東北大学ナノテク融合技術支援センター Center for Integrated Nano Technology Support 平成21年度 トピックス 分子合成領域における支援成果 ２ および４ メチルピリジンボランの安価な新規合成法の確立 ２-および４-メチルピリジンボランの安価な新規合成法の確立 a東京薬科大学薬学部, b東北大学理学研究科 横松力a,上田実b 【研究目的】 ピリジンボランは、カルボ二ル加合物の還元的アミノ化反応の還元剤として古くから 利用されているが、爆発性を有することから工業化には問題がある。これに対し、２－ メチルピリジンボランや４－メチルピリジンボランは、ピリジンボランと同等の反応性 を有し、且つ化学的に安定なため、工業化反応にも適用可能である。本研究課題の目的 は、これら化学的に安定な還元剤の安価な大量合成法の確立である。 【成 果】 従来型のピリジンボラン誘導体の合成法は、１）ジボランとピリジン誘導体を反応させる方法、 ２）陽イ オ ン交換樹脂存在下でNaBH4 と ピ リジン誘導体を反応させる 方法、 ３ ）NaBH4 と CF3COO C COOHより調製されるNaBH より調製される a 3(OCOC (OCOCF3)をピリジン誘導体と反応させる方法などが知られ ている。しかしジボランは有毒であること、そして陽イオン交換樹脂が高価であることから、１） および２）の方法を回避して、３）の方法を基盤として検討を行った。その結果、安価な安息香酸 を用いて反応を行うと、２－メチルピリジンボランと４－メチルピリジンボランがそれぞれ収率よ く得られることを見い出した。 H 3C + CH 3 NaBH 4 + PhCO 2H N H 3C N BH 3 N BH 3 H 3C N 図1 ２-および４-メチルピリジンボラン BH 3 図2 ２-および４-メチルピリジ ンボランの合成反応
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