歪超格子 に よ る 正一Ⅵ 族化合物半導体 の物 性 制御 小長 井 誠 東京 工 業 大 学 工 学 部 助 教 授 めに .は じと ` ` V方欠化イ と│卜る III― しヽ ヽ1勿14準│卜に 111けら才し こ才しまでブつ+4■体超杵 rグ)研 究 は、ilに ('aAsを !11フ ''こ 1 ,ーiザが│ 4 Ⅲ │す 」 こされ、すでに ヒ高速 1 こr デ バ ィスゃ 1 1 l r ) 1 レ て きた。 そのネ li米 、1 l E M T な どの′ では、すでにチ 対象が I I I とい うナ !〔 、 t礎 【f Fチ究の文 │ │ 1の 化政 に辻 して い る。 しか し、小 十1 1 +す こ イ 日 V族 化合 ` ′ ヽと不 、 多イ iし つ′,あ る. 十 1に ZnSc、ZnS、 ZnTeな どの H―VI族 化合4勿14準 ,II一Ⅵ 方 突化合4勿 4勿か デ t鴻 す 待 されて い る。ところが、 じヽとした す こ) と 共 r へ のは │ l l が l i占 巾 i が大きい ため 、l f 色を中′ 体 は、禁祐J イ ` 太 】 ダ イオ ー ドす ' 〕 形成 で きな いの が' こ I I Ⅵ 化合4 勿1 4 準 」 竹│ が期: しく、前 i l l に 体 は、l D l l 伝 の準 1 1 祐 │を 町 1 を行 うこ とを」 るこ とに よ り p l l のは準 1 1 祈 であ る. そ こで、本何F す t では、性格 J ′ 構 造 を採 │ │ ! す (サ と 〕 につい て有 に ドl iの f先 ″を行な った。 終 │1山 亡l i│呆 1)分 す た を1 1 :と こ↑ 作! ′ 与 キェ ヒタキシー法 によ りZ n S e 、Z l l l に r 線 エ ヒクキ シー ( M B E ) 法 や明〔r ■ る技術 を確 ヤ1 する. ′ 1 ) )とと サ i ) が ホか らl f までの ' 丁 村 るこ とに より禁祈│ 1 汁 巾 占 i ( すと光i llだ 2 ) ′阻十 1 や‖ 英呼l ヒを祐J 徳 ││す 作↓の│ 1共 lj 「 l歯 デ Zn‐ 「 e l lの町↑ 作 か サ l f , かにす る。ま た、Z l l S e 、 〕│ り サびに実汚 ミ ト れ なデ 北で怖」 竹│ できるこ とをP L I 論 1デ っか にす る。 │ │幅や‖ 十 英構 造 に ケえる形伴 を│ り r 不 惟合が禁祐」 ー ヒングf ムを採 │ │ │ す 仕 行な う。 る こ とに よ り p l l の伝準 1 l l J1lを 3)変 lllド )十 を述 べ る。 究 成果のl l t 要 米に関す る布 以 ド、 こ才F , の l i題 2,MBE法 に よ る Z n S e ― Z n T e 歪 超 格 子 の 形 成 と評 価 l lに 純、1 0 n i n 1以1 の 1二 町 さの Z l l S e 、 1 4 1 1iに 1 17に ク Z n S e 、Z l l T e l lは、 クの 格 r 不 梓合があ るため 、' 1l【 と こ′ ' t 質は1 1 1 ら きるような‖ ltし ケ 、すJ 底1 亡r デ バ イスに応 │ │ │ で 1 がヽ t めて 多│ │にす Z l l降 ′を千 す る と欠1 作 す 〔 1中 μ 艶 各片 l l し、 rlみ 欠 陥の 発 liび る と、Z n S e 、Z n ′ やが 仲 以の1 l さにす れ な い. ‐方、各 1 1 1i1を ち独 n i l l 下 ′ かデ , 成る超お険千 す 〔 IF究 独 m n 以 卜の│ ! │ さ では、M B E 法 に よ り、作' I I が │ : なく1 す 1市 ととな る。 本市 i 肝口 ′ ′ て キ イ 古み ( 在) に 対応 して応 力が │ : じ 英には、仲1 1 び サ とをイ i な った, こ の ような‖ t ( 超 1 作↓) の 作歩 , │】‖ と呼ばれて い る。 