Réactiothèque – 1 (II-2)

Réactiothèque – 1 (II-2)
Nom de la
réaction
Catégorie
de réaction
/ type de
mécanisme
Schéma de synthèse /
équation de réaction
1.
+ HX
R
Informations diverses / mécanistiques /
stéréochimiques / sélectivité / contrôle
Solvant (type DCM
pour HX ou
CH3COOH, sinon eau
acide)
+
- Cat. H ou ZnCl2
- Réaction
exothermique et
quasi-totale
X
1.a.
Hydro(géno)halo
gé-nation
Conditions
expérimentales
R
OH
cat.
1.b.Hydratation
+ HOH
R
R
Addition
X
1.c.
Dihalogénation
+ X2
R
X
R
OH
cat.
1.d. Hydroxyhalogénation
+ XOH
R
X
R
2.
Réaction de
Diels-Alder
- Réaction entre un
diène et un diénophile
- Chauffage
R
R2
R
R2
R3
R1
R3
Addition
+
R1
EB – XB / ENCPB - 2012
1/4
3.
Nitration
aromatique
NO2
+ H2O
+ HNO3
Substitution
aromatique
4.
4.a. Alkylation
de Friedel et
Crafts
- Catalyse par un
acide de Lewis (AlCl3,
FeBr3)
- RF>RCl>RBr>RI
- polyalkylation
possible
- pas de polyacylation
R
cat.
+ HX
+ RX
- Milieu très acide :
HNO3ou mélange
HNO3/H2SO4)
O
4.b. Acylation
de Friedel et
Crafts
O
+
cat.
R
Substitution
aromatique
R
+ HX
X
O
O
O
cat.
R
+
R
O
+ RCOOH
R
5.
R. de Grignard
Synthèse du RMgX in
situ dans l’éther
(RX + MgÆRMgX)
(organomagnésien)
O
R
R'
6.
Déshydratation
d’un alcool
R"
Sensibilité à H2O,
CO2, O2.
OH
1) RMgX
2) H2O, H+
R"
Addition
R'
Une étape
d’hydrolyse est
nécessaire
Milieu acide et
chauffage
OH
R1
R2
EB – XB / ENCPB - 2012
cat.
R1
+ H2O
Elimination
R2
2/4
7.
Estérification
O
O
cat.
R
OH
+
R'
OH
R
Milieu acide et
chauffage
+ H2O
O
O
R
+
X
R'
OH
O
Substitution
R
O
R'
+ HX
O
O
O
R
O
R'
R +
R'
OH
R
R'
O
+ RCOOH
8.
O
[Ox]
Oxydation en
acide
carboxylique ou
en cétone
R
OH
- Oxydants forts,
comme les ions
dichromate,
permanganate
R
OH
Oxydation
OH
[Ox]
R'
R
O
R"
R
9.
Oxydation en
aldéhyde
R
10.
OH
O
Réduction des
carbonylés
R
EB – XB / ENCPB - 2012
OH
H
Utilisation de NaBH4
ou LiAlH4 (donneur
d’hydrure)
R
H
OH
Réduction
OH
[Red]
R'
R
+ SOCl2
R
R
R
R
Oxydation
douce
[Red]
O
11. Chloration
(halogénation)
d’un groupe
hydroxyle
O
[Ox]
Oxydant moins forts,
comme CrO3/pyridine
(PDC)
Dess-Martin
(periodinane), Swern
–DMSO ; chlorure
oxalyle)
Une étape
d’hydrolyse est
nécessaire
R'
Cl
+ HCl + SO2
Substitution
3/4
Réactiothèque – 1 (II-3)
Nom de la
réaction
Schéma de synthèse /
équation de réaction
Catégorie
de réaction
12.
hν
Hydro(géno)ha
logénation d’un
alcène
R
14.
Déshydrohalog
énation
15.
Hydrogénation
des alcynes
15.a.
Catalyseur
15.b.
Catalyseur
empoisonné
16.
R
+ HX
13.
Hydroboration
oxydante d’un
alcène
EB – XB / ENCPB - 2012
1. Addition
2. Oxydation
1) B2H6
2) H2O2, OH-
+ X- + BH
+ B-
Pd
+ H2
β-Elimination
Réduction
(addition)
Pd, Pb(OAc)2
+ H2
LiAlH4
Réduction de
dérivés
d’acides
X
Addition
LiAlH4
Réduction
(addition)
Conditions
expérimentales
Informations mécanistiques / stéréochimiques / sélectivité, / de
contrôle
Utilisation de
peroxydes
possible
(peroxyde de
benzoyle ou
AIBN)
- Marche surtout
avec HBr
- Réaction
nécessitant une
étape d’hydrolyse
oxydante basique
Nécessité d’une
base forte
- Catalyse
hétérogène
- L’utilisation du
palladium de
Lindlar permet de
ne pas réduire la
double liaison
Utilisation de
LiAlH4 (donneur
d’hydrure)
Une étape
d’hydrolyse est
nécessaire
NaBH4 n’est pas un assez bon réducteur
4/4
Réactiothèque – 1 (II-4)
Nom de la
réaction
Schéma de synthèse /
équation de réaction
Catégorie
de réaction
17.
B-
Substitution
R'X
Conditions
expérimentales
Informations mécanistiques / stéréochimiques /
sélectivité, / de contrôle
Utilisation d’une
base forte
Synthèse de
Williamson
18.
Addition
(A)Cétalisation
H+
2 R"-OH
+ H2O
19.
Hydrolyse
d’éthers
Substitution
+ HI
Δ
Réaction
nécessitant une
catalyse acide
- Chauffage
- Réaction
renversable
HI doit être
suffisamment
concentré
Protection :
B-,
+ CH3I
Déprotection :
20.
Elimination
Hydrolyse des
(a)cétals
H+
+ H2O
2 R"-OH
Réaction
nécessitant une
catalyse acide
Chauffage
Réaction
renversable
HI, Δ
Protection :
Déprotection :
EB – XB / ENCPB - 2012
CH3-I
H+
H2O, H+
5/4

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