Rijkswaterstaat
Rijksinstituut voor Integraal Zoetwaterbeheer en Afvalwaterbehandeling (RIZA)
Noortizee
Haringvlietsluizen
Werkdocument 99.010X
Afstudeerverslag Moniek Brill
Hogeschool Drenthe
Het identificeren van stoffen in zwevend stof monsters met
behulp van GC/MS
Door
School
Studierichting
Stageinstelling
Afdeling
Stagebegeleider
Stageperiode
Moniek Brill
Hogeschool Drenthe
HLO chemisch
RIZA. Lelystad
IMLO
Ivo Freriks
Onno Epema
april - augustus!998
Voorwoord
Voor mijn studie HLO ( Hoger Laboratorium Onderwijs) heb ik stage en hoofdvakstage
gelopen bij
het RIZA (Rijksinstituut
voor Integraal Zoetwaterbeheer en
Afvalwaterbehandeling) op de afdeling IMLO in Lelystad. De inhoud van het verslag gaat
over de behaalde resultaten tijdens mijn hoofdvakstage. Hierbij wil ik Ivo Freriks en Onno
Epema. mijn begeleiders tijdens de stageperiodes, bedanken voor hun hulp en adviezen tijdens
mijn stage. Verder wil ik alle andere medewerkers van afdeling IMLO bedanken, die mij
geholpen hebben met het uitvoeren van de werkzaamheden gedurende de stageperiodes. Door
de hulp van iedereen heb ik een leuke en leerzame stageperiode gehad.
Summary
At the RIZA little has been researched into the composition of suspended matter, mainly because the
analytical method used to measure target compounds is not suited for identification of non-target
compounds. Target compounds are often measured in samples at IMLO. Suspended matter moves
about in water and is available to waterorganisms at the bottom of food webs. Toxic components may
therefor accumulate in higher organisms.
Firstly, articles on the subject were researched. In table 4.1 compounds of interest have been gathered.
For these components "Kovats"-index and the mass spectra have been determined. With these two
characteristics it is possible to identify these compounds in the environmental samples.
Using a standard containing about 450 compounds in conjunction with the "Kovats"-index and the
mass spectra of components in the IMLO-database (a database containing analytical information on
both identified as well as unidentified peaks from GCMS analyses), as many components as possible
have been identified in samples of suspended matter from 5 different locations and two sampling
dates-as many as 100. About one third to one fourth of the peaks in the sample chromatograms could
be identified.
The samples of the suspended matter, which have been used for this research come from the
following locations: Lobith, Eijsden, Schaar van Ouden Doelen, Haringvlietsluis en Sas van Gent. At
each location two samples were taken - one sample from 1997 and one from 1993. This was done to
measure the changes in components in suspended matter during a couple of years.
It has been found that the amount of components in the samples in 1997 is lower than in 1993. The
only locations which differ from this were Haringvlietsluis and Sas van Gent. Here we found no
differences between both years. In all samples of the various locations many petrol and oil
components were found. Some components are found in nearly all samples. These are shown in
table 1.
Table 1
1,3,5-Trioxaan
Benzaldehvde
Ethylbenzeen
Naftaleen
2.2.4-trimethylpentaan
Tolueen
A number of samples have been measured with clean-up and without clean-up as a pre-treatment.
With this comparison we can test if a clean-up pre-treatment is useful for this research. The clean-up
gives as clear a mass-spectrum as possible of the components in the samples in order to identify some
components which can not be found without a clean-up.
A number of components have disappeared after the clean-up. These are mainly chlorobenzenes,
methylbenzenes, propylbenzenes and nitrobenzenes. For the determination of the components in
suspended matter it is advisable to use a different clean-up procedure.
For future research it is advisable to take into account the following remarks:
• instead of 2 micro-litre it is better to inject 50 micro-litre into the GC/MS
• a number of components that have been found in the articles have not been used for this research
project because of time limitations. These components can be ordered and measured in future
research projects and are listed in table 2.
Table 2
Chloormethvlanilines
Chloomitroanilines
3-Ethoxyaniline
3,3"-Dichloorbenzidine
3,3*-Dimethylbenzidine
3,3'-Dimethoxybenzidine
Samenvatting
Bij het RIZA is nog weinig onderzoek gedaan naar componenten in zwevend stof. Dit komt, omdat de
analytische methode, die gebruikt wordt voor het meten van doelstoffen niet gebruikt kan worden
voor de identificatie van niet-doelstoffen. Doelstoffen zijn stoffen. die routinematig in monsters bij
IMLO worden gemeten. Zwevend stof dwarrelt in water rond en is beschikbaar voor opname door
waterorganismen die aan het begin van de voedselketen staan. Toxische stoffen kunnen zich hierdoor
ophopen in hogere organismen. Eerst is er een literatuuronderzoek verricht. In tabel 4.1 is te zien
welke stoffen in dit literatuuronderzoek zijn gevonden. Van deze componenten zijn m.b.v. GC/MS de
kovatsindex en massaspectrum bepaald. Met behulp van deze twee stofeigenschappen is het mogelijk
om deze stoffen in milieu monsters te identificeren. Gebruik makend van een standaard dat ongeveer
450 stoffen bevat in combinatie met de kovatsindex en massaspectra van de stoffen in de IMLO
database ( een database wat analytische informatie van zowel geidentificeerde als onge'i'dentificeerde
pieken van GC/MS analyses), zoveel mogelijk stoffen zijn in de zwevendstof monsters van vijf
verschillende locaties en van 2 verschillende jaargangen ge'i'dentificeerd- de hoeveelheid is 100.
Ongeveer een derde tot een vierde van de pieken in de monsterchromatogrammen kon ge'i'dentificeerd
worden. De zwevend stof monsters, die gebruikt zijn voor dit onderzoek komen van de volgende
locaties Lobith, Eijsden, Schaar van Ouden Doelen, Haringvlietsluis en Sas van Gent. Van elke
locatie zijn twee monsters gemeten. Namelijk een monster van 1997 en van 1993. Dit werd gedaan
om de verandering van stoffen in zwevend stof te bepalen in der loop der jaren. Er is gebleken. dat
over het algemeen het aantal stoffen in de monsters van 1997 lager zijn dan in 1993. De enige
locaties, die daar van afweken waren Haringvlietsluis en Sas van Gent. Op deze locatie was er geen
vermindering van stoffen aangetroffen tussen de beide jaartallen. In alle monsters van de
verschillende locaties waren veel benzine- en oliecomponenten te vinden. Een aantal stoffen zijn
bijna in elk monster terug te vinden. Deze stoffen staan vermeld in tabel 1.
Tabel I
1,3.5-Trioxaan
Benzaldehyde
Ethylbenzeen
Naftaleen
2.2,4-trimethylpentaan
Tolueen
Een aantal monsters zijn met een clean-up en zonder clean-up als voorbehandeling meegenomen.
Met deze vergelijking kan getest worden of deze clean-up voorbehandeling geschikt is voor dit
onderzoek. Deze clean-up wordt uitgevoerd om van de stoffen in de monsters een zo zuiver mogelijk
massaspectrum te krijgen. Door de clean-up zijn een aantal stoffen goed te identificeren, die zonder
clean-up niet te zien zijn.
Een aantal stoffen zijn na clean-up verdwenen.
Dit zijn voornamelijk chloorbenzenen, methylbenzenen, propylbenzenen en nitrobenzenen.
Voor de bepaling van deze stoffen in zwevend stof monsters wordt geadviseerd een andere clean-up
procedure te gebruiken.
Voor een vervolgonderzoek wordt geadviseerd om de volgende aanbevelingen mee te nemen.
•
•
In plaats van twee microliter kan beter vijftig microliter extract op de GC/MS ge'i'njecteerd
worden.
Een aantal stoffen, die gevonden zijn in het literatuuronderzoek. zijn wegens tijdgebrek niet
meegenomen voor dit onderzoek. Deze stoffen kunnen in een volgend onderzoek besteld en
gemeten worden. De stoffen staan vermeldt in tabel 2.
