微粉炭燃焼灰(フライアッシュ)の肥料としての化学性状 木下 浩司*1 年間 10 万 t 以上の生産規模であったが2),近年 1.まえがき 当社の石炭火力発電所から年間約 60 万 t 発生す は 1 万t前後に低迷している(図-1.1)。この る石炭灰は,セメント原料を中心とした土木・建 低迷は上述した要因に加え,1970 年に制定された 築分野への有効利用が着実に進められており,近 「農用地の土壌の汚染防止等に関する法律(昭和 年では 95%以上のリサイクル率を維持している。 45 年法律第 139 号)」から,近年では 2002 年に 将来にわたってこのリサイクル率を維持し,処理 制定された「土壌汚染対策法(平成 14 年法律第 コストの低減や灰捨地の延命化をはかるためには, 53 号)」に至る,土壌汚染に対する環境意識の向 多様な有効利用方策を検討しておくことが重要で 上とそれに伴う各種法令・基準の整備が少なから ある。その一方策として,北海道の広大な農用地 ず影響していると考えられる。 への適用は将来的に大きな需要先となる可能性が 石炭灰の肥料または土壌改良資材としての利用 あることから,総合研究所では農業分野での利用 に関する研究事例は数多く存在する。古くは五島 方策について模索してきた。これまでに,パドッ 3) クの泥濘化防止材 1) によるグリンアッシュ(商品名:原粉から細粉 等への適用が実現されている を篩別した粗粉のこと)中の肥料成分の評価事例 が,農業分野での利用実績はまだ少ないのが現状 がある。これによると,グリンアッシュの主な肥 である。この要因として,石炭灰の約 9 割を占め 効成分はケイ素(Si)とホウ素(B)であり,その るフライアッシュ(以下,FA という)の施用効果 他微量要素の肥効も期待できるとされている。そ や微量元素の取り扱い,飛散対策等の課題が十分 の後,財団法人電力中央研究所(以下,電中研と いう)により数多くの研究がなされており,菅沼 に整理されていないことが挙げられる。 一方,石炭灰は 1966 年に肥料取締法上の「特殊 4) はそれらの成果を集約している。 これによると, 肥料」のうち「微粉炭燃焼灰」の名称で指定され FA の主な肥料的効能として土壌 pH 矯正(=石灰 ている。故に,それ自体は肥料として既に認知さ 代替)および B を主とする肥料成分の補給が挙げ れており,都道府県知事に届出を行うことで,生 られている。さらに,肥料便覧5)では FA の項目 産・販売が可能となっている。指定当時は全国で が設けられており,その有効成分は B(大部分が く溶性,0.1~0.2% B2O3)とされている。 生産量(千t) 120 100 このように,FA の肥料としての評価は,一見す 80 ると十分になされてきた感がある。しかし,実際 に当社 FA の農用地への適用を考える際に考慮すべ 60 き分析項目のデータは,既報や当社保有データで 40 は不十分であった。すなわち,FA 中の化学成分は 20 0 1960 発電所のユニット毎,あるいは炭種毎に大きく異 1970 1980 1990 西暦 2000 図-1.1 特殊肥料「微粉炭燃焼灰」の 国内生産量推移2) *1 総合研究所 火力・環境グループ 2010 なるため,当社 FA が既報値と同等であるかどうか は不明である。また,当社保有データとは主成分 の全量を示す蛍光 X 線分析値と,微量元素の溶出 量を指すが,肥料分析法や農用地土壌中の微量元 素に関する各種法令・基準に準じた分析値は保有 2.2 新規データ していない。さらに,同一サンプルについてこれ (1) 「肥料取締法(昭和 25 年法律第 127 号)」 ら関連データを一度に論じた報告は見当たらない。 このため,当社の FA は肥料としてどのような化学 a.