解答例

2014 年度後期有機化学１第１４回「アルコール・エーテル・エポキシドの反応」復習問題
学籍番号＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿氏名＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿
1. 酸触媒で二分子の一級アルコールを脱水縮合するとエーテルが得られる。(1) 巻き矢印を
使って反応機構を書きなさい。(2) この反応は、二級・三級のアルコールには適さない。
理由を説明しなさい。(3) この反応は、非対称のエーテルを合成するには適さない。理由
を説明しなさい。
(1)
H+
R CH2 OH
R CH2
H
OH
R CH2 OH
– H2O
R CH2
H
O CH2R
– H+
R CH2 O CH2R
(2) 脱離反応でアルケンが生成するため。(3) R1OH, R2OH を反応させると、R1OR1, R1OR2,
R2OR2 の三種類のエーテルが生成するため。
2. 6-ヘプテン-1-オールとナトリウムフェノキシドからエーテル A を合成したい。
NaO
OH
O
A
ナトリウムフェノキシド
6-ヘプテン-1-オール
(1) スルホン酸エステルを経由して合成する反応式を書きなさい。
–O
TsCl
ピリジン
OH
O
OTs
+ –OTs
(2) (1)とは別に、6-ヘプテン-1-オールを PBr3 を使って臭化アルキルに変換しようとしたとこ
ろ、臭素原子を２つ含む化合物が得られた。反応式を書きなさい。
OH
PBr3
HBr
Br
Br + HOPBr2
Br
2 HOPBr2
Br2P–O–PBr2 + HBr
Br
3. 化合物 B から C, D を合成する方法をそれぞれ提案しなさい。
OH
C
B
OH
OH
CH3
PBr3
CH3
D
Br
C C CH3
CH3
TsCl
ピリジン
OTs
C C CH3
CH3
4. 下の反応の機構を巻き矢印で図示しなさい。
+
Cl
O
O
O
–OCH
OCH3
3
Cl
Cl
OCH3
– Cl–
O
OCH3

Download Report