Tabel2
Chloormethylanilines
Chloornitroanilines
.'-Flhoxyaniline
S^'-Dichloorbenzidine
3,3'-Dimethylbenzidine
3.3'-Dimethoxybenzidine
Inhoud
VOORWOORD
3
SUMMARY
4
SAMENVATTING
6
l.ALGEMENE INLEIDING
9
2. PROBLEEMSTELLING, DOELSTELLINGEN EN AANPAK
2.1
2.2
2.3
2.4
PROBLEEMSTELLING
DOELSTELLINGEN
AANPAK
GEVOLGDE METHODE VAN HET ONDERZOEK
10
10
10
11
12
3. THEORETISCHE ACHTERGRONDEN
14
3.1 I M L O DATABASE
3.2 GASCHROMATOGRAFIE EN MASSASPECTROMETRIE
3.2.1 Gaschromatografie
3.2.2 Massaspectrometrie
14
15
15
15
3.3 KOVATSINDEX
17
4. RESULTATEN & DISCUSSIE
19
4.1 LITERATUURONDERZOEK
19
4.1.1 Resultaten literatuuronderzoek
4.1.2 De stoffen, die meegenomen zijn in dit onderzoek.
19
23
4.2 MASSASPECTRA EN KOVATSINDICES VAN STOFFEN VASTSTELLEN EN TOEVOEGEN AAN DE IMLODATABASE
23
4.3 OPWERKING MONSTERS
24
4.4 HET METEN VAN DE MONSTEREXTRACTEN
25
4.5 BENOEMING VAN STOFFEN IN DE MONSTERS M.B.V. DE IMLO-DATABASE OP GROND VAN VERGELIJKING
VAN KOVATSRNDICES EN MASSASPECTRA.
25
4.6 VERGELIJKING VAN DE MONSTERS ONDERLING
26
4.6.1 Een vergelijking van monsters van 1993 en 1997 van dezelfde lokatie
(met clean-up).
4.6.2 Een vergelijking van de stoffen in de monsters van de verschillende locaties in hetzelfde jaar.
4.6.3 Statistische gegevens
4.6.4 Vergelijking tussen gecleande en ongecleande monsters.
4.6.5 Zwevende stof monsters van de analyse van xeno- oestrogene stoffen
27
28
28
29
30
5. CONCLUSIES
32
6. LITERATUURLIJST
35
7. BIJLAGEN
36
8
1.
Algemene inleiding
Het RIZA (Rijksinstituut voor Integraal Zoetwaterbeheer en Afvalwaterbehandeling is een
onderdeel van Rijkswaterstaat. Het voert onderzoeken uit, geeft adviezen op het gebied van de
Nederlandse zoete wateren en is een nationaal kenniscentrum voor integraal waterbeheer.
RIZA verzamelt informatie over de toestand van de rivieren de Rijn, de Schelde en de Maas
en beschikt over meetstations op de Rijn (Lobith) en de Maas (Eijsden) waarmee de kwaliteit
van het rivierwater wordt bewaakt. Het hoofdkantoor staat in Lelystad en er zijn vestigingen
in Arnhem en Dordrecht. Momenteel werken er 500 medewerkers bij het in 1920 opgerichte
RIZA. Het is onderverdeeld in vier hoofdafdelingen: Informatie en Meettechnologie,
Watersystemen, Emissies en Inrichting en Herstel. De hoofdafdeling Informatie en
Meettechnologie (IM) is verantwoordelijk voor het inwinnen en opslaan van gegevens over
het Nederlandse binnenwater en het verwerken van deze gegevens tot informatie. De
laboratoria vallen onder de afdeling IML
IML bestaat uit de onderafdelingen IMLA (anorganische analyse), IMLU (uitbesteding en
inklaring), IMLB (microbiologische analyse). IMLK (kwaliteitszorg en interlaboratorium
onderzoeken), IMLD (afvalwater laboratorium in Dordrecht) en IMLO (organische analyse).
Enkele hoofdtaken van IMLO zijn:
• Bepaling van organische verbindingen met behulp van gaschromatografie (GC) en
vloeistofchromatografie (HPLC) in oppervlaktewater, zwevend stof en sediment.
• Bevestiging en identificatie van organische stoffen met behulp van massaspectrometrie
(GCMS/LCMS)
• Uitvoering van specialistische afvalwater bepalingen
• Gaschromatografische olie-identificatie en olie-vergelijkend onderzoek t.b.v. handhaving
• Methodeontwikkeling
2. Probleemstelling, doelstellingen en aanpak
2.1
Probleemstelling
Bij IMLO worden stoffen in water (afvalwater en oppervlaktewater), zwevend stof en
sediment (slib) gemeten. In de watermonsters zitten voornamelijk stoffen. die goed oplosbaar
zijn in water. De niet- oplosbare stoffen zitten voornamelijk gebonden aan vaste deeltjes (klei,
zand en plantaardig materiaal), dat in het water ronddwarrelt (zwevend stof) of wat op de
bodem ligt (sediment). Het is van belang dat de stoffen in zwevend stof bepaald worden. Ze
zijn beschikbaar voor opname door waterorganismen die aan het begin van de voedselketen
staan. Naast directe toxiciteit bestaat het gevaar dat doorvergiftiging van hogere organismen
via biomagnificatie (de stof wordt hoofdzakelijk via het voedsel doorgegeven) optreedt.
Gehalten in zwevend stof en sediment kunnen aanzienlijk zijn, afhankelijk van het evenwicht
tussen het water en het zwevend stof of sediment. Dit betekent, dat verontreinigd slib of
sediment bij verbetering van de waterkwaliteit als bron van hernieuwde vervuiling kan
optreden.
Bij IMLO wordt routinematig onderzoek verricht m.b.v. GC-ECD (elektron capture detector)
en LC-UVD (UV-detector) aan zwevend stof monsters. Er wordt naar ca. 50 stoffen gekeken,
voornamelijk PCB (polychloorbifenylen), OCB (organochloorbestrijdingsmiddelen), PAK
(polyaromatische koolwaterstoffen). Dit is een klein deel van alle pieken in het
chromatogram. Hierdoor wordt een groot aantal pieken in het monsterchromatogram niet
geidentificeerd. De gebruikte technieken zijn daar niet voor geschikt. Daarom wordt in dit
onderzoek geprobeerd m.b.v. een andere methode (GC-MS) zoveel mogelijk onbekenden te
identificeren in zwevend stof extracten.
Om een goed beeld te krijgen van de situatie in Nederland moeten er analyses uitgevoerd
worden op monsters van verschillende locaties van verschillende jaren (gehalten in zwevend
stof veranderen niet snel in de tijd). Verder moet in de gaten gehouden worden of de wijze van
analyseren invloed heeft op het resultaat.
2.2
Doelstellingen
1). Screenen van zwevend stof monsters m.b.v. GC-MS. Er wordt dan een beeld gekregen van
het aantal en aard van de componenten in zwevend stof monsters.
2).Vaststellen van overeenkomsten en verschillen (in het aantal aangetroffen stoffen en de
aard en de concentratie ervan) op grond van bemonsteringsjaar en locatie.
10
2.3
Aanpak
De zwevende stof extracten in dit onderzoek zijn afkomstig van verschillende locaties in
Nederland. Van elke locatie wordt een extract van 1993 en 1997 gemeten. Door de resultaten
van deze metingen met elkaar te vergelijken, kan bekeken worden of de samenstelling van de
stoffen in de monsters tussen de locaties verschilt en hoe dit in de loop van de jaren veranderd
is. De bemonsteringslokaties worden aangegeven in fig. 2.1
Figuur 2.1: de monstername locaties
1.
2.
3.
4.
5.
Lobith
Eijsden
Haringvlietsluis
Schaar van Ouden Doel
Sas van Gent
11
De methode om een stof te identificeren is om retentietijd en massaspectrum ter vergelijken
met de zuivere stof. Bij een screening zou dat betekenen, dat alle mogelijke stoffen eerst
gemeten moeten worden op het betreffende instrument. Dit is niet te doen. (zoekacties enkel
op massaspectrum m.b.v. de elektronische bibliotheek van de GCMS software levert vaak
geen betrouwbare identificatie op IMLO beschikt over een database waarin meetresultaten
van de GC-analyses worden opgeslagen. Integenstelling tot het LIMS systeem wat alleen
resultaten van doelverbindingen (ge'i'dentificeerd m.b.v. een standaard) bevat, worden in de
IMLO database ook ongei'dentificeerde pieken opgeslagen. Van de ongei'dentificeerde pieken
wordt in de database het massaspectra en de kovatsindex opgeslagen. Zowel massaspectra als
relatieve retentietijd (in dit geval de kovatsindex: KRI) worden vastgelegd samen met kolom
en gehalte informatie. Verder bevat de database van ca. 3000 verbindingen, zowel de
kovatsindex als het massaspectrum. M.b.v. een zoekactie kunnen die vergeleken worden met
massaspectra en kovatsindices van onbekende stoffen in de monsters. De database zou
derhalve bij uitstek geschikt moeten zijn voor een screening van een aantal monsters. Bij
IMLO worden bij elke screening tevens standaarden met 450 doelstoffen gemeten.
