46th International Chemistry Olympiad Hanoi, Vietnam - 2014 Preparatory Problems 問題 9. 鉛の化合物 (20140310 修正:ピンク色の部分) 1. 次の核種のうち,238Uの崩壊系列の最終核種はどれか。209Bi (I),208Pb (II),207Pb (III), 206 Pb (IV)。適切なボックスをチェックしなさい。 □ (I) □ (II) □ (III) □ (IV) 2. 自然崩壊系列は3つある。これらはTh-232(I), U-238(II), U- 235(III) から始まりPb-208, Pb-206, Pb-207で終わる。6つのα崩壊と4つのβ崩壊で崩壊するのはどれか。正解を選 び、適切なボックスをチェックしなさい。 □ (I) □ (II) □ (III) □ なし 3. 0.020 mol/L Na2SO4; 5.0×10−3 mol/L Na2C2O4; 9.7×10−3 mol/L KI;;0.05 mol/L KCl; 0.0010 mol/L KIO3 の濃度組成の混合溶液20.00 mL にPb(NO3)2 溶液を徐々に加えた。PbI2 の黄色沈殿が生じ始めるのに21.60 mLのPb(NO3)2溶液を要した。 3.1 沈殿が生成する順番を決めなさい。 3.2 Pb(NO3)2溶液の濃度を計算しなさい。 ただし,pK pK sp(PbSO4) sp(PbC2 O4 ) = 7.66; pK = 12.61; pK = 7.86; sp(Pb(IO3)2) sp(PbI2) = 10.05; pK sp( PbCl2) = 4.77とする(イオンのほかの反応は 無視する)。 4. Pb 2 + の 検 出 に 広 く 使 わ れ る 試 薬 に 黄 色 沈 殿 PbCrO4を 与 え る K2CrO4が あ る 。 こ の 沈 殿 は 過 剰 の NaOHに 溶 け る 。 PbCrO4の 溶 解 度 は pH ば か り で は な く , 配 位 性 の −5 化 学 種 の 存在 にも 依存 す る。 1 mol/L 酢 酸 中 の PbCrO4 の溶解度s = 2.9×10 mol/L のとき, PbCrO4の 溶 解 度 積 Ksp を計算しなさい。 pK a ( CH 3COOH ) = 4.76; log β Pb(CH COO ) + = 2.68; log β Pb(CH 3 COO ) 2 = 4.08; pK a ( HCrO − ) = 6.5 4 3 Pb2+ + H2O PbOH+ + H+ * β = 10-7.8 Cr2O72- + H2O 2CrO42- + 2H+ K = 10-14.64 th 46 IChO Preparatory Problems, Hanoi, Vietnam, July 2014 1 46th International Chemistry Olympiad Hanoi, Vietnam - 2014 5. Preparatory Problems 鉛蓄電池として広く知られる鉛酸電池は,酸化鉛 (IV)のペーストで覆われた鉛の正極 とスポンジ状の鉛からなる負極の二つの鉛電極からなる。二つの電極は水と硫酸からな る電解質溶液中に挿入されている。放電時の各電極での化学反応式,合計の反応式,お 0 よ び 電 池 の 構 成 を 記 し な さ い 。 た だ し , EPb = −0.126 V ; 2+ / Pb o pK a ( HSO − ) = 2.00; pK sp ( PbSO4 ) = 7.66; 25 Cにおいて 2.303 4 0 EPbO = 1.455 V ; / Pb2+ 2 RT = 0.0592 Vとする。 F 6. 以下の値を求めなさい。 6.1 E 0PbSO /Pb ; E 0PbO /PbSO 4 2 4 6.2 C H 2 S O 4 ≈ 1.8 mol/L のときの 鉛蓄電池の起電力 (V) 。 Chemistry: The flavor of life 2
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