フルジオキソニル

国内で市販されているワイン中の
残留農薬
○山口之彦、板野一臣
(大阪市立環境科学研究所)
目
的
ポリフェノールを多く含むことで健康との関連
性が注目を浴びているワインにおいて、食品
の安全性の観点から残留農薬濃度を明らか
にする。
試
料
大阪市内で市販されている赤ワイン56本
(内訳)
フランス産(14)、イタリア産(5)、スペイン産(5)、
ドイツ産(2)、ポルトガル産(2)、オーストリア産(2)、
ブルガリア産(1)、アメリカ産(6)、アルゼンチン産(3)、
チリ産(5)、南アフリカ産(2)、オーストラリア産(3)、
日本産(6)
対象農薬
ぶどうに対する残留基準が設定されている
もの、ワインにおける検出事例があるもの
(80種類)
(内訳)
殺虫剤(28)、殺菌剤(29)、除草剤(3)、殺ダニ剤(5)、
殺虫・殺ダニ剤(11)、殺ダニ・殺菌剤(1)、
殺虫・殺ダニ・殺線虫剤(1)、代謝物(2)
分析法
試料, 50g
ヘキサン層
+ 食塩 12.5g
振とう, 5min.
濃縮
+ アセトン-ヘキサン(1:1) 100ml
+ ヘキサン 50ml
脱水
振とう, 20min.
濃縮・乾固
ヘキサン層
水層
+ ヘキサン 50ml
振とう, 20min.
+ ヘキサン 1ml
溶解
+ 10mg/ml内標準 10ml
GC/MS
GC/MS測定条件
装置 : GC- Agilent HP6890 GC system
MS- Agilent HP5973 MSD
カラム : HP-1, 0.25mm×30m, 膜厚 0.25mm
カラム温度 : 60℃(1分)→20℃/分→180℃→2℃/分→210℃
→5℃/分→280℃(4分)
注入口温度 : 280℃
キャリアガス : ヘリウム, 1ml/分, 定流量モード
トランスファー温度 : 280℃
イオン源温度 : 230℃
回収試験
添加量：1mg
方法：20%エタノール-精製水およびワイン
50gに対象農薬を添加し、分析法を踏襲し
回収率を求めた
回収試験結果
精製水・ワインともに回収率が50%以下の農薬
アセフェート、ジメトモルフ、バミドチオンの3農薬
ワインのみで回収率が50%以下の農薬
イミベンコナゾール、クレソキシムメチル、ジクロルボス、ジフェ
ノコナゾール、シプロコナゾール、シプロジニル、テトラコナゾー
ル、テブコナゾール、トリアジメノール、トリフルミゾール、ピリ
フェノックス、ピリミカーブ、フェナリモル、フルジオキソニル、フ
ルシラゾール、ミクロブタニルの16農薬
H
HCH
O
Cl
O
C N C
H H
N
殺菌剤
H
H H CH O
H CH
H
C C O CH
H
H
N
H
H
C C O CH
H CH
H
O H
H
H
CH
H
N
Cl
O
イプロジオン
H
HC
H
H H
HC C
H H
H
C O
H
O
メタラキシル
N
H
H CH
O
H
H
N
Cl
O
N
N
H
N
HCH
H
H CH
H
プロシミドン
シプロジニル
H
HC O
N O
H
C
H
C C O CH
H
H
O HC H
N C O CH
H
HC H
H
NH
O
F
ジエトフェンカルブ
除草剤
Cl
O
C
F
フルジオキソニル
H
C N
OH H
HCH
H
クレソキシムメチル
殺虫剤
H H
HC
H C
C
H
C O
H
N
Cl