Doelstoffen zijn componenten. die vaak in watersediment en zwevend stof monsters zijn
teruggevonden.
Om een eerste indruk te krijgen welke stoffen in zwevend stof worden aangetroffen, is er
literatuuronderzoek verricht. Er zijn artikelen opgezocht over metingen van stoffen in
zwevend stof, bij voorkeur m.b.v. GC-MS.
2.4
Gevolgde methode van het onderzoek
Het onderzoek is in stappen uitgevoerd en wordt in hoofdstuk 4 in onderstaande volgorde
behandeld:
1.
Literatuuronderzoek uitvoeren om een indruk te krijgen welke stoffen in zwevend stof
voorkomen. De resulterende lijst vergelijken met de gegevens uit de IMLO-database.
Stoffen, die nog niet voorkomen in de IMLO-database selecteren. De geselecteerde
stoffen (niet-doelstoffen) bestellen. (§4.1)
2.
Massaspectra en kovatsindices van de ontbrekende stoffen (bestelde stoffen)
vaststellen m.b.v. GC/MS en toevoegen aan de database. (§ 4.2 en bijlages 1 & 2)
3.
Monsters extraheren. De helft van een extract ondergaat geen clean-up als
voorbehandeling, de andere helft wel. (§ 4.3)
4.
Met meten van de monsterextracten. Het identificeren en kwantificeren van de stoffen
in de monsters m.b.v. een screeningstandaard
van 450 doelstoffen. De
gei'dentificeerde en ongei'dentificeerde pieken in elk monsterchromatogram worden
overgebracht naar de IMLO-database. (§ 4.4 en bijlage 3)
5.
De kovatsindices en massaspectra van de zuivere stoffen uit het literatuuronderzoek
worden vergeleken met massaspectra en kovatsindices van pieken in het monster
12
m.b.v. automatische zoekroutines in de IMLO-database. Aan de op deze wijze
gei'dentificeerde pieken wordt een stofnaam toegekend. (§ 4.5 en bijlage 4 t/m 8)
6.
Vaststellen of er verschillen in gehalten en samenstelling van de aangetroffen stoffen
zijn tussen de monsters uit verschillende jaren en verschillende locaties. Daarnaast
wordt vergeleken of de clean-up procedure van invloed is op het aantal te detecteren
stoffen, kortom worden er gezochte stoffen verwijderd door de clean-up procedure.(§
4.6 en bijlage 4 t/m 12)
13
3.
Theoretische achtergronden
3.1
IMLO database
De meetgegevens betreffende de doelverbindingen worden opgeslagen in Labinfos, het
Laboratorium Informatie & Management Systeem waarin alle gegevens over de monsters van
het RIZA terechtkomen. De overige gegevens verdwijnen in het magnetische of papieren
archief van IMLO. Hierdoor wordt het grootste deel van informatie zeer moeilijk
toegankelijk. Deze informatie kan over een bepaalde periode weer van nut zijn om nieuwe
vragen te beantwoorden. Daarom is er een database ontwikkeld, waarin sinds 1996 alle
meetresultaten (zowel doelverbindingen als ongei'dentificeerde pieken) van de organische
analyses worden opgeslagen. Hierdoor kunnen de meetgegevens makkelijk worden
opgezocht.
De database bestaat uit een aantal tabellen die via een op veel relaties met elkaar zijn
verbonden. De tabellen in de database bevatten gegevens over monsters, bepaalde stoffen,
apparatuur, labinfos enz. De belangrijkste tabel in de database is de CompoundMS tabel.
hierin worden alle gegevens opgeslagen over de stoffen, die geanalyseerd zijn in de monsters.
Dit zijn o.a. de stofnaam, de monsternaam, het kolomtype, de Kovatsindex en de 10 hoogste
massa's van het massaspectrum van de stof. Deze tabel is o.a. via een op veel relaties
verbonden met de tabellen:
AnalytC'olums: Bevat gegevens over de verschillende gebruikte analytische kolommen.
Samplelnfo: Bevat informatie over de verschillende monsters.
LabinfosData: Bevat informatie over de gebruikte LABinfos nummers.
Knownkovats: Bevat kovatsindices van alle gemeten stoffen.
KnownCAS: Bevat de casnummers (Chemical Abstracts System nummer. Dit nummer is
specifiek voor een stof) van alle gemeten stoffen.
Knownms: Bevat de casnummers en de tien massa's met de hoogste intensiteiten van de
gemeten stoffen.
Naast deze tabellen is er ook nog een zoek en invul hulptabel. Dit is een speciale tabel. die
kan worden ingevuld en aangepast met een elektronisch formulier. In dit formulier kun je van
een gemeten stof de tien hoogste massa's en bijbehorende intensiteiten van het massaspectrum
invullen, en eventueel, indien bekend, ook het LABinfos nummer. de stofnaam, het
kolomtype, de Kovatsindex en het CAS nummer. Deze gegevens kunnen worden vergeleken
met gegevens uit de KnownKovats en KnownMs of CompoundMS tabel door middel van een
query. Omdat niet alle gegevens uit de tabellen op elk moment relevant zijn, kunnen met een
query of zoekopdracht precies die gegevens worden opgezocht die van belang zijn.
14
3.2
Gaschromatografie en massaspectrometrie
3.2.1 Gaschromatografie
GC is een techniek die in het algemeen geschikt is voor analyse (scheiding) van apolaire en
redelijk vluchtige organische componenten. Bij IMLO wordt vnl. gemeten met capillaire
kolommen. Als deze capillaire kolommen vergeleken worden met gepakte kolommen, blijkt
dat met een capillaire kolom een efficientie wordt verkregen die tot 100 keer groter is dan van
een gepakte kolom. Nadelen van capillaire kolommen zijn dat ze een lagere monstercapaciteit
hebben dan gepakte kolommen en dat de instrumenten een hogere prestatie moeten leveren.
Voor dit onderzoek is een Chrompack Sil-5 kolom gebruikt. Deze kolom scheidt de stoffen
vnl op basis van kookpunt.
3.2.2 Massaspectrometrie
Standaard GC detectoren. zoals b.v. FID en ECD registreren enkel het passeren van een
component. Deze detectoren zijn ongeschikt voor identificatie van onbekende componenten.
De massaspectrometer (MSD) is hiervoor veel beter geschikt. In een massaspectrometer wordt
van een passerende component het massaspectrum opgenomen. Dit massaspectrum is
specifiek voor elke component. Daarom is dit een nauwkeurige methode om componenten in
monsters te identificeren.
De monsters voor dit onderzoek zijn gemeten op een gaschromatograaf gekoppeld aan een
MSD. Het einde van de GC-kolom bevindt zich in de ionenbron van de massaspectrometer.
Uit de moleculen, die vanuit de kolom in de ionenbron terechtkomen, worden ionen
gegenereerd (De meest toegepaste methode voor het genereren van ionen is door botsing met
elektronen. het zogenaamde elektron impact (EI)). Vervolgens worden d.m.v. wisselende en
statische elektrische velden de ionen op massa gescheiden. Hierdoor vindt er een selectie
plaats van verschillende ionen op massa en lading. Ionen die de analysator verlaten komen
terecht in de elektronenmultiplicator (EM) waar de detectie plaatsvindt. Door botsingen
maken ionen elektronen in de EM los. De elektronenstroom veroorzaakt een elektrisch signaal
dat evenredig is aan het aantal ionen. De weergave van de intensiteit van de detectorstroom als
functie van de (verhouding van) doorgelaten massa wordt het massaspectrum genoemd. In
fig.3.1 is als voorbeeld het massaspectrum van chloortolueen gegeven.
15
SPEC:
Samp:
Comm:
Mode-.
Oper:
20p52
17-KAY-93
EUpse:
00:17:09
1277
Bflcomp JOppm 17-5-93
Stilt : 17:40:43
6536
50m sil 5 cb .25mm . 4um 3512)-4/m-200-10/m-3001101 9/2 462900
EI .Q1HS LMR UP LR
piet
Inlet : GC
Vial
80-
60-
10-
10"
Fig. 3.1: Massaspectrum van chloonolueen.
