Br X = Cl 450 X Cu P(OPh)3 [Cu2(μ-X)2(P(OPh)3)2(L)] L = pyz, bpy, bpa  [Cu2(μ-X)2(P(OPh)3)2(pyz)]の発光スペクトル 350 Cu X pyz bpy 20 bpa (330 nm 励起) bpa (390 nm 励起) 18 16 I Br Cl P24 ハロゲン基を有するアザカリックス[5]アレーンの結晶構造と気体吸蔵特性（京大院人間環境）高橋大輔 c o a 195K で CO2を吸蔵 b P25 環境応答型遷移金属イオン液体の合成と物性・イオン液体の構造（神戸大院理）舟浴佑典・分子脱着の原理溶媒・気体分子の脱着により、色・相変化を起こす液体ベイポクロミズム単体 acetone DMF Pyridine MeCN MeOH DMSO 固液変化液体固体 P26 アザカリックス[4]アレーンの合成，気体吸蔵挙動，およびCO2吸蔵状態の結晶構造解析 (京大院人間環境) 津江広人 CO2 a c b o a t-Bu H c N OMe 4 o b P27 ポリジアセチレン(PDA)の特性 R R' R R' R R' UV, g -ray, D R R R' R' R' ■主鎖骨格に長く伸びた共役鎖 ■可視部に強い吸収をもつ ■外部刺激によって色調が変化 100C cooling 30C 100C 熱応答性のセンサー材料として応用側鎖の強い相互作用によって、可逆的に色調変化 Dei, S. et al., Macromolecules, 2008, 41, 6055 ポリジアセチレンアミド誘導体のサーモクロミズム m-体、p-体・・・可逆的な色調変化を示す温度範囲の拡大 150C 400 600 800 Wavelength (nm) R= ● poly(12,8-DA-oBAA) r.t. 130C 400 600 800 Wavelength (nm) R= Absorbance Absorbance r.t. Absorbance ● poly(12,8-DA-pBAA) ● poly(12,8-DA-mBAA) R= 30C heating 800 400 600 800 400 600 Wavelength(nm) Wavelength(nm) R ◙ ●可逆的なサーモクロミズム cooling heating Absorbance ●高結晶性ポリマー（固相重合） Absorbance ◙ ポリジアセチレンアミド誘導体のサーモクロミズムに及ぼす（阪市大院工）中村純也カルボン酸置換基の影響 r.t. 50C 600 400 800 Wavelength (nm) P28 ナフトキノン系機能性色素のカラーポリモルフィズム特性と結晶構造（近畿大）絹田貴史 Polymorphism of compound Crystallization from CH2Cl2 Crystal structure ① Crystal structure ② P1 P21/a b-axis c-axis c-axis a-axis Crystal structure ③ Pna21 c-axis b-axis P29 サリチリデンアミノピリジン誘導体のフォトクロミズムと結晶構造（東工大院理工）有田敦子 3SAP誘導体 UV/Vis.スペクトル UV/Vis.スペクトル光照射前光照射後 0.22 0.19 Abs. 0.17 Abs. 光照射前光照射後 0.24 0.12 0.14 0.09 0.04 0.07 370 470 570 波長 / nm 単結晶X線構造解析非平面 370 670 photochromic UV non photochromic 470 570 波長 / nm 670 単結晶X線構造解析平面フォトクロミズム発現は分子の平面性に強く影響される P30 溶媒蒸気接触による結晶多形制御東大院総合文化 ○関谷亮・黒田玲子 Crystallization from 3-picoline 2-picoline vapor Form I Form II ナフタレンカルボン酸/アミン系光学活性超分子有機発光体の新奇なキラル光学特性制御 P31 （近畿大）絹田貴史 Complex II Solid-state CD spectra Crystallization from MeOH + (R) Complex III Same chirality Change Different structure Complex II (R) Complex III + Crystallization from MeOH Different CD sign Chem. Asian J. In press. P32 2,4-ジニトロフェニルヒドラジンの結晶多形現象とその吸収特性との相関 (広島大院教育)西口博光 Two polymorphs were found ! α form X-Ray Crystallography ＆ Molecular Orbital Calculation β form Anti-parallel Exciton Interaction Davydov splitting Head-to-tail Prohibited Prohibited Allowed Allowed Red-shift P33 芳香族環状トリアミドのカプセル型二量体形成と分子不斉（お茶大院理）松村実生 rapid 環状トリアミドの立体構造は小さなキャビティーを持ち、分子不斉を有するが、溶液中では立体転換が速く、ラセミ状態で存在する。