肥料主成分:FA の主要な肥効 3 成分(酸化 物%) 性状であり,どのような考えに基づき施用量を決 ・く溶性ホウ素 1 CB 定し,どの程度なら土壌中の微量元素に関して問 ・く溶性リン酸 CP 題無いレベルであるのか,といった考察を行うこ ・アルカリ分 AL とができないという課題があった。 b.肥料有害成分:汚泥肥料等,有害物質が含ま そこで,これらの課題を解決することを目的に, 本研究では当社 T 石炭火力発電所で生じた FA20 れる恐れのある普通肥料の公定規格で示され る有害成分(元素 mg/kg) 炭種を選定し,当社保有データに今回新たに掲げ ・クロム T-Cr 500 た考慮すべき分析項目を追加することにより,肥 ・ニッケル T-Ni 300 料学的な観点で当社 FA の化学性状を明らかにした。 ・ヒ素 T-As 50 また,そのデータを元に,FA の適正な施用量につ ・カドミウム T-Cd 5 いて考察した。 ・水銀 T-Hg 2 ・鉛 T-Pb 100 これらの結果について,以下に報告する。 (2) 亜鉛全量:「農用地における土壌中の重金属 2.分析項目 等の蓄積防止に係る管理基準(昭和 59 年環水 以下に,対象とした分析項目,略号および基準 土 149 号)」に基づく,農用地管理基準(元 値があるものはその値を示した。また,分析法は 素 mg/kg) 各法令・基準が指定する方法に準じた。 ・亜鉛 120 (3) 塩酸可溶性ヒ素および銅:「農用地の土壌の 2.1 既存(当社保有)データ (1) 主成分全量(蛍光 X 線分析値):上位 6 元素 汚染防止等に関する法律(昭和 45 年法律第 139 号)」に基づく,農用地土壌汚染対策地 (酸化物%) ・ケイ素 SiO2 域の指定要件(元素 mg/kg) ・アルミニウム Al2O3 ・1M 塩酸可溶性ヒ素 1NHCl-As ・鉄 Fe2O3 ・0.1M 塩酸可溶性銅 N/10HCl-Cu ・カルシウム CaO (4) 可給態微量元素:「北海道施肥ガイド(平成 ・カリウム K2O 14 年)」に基づく,畑地土壌診断基準で示さ ・チタン TiO2 れる微量元素(元素 mg/kg) 15 125 ・熱水可溶性ホウ素 1 HW-B 0.5~1.0 準(平成 3 年環境庁告示第 46 号,以下,土壌 ・易還元性マンガン R-Mn 50~500 環境基準という)」に比べ超過する比率が高 ・交換性ニッケル E-Ni 5 い 5 元素(元素 mg/L) ・0.1M 塩酸可溶性銅 N/10HCl-Cu 0.5~8 ・0.1M 塩酸可溶性亜鉛 N/10HCl-Zn 2~40 (2) 微量元素溶出量:「土壌の汚染に係る環境基 1 T-Zn ・ホウ素 46-B 1 ・フッ素 46-F 0.8 ・六価クロム 46-Cr(VI) 0.05 FA の有効成分である B は以上に述べただけで ・ヒ素 46-As 0.01 も 3 種類の分析法が存在し,既報においてもそ ・セレン 46-Se 0.01 の分野毎に採用される分析法が異なる。 定量は ICP 発光分析法とした。 (5) ホウ素全量(T-B) さらに,電力関係の既報では T-B のみを提示し 3.2 微量元素溶出量(図-3.2) ている報告も少なくない。前述のとおり,同一サ FA 中の微量元素の溶出量を土壌環境基準との対 ンプルについてこれらの分析値を述べた報告が無 比でみると,FA 中の B,F,As,Se 溶出量は基準 いため,一方の分析値から他の分析法による値を より概ね 1 桁高く,Cr(VI)は基準と同等であった。 推定することができなかった。 そこで,T-B のデータを追加すると共に,T-B 100 と他の 3 種類の分析値との関係について統計学的 な分析を試みた。 なお, ここで採用した FA 中の T-B 分析方法は電 中研において採用されている,アルカリ融解-ICP 分光分析法とした。 Leaching (mg/L) 10 1 0.1 0.01 3.