In bovenstaand massaspectrum zijn verschillende pieken te onderscheiden. De piek met m/z =
126 is de molecuulpiek. Naast de piek met m/z = 126 ligt die met m/z = 128. Deze piek is
ongeveer een derde van de hoogte van de basepiek. Dit is een isotooppiek. Deze piek zit in dit
massaspectrum omdat het molecuul chloortolueen een Cl-atoom bevat. Een Cl-atoom kan een
atoommassa van 35 en 37 hebben. Als chloortolueen een CI bevat met molmassa 37. Dan
ontstaat er een piek met m/z is = 128. Verder zijn in het massaspectrum de pieken m/z = 39, 63
aanwezig. Deze massa's zijn kenmerkend voor aromatische verbindingen. Wanneer de CI van
chloortolueen wordt afgesplitst, wordt de piek m/z = 91 verkregen. Dit is tevens de
basepiek(de ionmassapiek met de hoogste intensiteit). Tot slot is er nog een klein piekje te
zien bij m/z =111. Deze ontstaat bij afsplitsing van CH3 van chloortolueen.
Wanneer een massaspectrum van de zuivere stof aanwezig is. kan een stof via
massaspectrometrie goed in een monster geidentificeerd worden. Het massaspectrum van de
zuivere stof wordt vergeleken met het massaspectrum van een onbekende piek in het
monsterchromatogram. Als deze genoeg overeenkomsten vertonen. (Dit kan visueel via de
methode van fig.3.2 gedaan worden, of aan de hand van vooraf gestelde criteria ( gericht
zoeken op massa gedeeltes)) kan een stof in een monster aangetoond worden.
De metingen op de GC/MS kunnen in twee meetmethoden worden uitgevoerd. Dit zijn de Full
Scan en de SIM-methode. Deze methoden worden beschreven in bijlage 3. In dit onderzoek
worden de metingen uitgevoerd in de Full Scan methode. omdat men geinteresseerd is in de
retentietijden en massaspectra van alle pieken in de monsters.
16
L i b r a r y : nac
SCAN
4748
98050604
at
100 -j
( Reduced )
149
80 60 167
40 -
43
1
20 1
rji
57
,
III?
3
113
7
'l21
JL L,J .L ....
191
507
244
1
[
302
1
130
1
P6
376
3J2
428
1
Entry 45097 Bi»I 2 - e t h y l h e x y l 1 p h t h a l a c e
2nd pur: 613
Formula:
C24.H38.04
14 9
100 -i
80 60 40 - 4 )
20
1J 13
u?
113
1.21
• "
100
J7S
. 1. ,.
. ,
200
300
400
Fig. 3.2: vergelijking tussen massaspectrum uit een monster en het massaspectrum van bis (2-ethylhexyl)phtaiate gemeten als zuivere stof
Om een piek in het monster te identificeren worden het massaspectra van de zuivere stof
vergeleken met het massaspectra van de piek in het monsterchromatogram. Zo'n vergelijking
is te zien in fig. 3.2. Er wordt visueel gekeken of deze massaspectra overeenkomen. Dus de
verhoudingen moeten ongeveer kloppen. En een aantal kenmerkende pieken moeten in beide
massaspectra aanwezig zijn.
3.3
Kovatsindex
Als een stof in een korte tijd steeds op hetzelfde apparaat gemeten wordt, komen de
retentietijden aardig overeen. De retentietijd kan gebruikt worden als identificatiemiddel.
maar over langere periode treedt er spreiding op. In de praktijk wordt gebruik gemaakt van
een relatieve retentietijd, die onafhankelijk is van de experimentele omstandigheden.
Spreiding in de retentietijd kan veroorzaakt worden door het meten van troebele monsters,
waardoor een kolom aan het begin vervuild raakt. Dit bei'nvloedt het scheidend vermogen.
Door de kolom in te korten kan deze kolom weer gebruikt worden. Maar dan zijn de
retentietijden veranderd t.o.v. de vorige meting.
In de regel worden aan monster(extracten) interne standaarden toegevoegd waarmee de
retentietijdas gekalibreerd wordt. Hoe meer interne standaarden des te nauwkeuriger de
relatieve retentietijd bepaald kan worden.
Een voorbeeld van een relatieve retentietijd is de kovatsindex. deze wordt als
identificatieparameter gebruikt in de IMLO-database. Met de berekening van de kovatsindex.
17
wordt het retentie gedrag van een stof uitgedrukt ten opzichte van een serie van sterk
gerelateerde n-alkanen. Hierbij wordt een alkanenstandaard gemeten samen met een standaard
stoffen waarvan men de kovatsindex wil bepalen. Elke gemeten stof ligt tussen twee alkanen
van de alkanenstandaard in. Deze twee alkanen hebben in verhouding een net zo'n grote
afwijking in retentietijd als de gemeten stof. Het absolute verschil in retentietijd blijft dan
gelijk. Dit geldt alleen als er een kolom met dezelfde pakking wordt gebruikt. Wanneer er een
andere kolom wordt gebruikt, zal de Kovatsindex veranderen.
Kovatsindex (retentietijd van component x valt tussen n-alkaan met z en n-alkaan met
z+1 koolstofatomen):
KI(x) = lOOz + 100* (log tR(x) - log tR(z)) / (log tR(z+l) - log tR(z))
x = onbekende verbinding
z = aantal koolstofatomen in n-alkaan
tR = retentietijd
In feite worden de Kovats indices voor pentaan (C5), hexaan (C6), heptaan (C7), etc. vooraf
gesteld op respectievelijk 500, 600, 700, etc
De Kovats index voor een piek in het
chromatogram wordt dan verkregen via interpolatie (In de praktijk kan de Kovats index ook
bepaald worden aan de hand van de stoffen in de standaard indien van die stoffen de Kovats
index bekend is. De intervallen tussen de standaardstoffen zijn echter meestal minder
regelmatig dan tussen de n-alkanen reeks).
13
4.
Resultaten & discussie
4.1
Literatuuronderzoek
Bij het RIZA is nog weinig onderzoek gedaan naar componenten, die te vinden zijn in
zwevend stof of sediment. Om een indruk te krijgen welke stoffen er in zwevend stof
voorkomen, is er een literatuuronderzoek verricht. Er is gezocht naar artikelen waarin door
verschillende laboratoria m.b.v. GC-MS stoffen in sediment en zwevend stof gemeten zijn.
In de bibliotheek van het RIZA kan m.b.v. Chemical Abstract in bibliotheken van bedrijven
en universiteiten over de hele wereld gekeken worden. Met een aantal trefwoorden kan
informatie over artikelen gevonden worden. Met deze informatie kan een artikel opgevraagd
worden bij het betreffende bedrijf of universiteit.
Voor dit literatuuronderzoek is in Chemical Abstracts gezocht op de trefwoorden suspended
matter, sediment. GC-MS en namen van pesticiden. Er zijn een aantal artikelen gevonden, die
goed bij dit onderzoek gebruikt konden worden.
4.1.1 Resultaten literatuuronderzoek
[..] = verwijzing literatuurlijst hfd. 6.
PAK's (polyaromatische koolwaterstoffen; PAHs polyaromatic hydrocarbons)
Budzinski en anderen hebben sediment, gehaald uit oppervlaktewateren in de Gironde
riviermond gedurende februari en oktober 1993 en dit geanalyseerd op PAK'sfl]. De
aromatische fracties werden gescheiden door vloeistof chromatografie extractie en
geanalyseerd op de GC-MS (SIM). Uit verschillende studies is gebleken, dat PAK's voor veel
vervuiling zorgt in het oppervlakte water. Dit komt doordat deze stoffen zeer giftig zijn.
PAK's komen in het milieu door verontreiniging van aardolie, kolen, koolteer en verschillende
andere raffinaderij producten. Ze kunnen ook afstammen van biologische grondstoffen als
terpenen, pigmenten en steroi'den.
De onderzochte PAK's:
Fenanthreen, anthraceen. fluorantheen, pyreen, benz(a)anthraceen, chryseen, trifenyleen.
benzo(b)fluorantheen,
benzo(k)fluorantheen,
benzo(j)fluorantheen,
benzo(e)pyreen,
benzo(a)pyreen,
peryleen,
indeno(l,2,3-cd)pyreen,
benzo(g,h,i)peryleen,
dibenz(a,h)anthraceen, dibenz(a,c)anthraceen.
Door het RIZA wordt een aantal van deze PAK's standaard gemeten. De volgende PAK's
vallen daar niet onder en zijn dus van het belang voor dit onderzoek.
Trifenyleen, benzo(j)fluorantheen, benzo(e)pyreen, peryleen, dibenz(a,c)anthraceen (tabel
4.1).
