Xantphos 化合物名 9,9-ジメチル-4,5-ビス（ジフェニルホスフィノ）-9H-キサンテン 構 造 式 O PPh2 物 外 融 性 観 点 白色～淡黄色、結晶性粉末 224～228℃ 毒 性 LD50 ＞300mg/kg（マウス） 皮膚刺激性 無刺激（ウサギ） PPh2 分 子 量 578.6 眼刺激性 極軽度（ウサギ） CAS No. 161265－03－8 変異原性 陰性（Ames試験） 化 審 法 新規化学物質 ステージ パイロット 参考技術情報 1. クロスカップリング反応 HO R1 Br R2 B + HO PdCl2Xantphos (0.2 mol%) 1 eq MeCN, Et3N, r.t., 24 h R1 CN OMe H R2 R1 Kokil Saikia, et al., J. Organomet. Chem., 696, 4293-4297 (2012) N + Pr S Pr 1.2 eq CoBr2 (10 mol%) Xantphos (10 mol%) N TMSCH2MgX (50 mol%) solvent, 60°C, 12 h S Pr R2 H H OMe solvent THF Toluene Pr yield 98.2% 88.2% 84.5% yield 75% 90% Zhenhua Ding, et al., Synthesis, 2561-2566 (2011) 2. ハイドロホルミル化 R O Rh (0.15 mol%) + CO + H2 Xantphos (0.33 mol%) (1 : 1) 10 bar R R n-Hex Ph H temp 80°C 120°C yield 97.7% 70.1.% tof 800 4285 Mirko Kranenburg, et al., Organometallics, 14, 3081-9 (1995) 3. アミノ化 H 1 R OH 2 + 3 R R H [Pt(cod)Cl2] (1.0 mol%) Xantphos (1.0 mol%) H2N 1 R DMF 60°C 1.5 eq NH R2 R3 R1 R2 Ph H Me Me Me2C=CHCH2CH2- Me R3. Ph H H time 20 48 24 yield 91% 85 % 78 % Takashi Ohshima, et al., J. Am. Chem. Soc., 131, 14317-14328 (2009) Ru(TPP)3(CO)H2 (5 mol%) Xantphos (5 mol%) Crotononitrile (2.5 eq) O NH N Toluene reflux 24 h Ph 72% O NH2 + Ph NH2 Ru(TPP)3(CO)H2 (5 mol%) Xantphos (5 mol%) Crotononitrile (2.5 eq) OH NH4Cl (20 mol%) Toluene reflux, 14 h Andrew J. A. Watson, et al., Organic & Biomolecular Chemistry, 10, 240-243 (2012) 4. 脱カルボニル化 O O OH + O O PdCl2 (0.25 mol%) Xantphos (4.4 mol%) 190°C - CO Maria O. Miranda, et al., Green Chem., 14, 490-494 (2012) O +2 87% OH O NH N 78% H Ph
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