お り、十子に 待出↑ 作j ′ 村微 多 1000 kV透 たに よる格 r 像 繊宋、ラ マ 過l t r 束 ′企と格 r を X 線 │ ! i l、折 した Z l l S c Z―l l降 11:製 : 価した. そ の結果、Z n s e 、Z l l1′ く 造│ 1の 幣合 に係 わ ' , ず、 町7 ? あの 格 ドイ ン枚持し│ ユよる企測定 に よ り1 刊 本 トが緩和│さアして ↓ヽるこ と 不梓イ │:なく、す各Iム 各F‐ 変形 に よ り↑ が 5 nnl'次卜であれは、中よ位 の す こ′ 各│,キ キ 世論的 ケ奈 とほほ 本 致 した。 ‐方、透過 1 抵r 顕 は、い ) のネ li舛 ‖ 英│ 'のЛ li果 が │ 1サデ , かとな った。 これ げ ││に 」 ところ、 │に 半 検 l i した 配列 な どをl i相 て断 1 F向をr i利 繊容 し、 そ の 外山i 状態、L t r の 11い l│を 微 銃 をサ 必」 判41が作ね1するこ とが │サ 1らか となった。そ こで 、 の イく は、済宅う )1'甲 の1'│さ ZllSc、Zll′ 降 作情││IHこ - 2 - の イく この 外1 向 「 均 判1 の原内 を1 明 確 にす るため、以 ドの観点で検 討 を行な った。 ri中 に、外 1 「 に糸 が形成 され るこ とはな い 1と a . Z l l S e 、Z l l T c の l門 成進 杉 1 辞 向 │ I F I l拡iが 女放 しく、成よ 本 か 。 : じて い るこ とはな い か 。 b . 各 いすの1 1 1 さ が 均 ^ ではな く、 外1 山 F に1 l l l l′ h│ が と」 ‐ の イく まず a の 収 │ │ が、外1 山 「 性 の 原 1 周にな るか どうか を判断 す るた め 、形成 した Z l l S e Z n T e Cの 〕 ☆ r を 繊 容 した。 1 折に よ り超 株 r t t i が 色 怖i れて い くイ 企超 幣 r を 5 0 0 ° 高温蚊 で熱 処 理 し、X 線 │ 口 1 らか とな っ の 成上 女 拡はほ とん ど年枕 で きる こ とが │ り 各J ・ こl i l 度( 3 5 0 で) で は、相I F r i持 そ の 結 果、超 ↑ で は 、b の 要1 用をl k り 除 くた め 、 あ らた に 原 r 増 エ ヒ タキ シー ( A L E ) i せt に た 。 そ こで 、 本l l l 究 よる超 格 r の 形成技 術 の 確 ヤセ 試 み た 。 従 来の M B E 法 て 、1 分 は、 分 r ム で は、 各用 のl t i さ J 1 1│手 1で 町持J 御 して い た 。 従 っ 線 を遮 るシャ ッタの 開1 冴 │ ギ形 成 され が必ず ′ │ : じて しま う。 ^ 方 、A L E 法 で は、1 分 r ‐ r l ギオ ー ダの 峡 1 1 1 の 不均 本 │ヤ 十ブつ 独 えなが ら峡 形 る と、 成 i t カギ1 距 t し な い。 し たが って 1 分 r ム 加 ( ) に十 , 1 にし、 それ以後 は成 上 ` i l 時、す で l l ‐ V 族 化 合物 卜準1 本の A L E 法 は、多 く III― l i され た ` 成す るこ とが で きる。 本研 究 が 開 夕 の布 チ r 究機 1 判で ィr ゎれ て い たが Z n S e ― Z n l に 超 格 r 作 製 の ため に A L E i ム を用 い たの は、小付F 究が 、 で は、Z n 、 S e な どの ビー ム を同 ‖ 身 す るの で はな く、Z n 、 S e 、 十に本 版 にI F tヽ 十 ム Z n 、S e … とt ヽう よ うに 交 ′ =に 月 キせ ず、同 “身ヽ す る。 ここで 、 Z l l l 1ど1 には 、 Z n l l r〔が ほ とん ど付 を 十 h 土初 で あ る。A L E 法 市 が 付着 しな い ため 、A I フ E t t j t がl l lヒとな る。 