19
Herbiciden (onkruidbestrijdingsmiddelen)
In november 1990 hebben Tronczynski en anderen op vijf stations gelegen in de Camargue 5
liter Rhone water bemonsterd. [2] Na de bemonstering werden de monsters gefilterd door
glasvezelfilters en hierdoor ontstonden er 2 fracties. Een oplossing en zwevend stof. Zwevend
stof werd Soxhlet geextraheerd met methanol wat werd gevolgd door een Florisil clean-up. De
extracten zijn gekwantificeerd met GCMS (SIM).
De volgende stoffen worden gekwantificeerd:
Atrazine. De-ethylatrazine, simazine, de-isopropylatrazine, propanil
De herbiciden, die deze chemicalien bevatten, worden tegenwoordig gebruikt voor agrarische
en niet-agrarische doeleinden in Europa en de USA. Pesticiden worden vooral gebruikt voor
de akkerbouw en uiteindelijk komen ze via verdamping in de lucht en het grondwater in het
oppervlakte water terecht.
Atrazine, simazine worden routinematig bij IMLO gemeten.
Dus van deze stoffen hoeft de kovatsindex niet meer berekend worden.
VOCs (Volatile organic compounds)
Kawata en anderen hebben vluchtige organische componenten (VOCs), zoals trichlooretheen,
tolueen en xyleen bepaald in sediment. [3] De sedimenten zijn afkomstig van 8 rivieren in
Japan. De monsters zijn genomen op September 1995 en geanalyseerd met GC/MS (SIM).
Deze stoffen zijn al bij het RIZA aanwezig, want ze worden routinematig in de monsters
gemeten. Deze stoffen hoeven niet besteld te worden.
Aromatische amines
Aromatische amines zijn erg giftig. [4] Door de grote oplosbaarheid van deze stoffen in water
en door het grote gebruik van deze stoffen in de chemische industrie voor de synthese van
verfstof. pesticiden en farmaceutische producten, zorgen zij voor veel vervuiling in de
oppervlakte wateren.
Scholz en Palsudchek hebben in een aantal sedimentmonsters gesubstitueerde aromatische
amines bepaald. De monsters hebben een clean-up voorbehandeling gehad met HPLC of met
GPC. Om te kijken welke clean-up het beste is voor deze bepaling. Dit bleek GPC te zijn.
Vervolgens werden de monsters gemeten met GC/MS (SIM).
In dit artikel zijn chlooranilines, dichlooranilines, trichlooranilines, chloormethylanilines,
chloomitroanilines, toluidines. dichloorbenzidines en ethoxyanilines gemeten.
Van deze stoffen zijn voor dit onderzoek de chlooranilines. dichlooranilines. trichlooranilines,
toluidines en een aantal chloormethylanilines besteld en gemeten (tabel 4.1).
Carbamaten
Carbamaat pesticiden worden gebruikt voor de bestrijding van insecten in de landbouw. [5]
Ze behoren tot een relatief polaire groep. HPLC wordt vaak gebruikt voor deze bepaling.
Maar direct HPLC bepaling technieken hebben voor de bepaling van deze stoffen geen goede
selectiviteit en de gevoeligheid. Gaschromatografie is daarom een betere methode voor de
bepaling met pesticiden. De GC-MS SIM techniek heeft een uitstekende sensitiviteit en
20
selectiviteit. Okumura en anderen hebben in dit onderzoek carbamaat pesticiden in sediment
bepaald.
Voor dit onderzoek zijn 7 carbamaten geselecteerd, op basis van de hoeveel er geproduceerd
wordt en hoeveel er van deze stoffen wordt gebruikt.
De stoffen. die zijn gemeten zijn:
3-(sec-butyl)phenyl N-methylcarbamaat (BPMC), 3-methylphenyl N-methylcarbamate
(MTMC), 2-isopropoxyphenyl N-methylcarbamate (PHC), 2-isopropylphenyl Nmethylcarbamate (MIPC), 3,5-xylyl N-methylcarbamate (XMC), 1-naphthyl Nmethylcarbamate (NAC) en methylbenzimidazol-2-ylcarbamate (MBC).
Het kost te veel tijd om deze stoffen te bestellen, daarom zijn deze stoffen niet meegenomen.
Arylesters en alkylsulfon zuren
In 1993 en 1994 werden sediment monsters genomen van de Elbe en van de zijrivieren Mulde
en Havel/Spree. [6] Franke en anderen hebben in deze sediment monsters arylesters en
alkylsulfonic zuren ge'i'dentificeerd en gekwantificeerd met de GC/MS (SIM) methode.
Het bestellen van deze stoffen nam te veel tijd in beslag. Het analyseren van deze stoffen zou
buiten de afstudeerperiode vallen.
Ftalaat esters
Waldock heeft ftalaat esters met dichloormethaan uit het sediment monsters geextraheerd.
M.b.v. alumina kolom chromatografie wordt het extract gecleand. [7]De bepaling van
dimethyl, diethyl, di-iso-butyl, di-n-butyl, di-n-heptyl, di-(2-ethylhexyl) en di-n-nonylftalaat
wordt uitgevoerd met GC-MS SIM. Voor dit onderzoek wordt er sediment in de riviermond
van de rivier Crouch genomen.
Deze stoffen zitten al in standaarden, die aanwezig zijn bij IMLO. Daarom hoeven deze
stoffen niet besteld en geanalyseerd te worden.
PCB, PCN, CBz
Polychloorbifenylen (PCB), polychloornaftalenen (PCN) en chloorbenzenen (CBz) zijn
tegenwoordig vervuilers voor het water ecosysteem. [8] Door hun hydrofobiciteit
(waterafstotendheid) en lage afbreking, worden deze componenten in een te hoge concentratie
aangetroffen in water organismen en sediment. Jan en anderen hebben in dit onderzoek
sediment monsters gemeten van de rivier Krupa genomen in 1988.
Deze monsters zijn gefilterd en geextraheerd met hexaan. Door ze vervolgens te meten op de
GC/MS (SIM).
Chloorbenzenen en polychloorbiphenyls zitten in de mengstandaarden.
In dit onderzoek wordt het totaal gehalte aan PCBs, PCNs en CBz gemeten.
Dus er is niet na te gaan welke stoffen en in welke hoeveelheden ze precies in de monsters
zitten.
21
Organische microverontreinigingen
Tussen mei 1986 en januari 1989 zijn er zwevend stof monsters genomen van verschillende
locaties in de Schelde. [9] De gemeten monsters zijn geextraheerd met hexaan en hebben een
clean-up voorbehandeling met aluminiumoxide ondergaan. Van deze monsters werden door
van Zoest en anderen organische microverontreinigingen gemeten m.b.v. GC-MS.
Deze stoffen zijn ook gevonden in andere zwevendstof monsters. Deze resultaten staan
vermeld in de andere artikelen. Dit artikel gaf geen extra informatie.
Pesticiden
Geselecteerde herbiciden, gechloreerde pesticiden en polychloreerde biphenyls (PCBs) zijn
door McMillin en Means gemeten op de GC-MS (SIM) in particulate fase. [10]Deze monsters
zijn genomen over een periode van 3 jaar. Voor het klaarmaken van de monsters is een reeks
van membraan filtratie gebruikt en ultrafiltratie voor de solid phase extractie (SPE) voor de
opgeloste fase.
Deze stoffen zitten ook in de mengstandaarden.
Daarom hoeven deze stoffen niet besteld en geanalyseerd te worden.
Organische componenten
Gedurende 1992, 1993 en 1994 zijn er watermonsters van de rivier de Elbe en van de
zijrivieren Mulde, Saale, Weibe Elster, Schwarze Elster genomen. [11] Er is gekeken naar
organische componenten, die nog niet vaak gevonden zijn in waterig milieu en naar
componenten die vermoedelijk de Elbe rivier vervuilen. Bijvoorbeeld vervuiling door
fabrieken. die aan de Elbe staan. De monsters zijn geextraheerd met hexaan en
dichloormethaan. Vervolgens zijn ze gemeten door Franke en anderen op de GC/MS.
Uit dit artikel zijn een aantal stoffen gehaald, die snel te bestellen zijn (tabel 4.1).
GCMS screening bij Schaar van Ouden Doel 1990-1993
In de periode 1990-1993 zijn uit de Westerschelde elk kwartaal bij Schaar van Ouden Doel
zwevendstof monsters en watermonsters (maandelijks) genomen door Hermans voor de m.b.v.