官能基化再結晶 From CH3CN カルボキサミド誘導体 Crystal structure (Chiral) 固体CD (KBr錠) 自然分晶・カプセル型二量体形成 P34 ヒドロキシフラボン誘導体結晶の電荷移動・プロトン移動ダイナミクスと環境依存性（九大院理）清田一穂蛍光測定による励起状態ダイナミクスの調査 solution 4’-N,N-dimethylamino-3hydroxyflavone CT蛍光 PT蛍光ヘキサン中（無極性） crystal アセトニトリル中（極性） CT蛍光 (領域１) 結晶 CT蛍光 (領域２) P35 粉末X線解析による医薬品エリスロマイシンの脱水・水和挙動解明（東工大院理工）藤井孝太郎 P36 有機Mott絶縁体ET-F2TCNQ表面に成長するナノサイズ結晶（北大院総化）中川裕貴電子供与性分子 TTF結晶 F S S S S NC CN S S S S NC CN 金属的な界面形成 ET F2TCNQ Mott Insulating Axes 電子受容性分子 TCNQ結晶 ET+ Raman intensity (arb. unit) H. Alves, et al., Nature Mater. , 7, 574-580 (2008) ET-F2TCNQ +TTF as-grown ET-F2TCNQ ET 0 TTF-F2TCNQ Insulator: 2×105 cm neutral ET TTF-F2TCNQ CT Degree:1 1600 1500 Raman Shift (cm -1) 1400 F P37 優先富化現象を用いたケトプロフェンの光学分割 (京大院人間環境) 杉分隆介 RS-ケトプロフェン (RS)-ケトプロフェンの結晶構造 R R S ホモキラルな一次元鎖 S R R S ヘテロキラルな二量体 S R S R S ① 結晶構造: ホモキラルな一次元鎖, ヘテロキラルな二量体構造 --- CSD (Cambridge Structural Database)を用いた探索 ② 共融点 : 90% ee (溶媒: H2O/EtOH 1:1) ③ 溶解度 : S体 (222.3 mg/mL) > > RS体 (42.6 mg/mL) ④ 多形転移あり P38 キノイド構造を有するインダセン誘導体の結晶構造と物性の関係（東工大院総理工）塚口晋悟 Molecular structures Properties of 2 Cyclic voltammogram UV spectrum 1 0.5 0 200 Ortep drawing of 2 Bond lengths are dependent on the aryl groups. FET molecule UV CV FET 400 p‐type 600 ‐1.5 ‐0.5 0.5 1.5 n‐type ・・・ quinoid structure with 20π system ・・・ broad peak in the visible area ・・・ amphoteric behavior ・・・ ambipolar characteristics P40 TTFを接触させた有機単結晶表面の伝導特性2 （北大院理）高橋幸裕金属的な界面形成その起源は・・・電子供与性分子 R ( cm) TTF結晶電子受容性分子 TCNQ結晶 H. Alves, et al., Nature Mater. , 7, 574-580 (2008) Temp. (K) TTF-TCNQ結晶と TCNQ-1ラジカル水素結合により固定された分子結晶からもTTFは引き抜きを行えるのか？ベンゾキノンキンヒドロン結晶表面にTTFを接触させ表面の電荷や誘電特性を詳細に検討ヒドロキノン P41 第1級カルボン酸アミン塩の超分子キラリティー、空間群および極性の制御（阪大院工）佐々木俊之 P42 チアゾール環化合物ＮＴを用いた分子間化合（名大院・理）松浦恭平物の構造と物性ＮＴ NT3MCl4(M = Zn, Co) E1/ 2  0.41 V (vs. SCE in THF) 中性ラジカルカチオン  RT  40 ~ 60 cm E  0.22 eV Crystal Data of Zn compound : Monoclinic, C2/c a = 17.726(4), b = 10.738(2), c = 19.679(4) Å, b = 105.794(3) º, V = 3604.3(13） Å3 RI/wR2 = 0.0344 / 0.0951, GOF = 1.155 Eth ~ 190 Vcm -1 ・二次元的なネットワークの形成・電荷秩序を有する電荷秩序の形成高い伝導度低電場での負抵抗の発現シンコナアルカロイドの21らせん超分子集合体 P43 （阪大院工）平石依里 21らせん状のカラム水素結合水素結合＝ダイマー形成 or 1 凹凸の向き：同一方向 1 ダイマー形成凹凸の向き：逆方向層構造の形成 1 2 (CH/p相互作用) 2 2 ＝ 1 2 2 1 1 Cinchonidine Cinchonine 層のスタック (ファンデルワールス相互作用) 新たならせんの形成らせんの上下方向が同一 4 4 3 2 P21 1 5, 6 らせんの上下方向が逆 3 or 3,4,5,6 1 2 2 1 3, 4 P212121 P44 