〔j 生 様 に S e l ギ 1 1 には S e l 巧 ALE法 の 断 山i を透過 i L r 顕微 銃 で観 察 した ところ、従 来 の M B E 法 で 作 成 した也 格 r ム で作 製 し 1 唆性 が 優 れ て い るこ とが │ り り げ, か にな った 。 この 他、A L E 法 た もの と比 中 │ らか に 外l h i 急 交して 十 を採 と│ │ , さ 1 門した こ とに よ り、以 ドの 十 イした, 十T i 力S 1 /い 1)A LE法 2)構 ム そ C 卜 げ るこ とが 1 可 60° 市とで あ る。 で は、 占た也な米村ボキ i l 虻をネ サ に ' t 質が 大中 ヽ i千 !1に 十 成ブ こ茶 を交 ア す る こ とに よ り、 原 I の マ イ グ レー シ ョンが 従進 され、‖ 供キ ‐ ll lを のす す る (共 1本的 各!′ こ)と │「 勺には 、,巴↑ 効 '■が MBE法 ,!11した)。 の 401岸に│「 デ , 瑞まで 令 く同 ^ の││【 ↑ 各j ' 岸 を得 るこ とが 可能 であ る。 3))i【 ││か さ の' ヒ l l k」 の 3 . 超 格 子 に よ る禁 制 帯 幅 制 御 波Iこ り 英厚比 を変 え るこ とに よ り発 ) ヒ 1 を ‐定 に保 って い て も、Z l l S e とZ n T e の ‖ 超 1 各r で は、 │ ││」 に よる禁制ギ 古 ( みた。 ま J 竹l を「 ‖ 英│ : 1 比 中 hi怖 1午 を 大幅 に 制御す るこ とが 口 r 能で あ る。 本研究 で は、 i . 1 に 1 するため、G a A s 、 I n P 、I n A s 米 版 L に 超 格 r を 作 製 した。 た、 在が 禁祐」 朴幅 に ケえ る効 果 を解 │ サ 1二 与 の フ ォ トル ミネ ッセ ンスに よ り「 造 l l S e の1 英 比 (X) 引1 価した。図 1 は 、Z l l ' IとZ 禁 祐J I I巾 十 i は、低 l i l で れ に よ り、 発 光 ヒー クエ ネル ギ ー が どの ように変化 したか を示 して い る。 I I ] I ) 米 J にと l14の 場 合 を│ 夕 【色、 こ光色 は様 か らい る と、 x が 0 . 2 科 度 で は、 古色 の 発 たが 認め られ る。x が 大 き くな るにつ れ チ r準 位の たに戻 る。 これ らの 傾 向 は、P l 論的 に準 かれ た l i 上 ホ ヘ と変化 し、x = 0 . 8 T 注 度 でギニび│ (色 f【 l立 版 と超 格 相1 違は、 サ 変化 と ^ 致 した。 また、本 版 l l 料 │ による発 光色 の 変化 、す なわ ち 壮 r i T iの r i 果 ! 論か デ , 予想 され る もの と ム致 した。 r ' 中の 格 r 不 幣 に よる もの で あ り、 これ らの 札 もf 町 - 3 - │ │ │ │ 2,4 71K 口u ヽA ヽ ︵> o︶ >〇 区回Z 回 ︼ < 阻 住 on inP 2,2 2.0 1,8 0 0.5 X l l降′在超 f t t Z l l S eZ ャ ー ー rフのォ トル ミネッセ ンスの ヒ クエ ネル ギ 、 は、2 nnl iJli;は 11心)。 ZnSe― ZnTthの 1 11J I判 (ケ iに女 こか けの 禁 ‖ ヒ. x=0が xは Zn何と と ZnSeブ )1英lil上 タ こ. ZnScに メ J応 。 4 . 変 調 ドー ピ ン グ に よ る伝 導 型 制 御 般 的 に Z l l S e では、n 形 が 得 られやす く、Z 下降 では、p 形 が得 られやす い。 そ こで、本研究 では、I X 1 2示す に ように、p 形 の Z n S e Z l l T e 超格 r を 得 るために、Z n T e l どのみ に p 形 不純物 を ギ に n 形 不純物 を ドー ビングす n T e 超 格 子を得 るため に、Z n S e lのみ ドー ビング し、n t t Z n s eZ― に│ よ 、S b を 、 度制御 を試 みた。 