GC/MS kwantitatieve screening van een aantal buiten het routinematig meetpakket vallende
pesticiden. [14] Daarnaast is ook getracht onbekende verbindingen uit het chromatogram
kwalitatief te identificeren a.d.h.v. hun massaspectrum. Tijdens de kwantitatieve screening is
gemeten in de SIM-methode en voor de identificatie van de onbekende pieken is gemeten in
de Full Scan methode. Tijdens deze metingen zijn verschillende organische componenten in
de monsters gevonden. Zoals Aniliden, carbamaten. chloorfenolen, fenylereumhebiciden,
fosfaatesters, fosforpesticiden, thiazolen, triazines, PAKs, methyl-PAKs, LABs, HeteroPAKs, cholesterolen, silicaten, biphenylen.
Hieruit zijn een aantal stoffen geselecteerd en besteld (tabel 4.1).
22
4.1.2 De stoffen, die meegenomen zijn in dit onderzoek.
In de artikelen is eerst gekeken naar stoffen waarvan de kovatsindex en het massaspectrum
nog niet is bepaald bij IMLO.
Een aantal stoffen kunnen dan weggestreept worden. Voor dit onderzoek heeft IMLO een
aantal mengstandaarden (deze standaarden bevatten voor dit onderzoek belangrijke stoffen)
aangevraagd bij de VU in Amsterdam en bij J.T.Baker. Door van de stoffen in deze
mengstandaarden de kovatsindex en het massaspectra te bepalen, hoeven bepaalde stoffen uit
de artikelen niet meer besteld te worden. Dat is voordelig, want dit scheelt een hoop tijd en
geld. Van de stoffen, die over bleven, werden de stoffen besteld, die makkelijk te bestellen
waren. De stoffen mochten geen lange levertijd hebben, vanwege het feit dat ze niet in de
afstudeerperiode binnen zouden komen. Van een aantal stoffen waren de kovatsindex en het
massaspectrum nog niet bepaald, maar de stof was wel aanwezig bij IMLO. Van de
onderstaande stoffen (geselecteerd uit het literatuuronderzoek) (tabel 4.1) zijn in dit onderzoek
de kovatsindex en het massaspectrum bepaald:
Tabel 4.1
n-Triacontaan
p-Nitrotolueen
Sitosterin
Nitrofen
Ethvldifenylcarbamaat
4,4Dichloorbenzofenon
4-Methvl-2-nitrofenol
Theobromine
2,4-Dichlooraniline
Stimnasterol
p-Tolylsulfon
Fluorenon
Propyldisulfide
Indoline
2-Ethylnaftaleen
8-methvlchinoline
2,5-Dichloorfenol
2,3,6-Trichloorfenol
3,4,5-Trichlooraniline
Tetrachloorthiofeen
2-methylbenzofenon
1,3-Dicyclohexylurea
Dihydrocholesterol
2,3,4-Trichlooraniline
Isopropylbutyraat
3-methylbutanal
Tetradecanal
Oliezuur
Linolzuur
Tri-o-cresylfosfaat
2-methvlbutanal
Ethylisobutyraat
p-Cymeen
N-N-Difenylacetamide
Bis(2methoxyethyl)ftalaa
t
p-Toluidine
2,4,5Trichlooraniline
3,5-Dichloorfenol
1 -Octadcceen
o-toluidine
2,6-Dichlooraniline
5-chloor-2nitroaniline
4-chloor-2nitroaniline
Benzo(g,h,i)peryleen
Benzo(e)pyreen
Benz(e)acefenanthrylee
n
Stearinezuur
2-nitrofenol
4.2
1-ethvlnaftaleen
p-nitrofenol
m-Toluidine
6-methylchinoline
2.4.6-Trichlooraniline
m-nitrofenol
Tridecanal
2,3-Benzathraceen
Massaspectra en kovatsindices van stoffen vaststellen en toevoegen aan de IMLOdatabase
In dit onderzoek zijn van de zuivere stoffen (literatuuronderzoek en mengstandaarden), die
waarschijnlijk in zwevend stof voorkomen, de kovatsindex en massaspectra bepaald. Deze
bepaling gebeurt als volgt. De zuivere stoffen worden samen met een alkanenstandaard
gemeten op een CP Sil 5 kolom. M.b.v. een macro worden de retentietijden en de tien hoogste
massa's in het massaspectrum van alle pieken in het chromatogram bepaald. Elke piek in het
chromatogram wordt ge'i'dentificeerd door het massaspectrum van de piek te vergelijken met
het massaspectrum in de bibliotheek (zie fig.3.2). Bij IMLO is een bibliotheek met
massaspectra van zuivere stoffen aanwezig. Aan deze bibliotheek wordt regelmatig
23
massaspectra toegevoegd. Bij elke retentietijd kan de naam van de stof worden gezet. De
kovatsindex van een stof kan dan berekend worden met de formule in paragraaf 3.3.
De berekende kovatsindices en massaspectra worden in de database gezet. Deze informatie
kan gebruikt worden voor het identificeren van stoffen in de zwevend stof, kortom voor dit
onderzoek
Van de bestelde stoffen uit tabel 4.1 zijn 20 ppm standaarden gemaakt. Bij het samenstellen
van deze standaarden worden stoffen in 1 standaard gedaan, waarvan de retentietijden niet
overeenkomen. Tevens worden isomeren in aparte standaarden gedaan, omdat deze hetzelfde
massaspectrum hebben. Er is dan moeilijk na te gaan welke piek overeenkomt met de
verschillende isomeren. Bij IMLO waren een aantal mengstandaarden aanwezig. (Standaarden
die een groot aantal verschillende stoffen bevatten.) Deze mengstandaarden zijn door andere
bedrijven of instituten gemaakt voor bepaalde bepalingen. Een deel van deze
mengstandaarden is opgevraagd door IMLO. Deze mengstandaarden bevatten stoffen waarvan
een vermoeden bestaat, dat ze misschien in oppervlakte water of zwevend stof voorkomen. Bij
IMLO kunnen deze mengstandaarden dan gebruikt worden voor kovatsindexbepalingen. Er
hoeven dan minder stoffen besteld te worden, zodat er geld bespaard wordt. Van een groot
aantal stoffen in deze mengstandaarden was de kovatsindex en massaspectra nog niet bepaald.
Daarom zijn deze mengstandaarden ook gemeten. De standaarden van de bestelde stoffen en
de mengstandaarden zijn samen met een alkanenstandaard gemeten op de CPSil 5. Het
grootste gedeelte van de stoffen in de standaarden, is in het chromatogram te identificeren met
de bibliotheek of m.b.v. literatuur. Een aantal stoffen waren niet chromatografeerbaar. Er
ontstond een uitgesmeerde piek. Vaak waren deze stoffen niet zuiver, maar een mengsel van
stoffen. B.v. sitosterol (alpha-, betha-en gamma-sitosterol). Deze stoffen zijn niet
meegenomen voor dit onderzoek. De bibliotheek kon voor een aantal stoffen geen duidelijke
uitspraak geven over de identiteit van de stof. Dit kwam voornamelijk, omdat van een aantal
bestelde stoffen het massaspectra niet in de bibliotheek aanwezig was. Deze stoffen zijn in een
aparte standaard nog een keer geanalyseerd.
De berekende kovatsindices en massaspectra van de zuivere stoffen (mengstandaarden en
literatuuronderzoek) staan vermeld in bijlage 1 (Kovatsindices) en bijlage 2 (massaspectra).
De kovatsindices zijn berekend d.m.v. berekening in paragraaf 3.3.
4.3
Op werking monsters
Het gevriesdroogd sediment wordt met dichloormethaan geextraheerd op de ASE (bijlage 3).
De monsters worden geextraheerd met dichloormethaan, omdat tijdens mijn stageonderzoek is
gebleken dat d.m.v. de dichloormethaanextracten de meeste stoffen in de monsters terug
worden gevonden. Deze extractie staat beschreven in bijlage 3.
Een deel van het extract heeft een clean-up als voorbehandeling ondergaan.
Deze clean-up voorbehandeling wordt gedaan, omdat een aantal monsterextracten veel matrix
bevatten. Dit zijn stoffen, die de analyse storen. Wanneer deze monsters zonder een clean-up
als voorbehandeling op de GC-MS worden gemeten. is de kans groot dat de kolom vervuild
raakt. Verder is het moeilijk om pieken te krijgen van zuivere stoffen. De pieken worden
24
door de vervuiling niet goed gescheiden. Hierdoor wordt een massaspectra verkregen van een
mengsel van stoffen. De pieken zijn dan niet goed te identificeren.
