ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン

DPPF®
化合物名
1,1'-ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン
構造式
毒
性
LD50
皮膚刺激性
眼刺激性
変異原性
PPh2
Fe
物
外
融
PPh2
性
観
点
橙色、結晶性粉末
183～184℃
170mg/kg（ラット）
無刺激（ウサギ）
極軽度（ウサギ）
陰性（Ames試験）
分子量
554.4
CAS No.
12150－46－8
ステージ
パイロット
参考技術情報
1. クロスカップリング反応
R1
sec-Bu
sec-Bu
sec-Bu
sec-Bu
sec-Bu
n-Bu
n-Bu
PdCl2(dppf) (1 mol%)
R1-R2
Et2O
T. Hayashi, et al., J. Am. Chem. Soc., 106, 158-163 (1984)
R1MgCl + R2Br
R-Br + Oc
PdCl2(dppf) (3 mol%)
base, THF, reflux, 16 h
B
R
Ph
(E)-PhCH=CH(Z)-PhCH=CHMe2C=CH(Z)-MeCH=C(Me)(E)-C6H13CH=CH-
R-Oc
N. Miyaura, et al., Tetrahedron Lett., 27, 6369-6372 (1986)
2. アリル化
OTf
OH +
R2
Ph
(E)-PhCH=CHp-MeOC6H4Isopropenyl
m-CF3C6H4Ph
(E)-PhCH=CH-
temp.
r.t.
0ﾟC
r.t.
0ﾟC
r.t.
r.t.
r.t.
time
1h
2h
19 h
8h
20 h
20 h
20 h
yield
95 %
97 %
75 %
80 %
72 %
92 %
90 %
base
NaOMe (1.5 eq)
3M-NaOH (3 eq)
3M-NaOH (3 eq)
3M-NaOH (3 eq)
3M-NaOH (3 eq)
NaOMe (1.5 eq)
yield
96 %
85 %
90 %
94 %
98 %
75 %
HO
Pd(OAc)2 (2.5 mol%)
dppf (5.0 mol%)
Et3N (1.1 eq)
DMF, 80ﾟC, 1 h
2 eq
90%
W. Cabri et al., J. Org. Chem., 57, 3558-3563 (1992)
3. カルボニル化
Pd(OAc)2(dppf)
(4 mol%)
toluene
X
100ﾟC, 10 h
HO
+ CO +
O
O
X=
Me
H
Cl
X
83 %
70 %
77 %
K. Itoh, et al., Tetrahedron Lett., 33, 5369-5372 (1992)
I
+ CO
+ Ph
OH
2 eq
O
PdCl2(dppf)
(1 mol%)
Et2NH
120ﾟC, 2 h
O
20 atm
81%
V. N. Kalinin, et al., Tetrahedron Lett., 31, 4073-4076 (1990)
4. ハイドロボレーション
O
+ HB
O
Pd2(dba)3
dppf
B
O
O
89 %
Y. Matsumoto, et al., Organometallics, 11, 2732-2734 (1992)
O
+
Ph
O
6%
4%
5%
X

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