分析結果および考察 各分析項目の実測値は以下に示すとおり炭種に 0.001 よって様々なバラツキを示すが, 当社 FA の化学性 46- B 状は様々な炭種由来の混合体であると捉え,その 定量化には 20 炭種の実測値の算術平均を代表値と 46- F 6- Cr (V I) 4 s 46- A e 46- S 図-3.2 FA の微量元素溶出量 した(定量下限値未満のデータは 0 とした)。 ●:実測値,●:平均値 ━:土壌環境基準 3.1 主成分全量(図-3.1) FA 中の主成分全量を土壌との対比でみると,FA の主成分元素組成は一般的な土壌のそれ6)とほぼ 3.3 肥料有害成分(図-3.3) T-Cd は全ての検体において定量下限値(5mg/kg) 同等であった。従って,FA の施用が土壌の元素組 未満であった。その他の元素についても基準を下 成を大幅に変えるものではないことは明らかであ 回っていた。 る。 1000 Content (mg/kg) Content (%) 100 10 1 100 10 1 0.1 0.1 T-Cr SiO2 2 Al2O3 2 3 Fe2O3 2 3 CaO K2O 2 図-3.1 FA の主成分全量 ●:実測値,●:平均値 ■:土壌の元素組成(中央値)6) T-Ni T-As T-Cd* T-Hg T-Pb TiO2 2 図-3.3 FA の肥料有害成分 ●:実測値,●:平均値 ━:汚泥肥料等で含有を許される有害成分の最大値 *:全て定量下限値(5mg/kg)未満 3.4 亜鉛全量・塩酸可溶性ヒ素(図-3.4) 施用量は 1%w/w 以下とすべきであると考えること FA 中の T-Zn は農用地管理基準を下回り, ができる。逆に言うと,1%w/w 以下のレベルであ 1NHCl-As は農用地土壌汚染対策地域指定要件とほ れば,FA を連続施用しても,HW-B はもちろん土壌 ぼ同等であった。N/10HCl-Cu については畑地土壌 環境基準を超過した微量元素溶出量を含む他の微 診断基準と重複項目であり,かつ,畑地土壌診断 量元素について,土壌への蓄積や基準超過を心配 基準値の方が低いことから,次項で示す。 するレベルには至らないと考えられる。 100 100 100 10 1 0.1 Content (mg/kg) 1000 Content (mg/kg) 1000 Content (mg/kg) 1000 10 1 10 1 0.1 T-Zn 0.1 1NHCl-As HW- 図-3.4 FA の亜鉛全量および塩酸可溶性ヒ素 B R-Mn * E-Ni HCl- Cu HCl- Zn N/1 0 N/1 0 図-3.5 FA の可給態微量元素 ●:実測値,●:平均値 ━:農用地管理基準または農用地土壌汚染対策地域指定要件 ●:実測値,●:平均値 ━ :土壌診断基準 ━ *:全て定量下限値(3mg/kg)未満 3.5 可給態微量元素(図-3.5) HW-B 以外の元素はいずれも土壌診断基準の範囲 内かそれを下回った。しかし,HW-B は土壌診断基 準(0.5~1.0mgB/kg)を概ね 2 桁上回っていた。 B は植物の微量必須元素の一つであり,肥料と して土壌に施用されるべき元素であるが,作物に 3.6 肥料主成分(図-3.6) CB,CP,AL はそれぞれ 0.08%B2O3,0.25%P2O5, 2.2%CaOeq であった。また,CB は既報値(0.1~ 0.2%B2O3)5)とほぼ同等であった。 対する適量の範囲が極めて狭いだけでなく,要求 10 北海道の畑作はイネ科作物,マメ科作物,および 根菜類(バレイショ,テンサイ)等の輪作が行わ れているが,マメ科作物は一般に B 過剰耐性が低 い。このような地域特性から,北海道では一定の 地力水準を示すとされる土壌診断基準として HW-B Content (%, oxide) 量が作物毎に大きく異なることが知られている7)。 1 0.1 が 0.5~1.0mgB/kg に設定されている。 