Bij IMLO wordt voor de zwevend stof monsters vaak de clean-up behandeling met
aluminiumoxide uitgevoerd. Daarom is deze clean-up ook gebruikt voor dit onderzoek.
de clean-up procedure
De clean-up wordt uitgevoerd door de zwevende stof monsters over een aluminiumoxide
kolommetje te leiden. Door de uitvoering van de clean-up blijven de zwaardere molekulen
(humuszuren) die de analyse storen achter en verkrijgt men een schone oplossing. Vijf
monsters worden met- en zonder clean-up doorgemeten. Er wordt gekeken of er een aantal
stoffen verdwenen zijn na de clean-up. En welke stoffen door de clean-up gei'dentificeerd
kunnen worden. Hierdoor kan tijdens de screening meer stoffen
in de monsters
ge'i'dentificeerd worden.
4.4
Het meten van de monsterextracten
De monsters zijn gemeten met op een GC/MS. De apparaat instellingen en gegevens over de
gebruikte GC staan vermeld in bijlage 3.
Gedurende dit onderzoek is er een methode ontwikkeld waarmee 50 microliter in de GC kan
worden gei'njecteerd. Hierdoor gaat de detectiegrens omlaag en kunnen meer stoffen
gei'dentificeerd worden.
Van elke locaties zijn twee monsters gemeten. Een monster van 1993 en een monster van
1997. In tabel 4.2 worden de labinfosnummers en locaties weergegeven van de gemeten
zwevendstof monsters.
Tabel 4 2' labinfosnummers en locaties van de monsters
Monsters van 1993
93002154
93013511
93011341
93014627
93004287
Monsters van 1997
97014832
97016453
97020983
97016390
97008245
Lokatie
Schaar van Ouden Doelen
Lobith
Sas van Gent
Eijsden
Haringvlietsluis
Een aantal stoffen in de monsters zijn m.b.v. een 450 doelstoffen bevattende
screeningstandaard gei'dentificeerd en gekwantificeerd.
De stoffen, die m.b.v deze doelstoffen in de monsters zijn gevonden worden vermeld in
bijlage 4 t/m 8 (tevens staan de resultaten van de bestelde stoffen en mengstandaarden hierin
ook vermeld).
De gei'dentificeerde en ongei'dentificeerde pieken (kovatsindices en massaspectra) worden
overgebracht naar de database.
25
4.5
Benoeming van stoffen in de monsters ntb.v. de IMLO-database op grond van
vergelijking van kovatsindices en massaspectra.
In de KNOWNkovats tabel staan alle kovatsindices. die bij IMLO op verschillende kolommen
zijn gemeten. Voor dit onderzoek worden alleen de kovatsindices meegenomen, van stoffen
die op de CP Sil-5 zijn gemeten. In de zwevendstof monsters worden naar stoffen gekeken,
die routinematig bij IMLO worden gemeten en naar stoffen waarvan de kovatsindex in dit
onderzoek of tijdens mijn stage zijn bepaald. Dit wordt op deze manier uitgevoerd, omdat
men te weten wil komen of de samenstelling van de stoffen in de zwevendstof monsters in de
loop van de jaren veranderd is voor de locaties (paragraaf 4.6).
De vergelijking van de kovatsindices en massaspectra van de zuivere stoffen en van de
monsters gebeurt op de volgende manier. Van alle pieken in het GC-chromatogram van het
monster wordt de kovatsindex bepaald. Deze kovatsindices worden vergeleken met de
kovatsindices van de stoffen in de tabel KNOWNkovats van de database. De kovatsindex van
de zuivere stof en van de piek in het monsters mogen niet meer dan 1 % afwijken van elkaar.
Als de kovatsindices met elkaar overeen komen, wordt gekeken naar het massaspectra van de
zuivere stof (KNOWNms tabel) en van de piek in het monster. De gehele evaluatie is
geautomatiseerd. Deze vergelijking heeft een aantal stoffen toegevoegd aan de set van de met
de screeningstandaard gei'dentificeerde stoffen. In totaal zijn er zo'n 100 verschillende stoffen
gevonden in de monsters. Hiermee is ongeveer een derde tot een vierde van de pieken in de
monsters gei'dentificeerd.
Een aantal stoffen is bijna in elk monster terug te vinden. Deze staan vermeldt in tabel 4.3.
Verder wordt in de bijlages 4 t/m 8 aangegeven in welke monsters deze stoffen zijn
aangetroffen.
label 4.3: bijna altijd in de monsters gevonden stoffen.
1,3,5-Trioxaan
3-methyl-2-butanon
Benzaldehyde
fth\lben/ccn
Naftaleen
2,2,4-trimethylpentaan
Tolueen
Het is opmerkelijk, dat de stoffen die besteld zijn naar aanleiding van het literatuuronderzoek
niet terug te vinden zijn in de monsters.
4.6
Vergelijking van de monsters onderling
In de monsters van 1993 en 1997 van de 5 locaties (Lobith, Sas van Gent, Schaar van Ouden
Doelen. Haringvlietsluis en Eijsden) is geprobeerd zoveel mogelijk stoffen te identificeren.
De gevonden stoffen in de verschillende monsters worden met elkaar vergeleken op de
volgende punten: is er per monster verschil in het aantal gei'dentificeerde stoffen en/of is er
per monster verschil in de aard en de gehalten van de aangetroffen stoffen (4.6.1 en 4.6.2).
Voor een aantal stoffen, die aangetroffen zijn in de monsters, is berekend of de monsters
significant van elkaar verschillen (4.6.3). Verder wordt er bekeken of er door het meten van
26
gecleande en ongecleande monster meer stoffen (verschillende stoffen) in de monsters te
identificeren zijn (4.6.4).
4.6.1
Een vergelijking van monsters van 1993 en 1997 van dezelfde lokatie
(met clean-up).
Lobith:
Het aantal stoffen dat wordt aangetroffen is in 1993 iets meer dan het aantal in 1997, het
betreft grotendeels dezelfde stoffen, vnl. oliecomponenten. De samenstelling is niet sterk
veranderd. De gehalten verschillen wel maar zijn niet systematisch hoger of lager geworden.
Eijsden:
Het aantal stoffen is in 1993 veel groter dan het aantal in 1997, de oliecomponenten zijn
goeddeels verdwenen. De samenstelling is beduidend anders en lijkt te wijzen op een
vermindering van de vervuiling. De gehalten van de overgebleven stoffen zijn over het
algemeen niet veranderd. Er is wel een opmerkelijk hoog gehalte aan benzaldehyde
aangetroffen in 1997.
Schaar van Oude Doel:
Het aantal stoffen is in 1993 groter dan het aantal in 1997, de oliecomponenten zijn voor een
deel verdwenen. De gehalten van de overgebleven stoffen zijn over het algemeen niet
veranderd. Er is wel een opmerkelijk hoog gehalte aan phytol aangetroffen in 1997, een factor
10 hoger dan in 1993. Deze stof is echter van natuurlijke oorsprong en komt vaak in hoge
concentraties voor door afbraak van plantaardige materiaal.
Haringvlietsluis:
Het aantal is niet veranderd, de samenstelling daarentegen wel. Er is geen sprake van een
systematische verandering. Gehalten van componenten die in beide jaren zijn aangetroffen
zijn verder niet opmerkelijk anders. Uitzondering is een weekmaker die sterk in concentratie
is afgenomen en nitrobenzeen die juist is toegenomen in de loop der jaren.
Sas van Gent:
Het aantal stoffen is in de monsters van 1997 gelijk aan 1993 gebleven. De samenstelling is in
de loop van de jaren wel sterk veranderd. In 1993 zijn vooral lichtere aromatische
oliecomponenten gevonden, terwijl in 1997 vooral de zwaardere in hogere concentratie
aanwezig zijn. Voorbeelden zijn fluorantheen, acenafteen, fluoreen en anthraceen. Wat de
stoffen betreft, die zowel in 1993 als in 1997 zijn gevonden, zijn er geen grote verschillen in
gehalten aangetroffen.
In de tabellen 9.1 t/m 9.5 in bijlage 9 zijn per lokatie de stoffen weergegeven, die alleen in de
monsters van 1993 of 1997 zijn aangetroffen.
27
4.6.2 Een vergelijking van de stoffen in de monsters van de verschillende locaties in
hetzelfde jaar.
1993
Bij Lobith en Schaar van Ouden Doel zijn meer oliecomponenten gevonden, dan bij de
andere locaties. Tevens worden op deze twee locaties de meeste componenten aangetroffen.
De gehalten van de stoffen zijn bij elke lokatie ongeveer gelijk. Er zijn twee uitzonderingen
gevonden. In Sas van Gent wordt een extreem hoge concentratie fluorantheen gevonden. In
Haringvlietsluis is een hoog gehalte phytol gevonden, maar deze stof is afkomstig van
plantaardig materiaal. Dus het is geen schadelijke component.