p 形 不純4 勿 る変J 司ドー ヒラ グ法 を提楽 し、伝導 = J 制御、キャ リアi 晨 た。 その 押i 果、M B E 法 n 杉 不純物 には G a あ るい は C l を' i l い た場合は、 キ ャ ) ア濃 度が をサ liい m 3 の キャ リア濃度 を得 ることがで きた。 これ まで、Z l l S e l l i 低 い ものの p 形 、n 形 とも 1 × 1 0 1 1c イ 1iが のデ ー タに比 べ 、 れ て い るが、これ ' サ ヒとの十性十 他 の グル ーブか らも相支l t i さ r市 体 で も p 形 が形成 口 いの が特徴 となって い る。超幣 F の採 用 に よ り、伝導1 ! 制御1 に成功 したの は、 本研究 移動度 がi 所 - 4 - ZnTeiSb ZnTe ZnSeiGG ZnTe ZnSeiOG ZnTeiSb 300 periods ZnSeiCG ZnSeiGG (a)n'杉 (b) 1〕 ‖ 夕′ 巳1作J ′ 巴↑ 各! 1文 12 )可 ZnSe― Zl降 l ′へ の 変 「 ドー ヒ ン グよ ぅ サ t十 布 作な ダイオ ー ド特性 をイ , の n 形 、 p 形 超 格 r を作 製 した ところ、 │ 」 が最 初で あ る。 また、 これ デ るこ とが で きた。 い同様 の 研究 を続 けてお り、n 形 に対 して は 、 1 × 1 0 1 ' / c l l 1 3 以 さデ , に、現 和: は、A L E 法 を │ │ ! て 11の キ ャ リア 濃 度 を1 1るにキ キ : って い る。 5.お わ りに ` ` す に 行 な った有 「 究成果 を ,F究助 成 を受 けて約 2年 卜の │1増 以 lを 月の布 、 高柳 だ念 IL r科・十技 術振 興財│ヽ 人H少 なか ったが 、 服 件 した。 本研究 が 1判始 され た 当時 は 、 まだ まだ II―Ⅵ 族 化 合物 半準 llkのlllT究 て活 発 な研 究 活動 が 行 われ て い る。II一 VI族 化 合物 半準 じヽと してltIJKめ 11物Fげ汁会 を中フ hセ近 は、応 十 チ F究で あ ったため 、 lll界的 に も大 きな減i11を朱 め 、1987年 以 イ 本超 格 rが 、 この 分野 で は 北駆 的 な布 ` rヤ、 十講i,fを行 な った会f義の 来、 IH除 会1議で 5件 の 招 待 詰渉tを行 な う とい う栄 イキをJ真い た 。以 卜にす や を示す。 名汗 ち ・第 31口III Ⅵ 族化 合物 半導体 に1除会議 (1987年、米 1可) 。也 格 子1叫際 会f義 (1987年 、米 IH) ` 。NATOワ 際 会f義 (1988年、lLl独) イ ドギ ャ ック 卜導 14NI可 ・材 料 科■学 会 (1989年、米 1可、予 定) 。 第 11,1明〔r)ギェ ヒタキ シー 1可1徐会議 (1990年、 フ ィンラ ン ド、J生定) - 5 - ′ E i 2を 〔′ lf究 ││ V I 族 化 合物 , 巴 I F 究は 、この市 M B E i よ を│ │ │ い て 持 千 した I I ― 助 成 を通 して A I ′ 1 杵↓の 有 み│ │ │ し 、さ F , に現 れ1 は、 M B E l ム に 行機 令幅 を準 大 した M O M B E i ム Z n S e 、Z l l T c の に よる Z l l S 、 へ と反 │日 AIフ E 、′ ヒ1 各r ク) 形b 覧 十 中 であ る. ` す ),女 にの よう に 、 1 1 - Ⅵ 族 化 合4 勿l t '1尊 t 成で 大 きな成 米 を収 め るこ とが で き 本とい う1 F印しい付「 先行 ltイ たの は‖ リ‖ケ │ : なデ , びに1 財 L′ 1 1可作位 の ご 支援 に よる もの で あ り、 こ こに心 か ら御 礼 中 し 1 1 けます. - 6 -
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