従って,北海道の農用地への FA の適正な施用量 を決める際には,以上の各分析項目のうち,基準 値からの超過幅が最も大きな HW-B が過剰とならな いように施用量を決定する必要がある。HW-B の基 準値からの超過幅を考慮すると,FA の 1 回当たり 0.01 CP CB 図-3.6 FA の肥料主成分 ●:実測値,●:平均値 AL 1000 3.7 FA の適正な施用量について T-B~CB 3.5で述べたとおり,農用地への FA の適正な ある。北海道では B 要求量の高いテンサイの作付 面積の拡大と共に B の施用が奨励されたが,その 後 B 過剰耐性の低いアズキに対する B 過剰害を回 800 CB(mgB/kg) 施用量を決める際には,B を基準に算出すべきで y = 0.78x - 27.43 R2 = 0.93 600 400 200 避するために B の標準施用量を 0.3kgB2O3/10a(≒ 93gB/10a)とした経緯がある8)。 0 0 この値を基準に FA の標準施用量を換算すると 200 400 375kg/10a となった(表-3.1)。また,これに T-B~46-B い量である。 特に, 過去の栽培試験事例において, FA を数~数十%w/w 施用した処理区で生育促進が認 46-B(mgB/kg) ウム(以下,炭カルという)約 16kg 相当の AL が れの標準施肥量に比べると小さいが,無視できな 800 1000 400 付随して 10a 当たり約 1kgP2O5 の CP と炭酸カルシ 付与される計算となる。これらの付与量はそれぞ 600 T-B(mgB/kg) y = 0.23x - 4.35 R2 = 0.86 300 200 100 められたケース4)の一部は,B の過剰害が発現せ ずに CP や AL の肥効が生育を促進したことが要因 0 と考えられる。 0 200 400 なお,今回示した標準施用量はあくまでも北海 T-B~HW-B 3.8 ホウ素に関する各分析値の関係 HW-B(mgB/kg) で,他の都府県については地域の施肥基準や対象 決めて欲しい。 800 1000 200 道の B 標準施用量を基準として算出したものなの 作物に応じて B が過剰とならないような施用量を 600 T-B(mgB/kg) y = 0.11x + 6.45 R2 = 0.62 150 100 50 本研究で得られた 4 種類の B 分析法による値 (T-B,CB,46-B,HW-B)の単位を全て mgB/kg に 統一し,T-B と他の分析値について散布図を作成 した結果(図-3.7),いずれも正の相関が認め られた。また,相関分析を行った結果,T-B~CB 0 0 200 400 600 800 1000 T-B(mgB/kg) 図-3.7 T-B と他の B 分析値の関係 図中の式は直線の回帰式,決定係数(R2)を示した。 表-3.1 FA の肥料主成分と B を基準とした標準施用量 肥料成分 FA 中平均含有量 抽出法 10a 当たり標準的な施用量 CP CB 0.25%P2O5 0.08%B2O3 2%クエン酸-30℃1h 振盪 20kgP2O5 前後 *2 FA375kg/10a(0.25%w/w )中 の肥料成分量 *1:炭カル(CaCO3)の AL を 53%とした。 約 0.94kgP2O5 0.3kgB2O3≒0.093kgB (0.62mgB/kg 土壌*2) *2:土壌の嵩比重 1.0,施用深度 15cm とした。 AL 2.2%CaOeq 0.5MHCl-5min 煮沸 265kgCaOeq 前後 (炭カル500kg/10a 相当*1) 約 8.3kgCaOeq (炭カル約 16kg/10a 相当*1) 間,T-B~46-B 間,T-B~HW-B 間の相関係数はそれ が,FA を農用地に適用しようと考えている多くの ぞれ 0.963,0.928,0.785 であった。