シプロコナゾール
O
H
O C N CH
H H
N
カルバリル
赤ワイン中残留農薬濃度
農薬名
定量限界(S/N<3) 濃度範囲ぶどうの残留基準検出数
ng/g
ng/g
ng/g
イプロジオン
メタラキシル
プロシミドン
シプロジニル
カルバリル
ｼﾞｴﾄﾌｪﾄﾌｪﾝｶﾙﾌﾞ
ｼﾌﾟﾛｺﾅｿﾞｰﾙ
ﾌﾙｼﾞｵｷｿﾆﾙ
ｸﾚｿｷｼﾑﾒﾁﾙ
0.062
0.059
0.052
0.014
0.019
0.031
0.048
0.034
0.10
0.093-750
25000
0.081- 25
基準なし
0.071- 24
5000
0.016- 3.2
5000
0.31 - 3.4
1000
0.039- 0.84 5000
0.048- 6.6
200
0.043- 6.3
5000
0.17 - 5.7 15000
49/56
43/56
31/56
17/56
16/56
15/56
15/56
12/56
9/56
国別赤ワイン中残留農薬濃度
1000
濃度, ng/g
100
10
1
0.1
0.01
ｲﾌﾟﾛｼﾞｵﾝﾒﾀﾗｷｼﾙﾌﾟﾛｼﾐﾄﾞﾝｼﾌﾟﾛｼﾞﾆﾙﾌﾙｼﾞｵｷｿﾆﾙｸﾚｿｷｼﾑﾒﾁﾙ
ﾌﾗﾝｽ
ｲﾀﾘｱ
ｽﾍﾟｲﾝ
ﾄﾞｲﾂ
ｱﾒﾘｶ
ﾁﾘ
南ｱﾌﾘ
ｶ
ｵｰｽﾄﾗﾘ
ｱ
ﾎﾟﾙﾄｶﾞﾙ
日本
ｵｰｽﾄﾘ
ｱ
ﾌﾞﾙｶﾞﾘｱ
安全性の評価
評価方法：ADIに対する比で評価する。検出した
農薬の濃度から１日ワイン1本(720ml)摂取すると
して摂取量を求める。ADIは体重あたりで求めるこ
とから摂取量を50kgで除算しADIに対する割合
ADI%を求める。これを検出された農薬ごとに求め、
積算しSADI%とし評価した。
ADI%(農薬A)=摂取量(農薬A)/ADI(農薬A) ×100
SADI%=ADI%(農薬A)+ADI%(農薬B)+・・・・
試料No.11のADI,摂取量およびADI%
農薬名
イプロジオン
メタラキシル
プロシミドン
シプロジニル
カルバリル
ｼﾞｴﾄﾌｪﾄﾌｪﾝｶﾙﾌﾞ
ｼﾌﾟﾛｺﾅｿﾞｰﾙ
ﾌﾙｼﾞｵｷｿﾆﾙ
ｸﾚｿｷｼﾑﾒﾁﾙ
SADI%
ADI
mg/kg/day
0.12
0.03
0.1
なし
0.01
0.14
なし
0.055
なし
摂取量
mg/day
0.54
0.00037
0.0015
ND
ND
ND
ND
ND
ND
ADI%
%
9.0
0.025
0.03
ND
ND
ND
ND
ND
ND
9.1
国別赤ワイン中のSADI%
10
SADI%
8
6
4
2
0
フランス
イ
タ
リ
ア
ス
ペ
イ
ン
ド
イ
ツ
ア
メ
リ
カ
チリ
ア
ル
ゼ
ン
チ
ン
ポオ南
ルーア
トスフ
ガトリ
ルリカ
ア
オ
ー
ス
ト
ラ
リ
ア
日本
ブ
ル
ガ
リ
ア
まとめ
１．イプロジオン、メタラキシルおよびプロシミドンの検出率は50%
以上で、最高濃度はイプロジオンの750ng/gであった。
２．国別の残留農薬濃度では、ヨーロッパ、アメリカ大陸など地域
によって検出される農薬が異なった。これは、各国の農薬の使
用状況を反映していると考えられる。
３．安全性の評価のため、SADI%を求めた。今回の試料において
SADI%は0. 0066〜9.1であり、食品衛生上問題はなかった。

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