光応答性を示す分子性結晶の電気物性（北大院・総化）高野崇廣光照射による電気伝導度の変化 2.4x10 測定条件温度：300 K 印加電圧：2 V 真空中照射光：375±5 nm MV[Ni(dmit)2]2 (P=PH)2[Ni(dmit)2]2(ClPh) TBA[Ni(dmit)2] 2.0 sq [S] MV[Ni(dmit)2]2 ph / dark ≈ 90 -6 可逆的変化 1.6 1.2 dark : 光未照射時の電気伝導度 0.8 ph : 光強度13.6 mWcm-2時の電気伝導度 0.4 大きな光電流を観測 0.0 0 4 8 12 Light Intensity [mW cm-2] 光照射による電気伝導度の変化 MV[Ni(dmit)2]2 [Ni(dmit)2]- MV2+ 2+ H3C N N S CH3 S 電子移動 S S S S S 多段階酸化還元可能電荷移動に起因した大きな光電流 - S Ni S 電子受容体 S アキラルなキノロンアミドとキラルな酸との塩形成による軸不斉の制御とキラルメモリーの創製 P45 （千葉大院工）高岸尚也 Me 光学活性な酸 A (S)体 O キラルな塩 (S, aR)-1·A N N N O R1 Me ラセミ化を伴うジアステレオ選択的結晶化光学活性な酸 A (aR)-1 キラルメモリーラセミ化不斉反応 Me O 光学活性体 R3 R2 O Me N N O N R1 N Me N Me (aS)-1 溶液中 N O O 光学活性な酸の例 HO OBz O OH O R1 = R2 = Me R1 R3 = OMe ee = 41% OH L-Malic acid HO OH O OBz L-Dibenzoyltartaric acid P46 インドールニトロニルニトロキシドの結晶構造及び固体磁気特性の及ぼす置換基導入効果 Previous Work Indole Nitronyl Nitroxide Derivatives & cmT [emu・K/mol] （慶大理工）徐しょうれい 0.375 0 O N R1 R2 N H 200 300 Temperature [K] 1-D Chain Ferromagnetic Crystal structure Solid State Magnetic Property N O R1 or R2 = CN Electron-rich Electron Withdrawing This Work 100 & （千葉大院工）蜂屋祥子ラセミ化優先晶出法・ : (R) or (S) 液相徐々に結晶化 (R) (S) 完全分割 (R)または(S)のみ塩基添加によるラセミ化反応スクシンイミド誘導体 Ph O N R O (S) base base Ph O N R O base base イソインドリノン誘導体 Ph O Ph OH N R O (R) N R O (R) up to 98%ee base base Ph O N base base Ph OH N R R O O (S) P48 N N N N フェルダジルおよびトリアジニル誘導体の合成と固体磁気特性（慶大理工）高田弥奈 O π–π stacking N N N NC N N N N O NC Object substance  Synthesis  Crystal Structure  Magnetic Property 鎖状イミドの形成するキラル結晶によるキラルメモリーの創製と不斉反応への応用 P49 （千葉大院工）岡本一真 chiral memory asymmetric reduction using LAH O O HO O Ph HN O O (R)-2, 23% ee O reaction in THF at low temp. N O O (R)-3, 39% ee kinetic resolution of racemic amine Ph O N O Orthorhombic P212121 Ph achiral (in solution at room temp.) chiral crystal 1 O Ph H O Ph H spontaneous crystallization racemizaton O + HN N HN Ph Me H N O Ph (S)-4, 3% ee P50 環拡張したベンズイミダゾールニトロニルニトロキシド誘導体の構造と磁気特性 1 cmT / emu K mol-1 （慶大理工）山口裕太 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 0.0 1 3 0 3 1-D chain 5 100 200 300 T/K The effect of ring extension on crystal structure and magnetic property. P51 オルト位とパラ位にそれぞれトシル基を導入した Biphenolの結晶構造の比較 (東理大)玉木愛 + o体計算結果による最安定構造 X線による実測結果 p体計算結果による最安定構造 X線による実測結果トリアリールフェノキシルラジカルの2量化反応とアモルファスの固化挙動上野太摂 P52 Ar Ar Ar O Ar Ar= O O 1 3 benzene Ar Ar Ar , O (2) (4) 2, 4 Hexane Ar Ar Ar Ar Ar O Ar Ar Ar Ar Ar Ar O O + Ar O Ar Ar O