図-3.7か 方々にとっての利用指針として活用されることを らも明らかなとおり,T-B~HW-B 間の直線性はや 期待する。 や低いものの,いずれも強い正の相関が認められ た。 最後に,本研究の遂行にあたり,社団法人資源 協会調査研究顧問 菅沼浩敏氏, および電中研環境 なお,T-B~HW-B 間の直線性の低下は,HW-B の 科学研究所化学環境領域主任研究員 寺添斉氏に 分析法が,CB や 46-B に比べ抽出時の固液比が小 は FA の農業利用全般について数多くの情報提供と さく(1:2),抽出時間も短い(5 分)ため,HW-B 貴重なご助言を頂いた。また,北海道パワーエン が安定して抽出されなかったことが要因と考えら ジニアリング株式会社技術グループ 上月則明氏, れる。従って,本分析法の FA への適用については および電中研環境科学研究所環境ソリューション 固液比や抽出時間の再考が必要と考えられる。 センター主任研究員 井野場誠治氏には分析方法 次に,T-B を説明変量,その他を目的変量とし て回帰分析を行った結果,図-3.7の通りとなっ 全般についてご支援・ご指導を頂いた。ここに記 して,深く感謝の意を表します。 た。それぞれの回帰式の傾きから,CB,46-B,HW-B は T-B のそれぞれ約 8 割,約 2 割,約 1 割に相当 参考文献 することが明らかとなった。 1) 吉田敦,他:石炭灰の農業利用に関する実用化 以上の結果から,T-B,CB,46-B 間の値の換算 研究-クリンカアッシュによる畜産パドックの は比較的精度良く行うことが可能であることが明 地盤改良効果-,北海道電力㈱総合研究所研究 らかとなった。ただし,本件は今回供試した 20 炭種の灰に関する考察であるため,他の発電所産 年報,第 35 巻,pp.90-99,2004 2) 肥料協会新聞部編:肥料年鑑,肥料協会新聞部 の灰について同様の換算を行う場合は,数検体の (各年版),および農林水産省消費・安全局農 各分析項目について測定し,図-3.7の回帰式と 産安全管理課監修:ポケット肥料要覧,農林統 の整合性について確認することを推奨する。 計協会(各年版)より,肥料取締法に基づく肥 料生産,輸入統計(E 統計)-特殊肥料の生産 4.あとがき 以上の考察から,FA の肥料としての化学性状は, T-B の約 8 割を占める CB(0.08%B2O3)を主成分と する特殊肥料であり,適正な施用量は 375kg/10a であることが示された。この内容は,肥料便覧に 記載のものと大差無いことが改めて確認できた。 さらに,新たな知見として CP を 0.25%P2O5,アル カリ分を 2.2%CaOeq 含むことが明らかとなった。 なお,肥料便覧では「大部分が難溶性で,その 効果は期待できない」とされる可溶性ケイ酸や, 本報の分析項目から漏れた他の微量必須元素につ いては本研究では対象外とした。この意味で,本 報は FA の肥料としての化学性状を完全に網羅した 量年推移の数値を引用した 3) 五島善秋:微粉炭灰の肥料価値-主として Si および B の肥効について-,農業及園芸, 39(5), pp.741-745,1964 4) 菅沼浩敏:石炭灰の土壌改良材としての利用, 農業電化,52(8),pp.15-19,1999 5) 塩崎尚郎編:肥料便覧 第 6 版,農山漁村文化 協会,2008 6) Bowen, H.J.M.(浅見,他訳):環境無機化学, 博友社,1983 7) 高橋英一,他:新版原色 作物の要素欠乏・過 剰症,農山漁村文化協会,1980 8) 沢口正利,他:微量要素肥料の長期連用に伴う 訳ではないが,FA の肥料効果を考察するために十 土壌中でのホウ素・マンガンの蓄積状況と作物 分な情報を提供できるものと自負している。本報 への影響,北農,59(4),pp.419-423,1992
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