1997
In Lobith worden twee keer zoveel oliecomponenten aangetroffen, als in de rest van de
locaties. Eijsden bevat aanzienlijk minder oliecomponenten, dan de andere locaties. In Sas van
Gent en Haringvlietsluis worden samen met Lobith ongeveer de meeste componenten
gevonden. Er zijn weinig veranderingen in de gehaltes. Enkele uitzonderingen zijn: in Eijsden
wordt wel een hoge concentratie benzaldehyde gevonden. In Sas van Gent en Haringvlietsluis
wordt net als in 1993 een hoge concentratie phytol en fluorantheen gevonden.
4.6.3
Statistische gegevens
Voor een aantal stoffen is in het programma Statt Graffics m.b.v. het drie-factor model
berekend of de monsters ook significant verschillen van elkaar. In de berekeningen zijn de
locaties, jaartallen en de verschillende stoffen met elkaar vergeleken. Deze berekeningen zijn
alleen toegepast op stoffen, die in alle monsters zijn teruggevonden. Deze stoffen staan
vermeld in tabel 4.3. Voor de andere stoffen is deze berekening niet mogelijk.
Het statistische computerpakket Statt Graffics laat bij het uitvoeren van toetsen de berekende
p-waarde (de overschrijdingskans) zien. Daarom doet zich vaak de mogelijkheid voor om
rechtstreeks een conclusie te trekken bij een toets. Dit wordt gedaan door de p-waarde met de
waarde a te vergelijken. Bij eenzijdige toetsen a = 0.05. Als de p-waarde kleiner is dan a dan
wordt de nulhypothese verworpen.
Verder is gekeken of bepaalde combinaties van de verschillende kenmerken (locaties.
jaartallen en stofsoort) aanleiding geven tot opvallende verschillen, die niet verklaard kunnen
worden uit de invloeden van de verschillende kenmerken afzonderlijk.
Het gaat er dus om of bepaalde waarden van de verschillende kenmerken elkaar mogelijk
verzwakken of juist versterken. Als dit het geval is dan spreekt men van een interactie-effect.
28
In tabel 4.4 is zijn de resultaten weergegeven.
Tabel 4.4
Source
Main effects
A: Jaartal
B: Lokatie
C: Stofnaam
Sum of Square
df
Mean Square
F-Ratio
P-Value
0.339648
44.7873
395.701
1
4
6
0.339648
11.1968
65.9501
0.13
4.3
25.32
0.7212
0.0092
Interactions
AB
AC
BC
6.03643
14.3408
98.3702
4
6
24
1.50911
2.39013
4.09876
0.58
0.92
1.57
0.6804
0.4996
0.1369
0.1100(1
In tabel 4.4 is te zien, dat er geen significant verschil is tussen de verschillende jaartallen.
Er is een groot significant verschil tussen de locaties en de verschillende stoffen (stofnaam).
Er zijn geen interactie-effecten opgetreden tussen de verschillende kenmerken.
(locatie, jaartal en stofnaam)
4.6.4
Vergelijking tussen gecleande en ongecleande monsters.
Voor dit onderzoek zijn 5 monsters met clean-up en 5 monsters zonder clean-up gemeten.
Door zowel monsters met- en zonder clean-up als voorbehandeling te meten kunnen meer
stoffen gei'dentificeerd worden. Componenten, die in de monsters door de clean-up zijn
verdwenen, kunnen wel te vinden zijn in de monsters zonder clean-up. Door een
voorbehandeling met de clean-up krijgen de monsters minder matrix. Hierdoor zijn weer
andere componenten beter te identificeren. De monsters, die met en zonder clean-up zijn
gemeten staan hieronder vermeldt:
•
•
•
•
•
93014627 (Eijsden)
97014832 (Schaar van Ouden Doelen)
93002154 (Schaar van Ouden Doelen)
93013511 (Lobith)
97016453 (Lobith)
Resultaten van de clean-up
Door de clean-up zijn een aantal stoffen beter te identificeren. Omdat d.m.v. clean-up een
zuiverder massaspectrum wordt verkregen. Hierdoor konden een aantal stoffen goed
gei'dentificeerd worden. Deze stoffen staan vermeldt in tabel 4.5.
29
Tabel 4.5: D.m.v. clean-up geldcntificecrdc stoffen.
1,3,5-Trioxane
3-methyl-2-butanone
Hexacosane
Octacosane
ocladecanoic acid, butyl ester
2-pentanone
S.2-bcii/cncdicaibo\ylic acid. bi^(2-meth\ ll
2-HexanoI
In de monsters zonder clean-up worden steeds een aantal stoffen gevonden, die in de monsters
met clean-up niet terug zijn te vinden. Dit bleken vooral chloorbenzenen. methylbenzenen.
propylbenzenen, nitrobenzenen te zijn. Vooral het verdwijnen van de chloorbenzenen is
opvaliend aangezien de clean-up standaard wordt toegepast bij de routine-analyse van deze
verbindingen. Hier is niet onmiddellijk een verklaring voor.
Een aantal stoffen is in sommige monsters wel en in andere monsters niet verdwenen door de
clean-up. Dit komt vooral omdat een aantal stoffen in de monsters zonder clean-up in zo'n
lage concentratie aanwezig zijn, dat ze door de clean-up in de monsters verdwijnen. Voor de
bepaling van deze stoffen in het monster kan beter een andere clean-up procedure gebruikt
worden. B.v. een clean-up met silica. Er kan dan bekeken worden bij welke clean-up de
meeste stoffen te identificeren zijn. In de tabellen 10.1 t/m 10.5 in bijlage 10 staat vermeldt
welke stoffen na clean-up zijn verdwenen in de monsters.
De resultaten van de gevonden stoffen in de monsters met clean-up en zonder clean-up is te
vinden in de bij lagen 4 t/m 8 .
4.6.5 Zwevende stof monsters van de analyse van xeno- oestrogene stoffen
Tijdens mijn stage zijn een aantal zwevend stof monsters geanalyseerd op xeno-oestrogene
stoffen. Dit zijn monsters uit 1997 van de locaties Haringvlietsluis, Maassluis en Eijsden. De
pieken in de monsters zijn alleen gescreend op de kovatsindices en massaspectra van slechts
50 stoffen in standaarden, die tijdens mijn stage en afstuderen zijn bepaald. Deze
kovatsindices en massaspectra staan in de IMLO-database. Er is niet gekeken naar de 450
doelstoffen in de screening standaard.
Slechts in twee monsters is bis(2-ethylhexyl)phtalate teruggevonden. Dat er zo weinig stoffen
in deze monsters zijn gevonden komt mogelijk omdat deze monsters gemeten zijn zonder een
clean-up. Hierdoor werd er een grote bult van pieken achter in het monsterchromatogram
verkregen, bestaande uit pieken, die niet goed van elkaar gescheiden waren. Daardoor zijn er
van een groot aantal stoffen geen zuivere massaspectra verkregen.
30
In tabel 4.6 staat in welke monsters er bis(2-ethylhexyl)phtalate is gevonden.
Tabel 4 6
97019107
97019106
4.6.6
1 laring\ lielsluis
Maassluis
Bis(2-ethylhexvl)phthalate
Bis(2-eth\ Ihe.w 1 iphthalate
Aanvullende resultaten
In bijlage 12 wordt bij elke stof aangegeven hoe vaak deze stof in de monsters is aangetroffen.
In de meeste monsters worden vaak dezelfde stoffen weer aangetroffen. Er zitten een aantal
uitzonderingen erbij.
In tabel 4.7 staan de stoffen, die op 1 locatie zijn aangetroffen.
Tabel 4.7: stoffen gevonden op I localie
Schaar van Ouden
Doelen
3,4-dimethylphenol Benzothiazole, 2methylthio)Lobith
1,2,3trimethylbenzene
Cyclotrisiloxane,
hexamethyl-
1,2,4trichlorobenzene
Cyclohexane
Sas van Gent
2\4'Dimethylacetofenon
%-Methylpyridine
3a,4,7,7aTetrahydro-4,7methano-1HDecamethyl
Formamide, N,Ndimethyl-
1 H-Phenalen-1 -one 3-Octanon
Ethanol, 2-butoxv-
Eijsden
p/m-Xyleen
31
Haringvlietsluis
2.2.4Trimethylpentane1,3-diol diisoburyl
3
/i-methylphenol
Naphthalen,decahyd 7-Octen_2-ol, 2,6diemethyl
ro-.transCarba/ole
Benzyl Alcohol
Tetrachloroethylene
Benzo[b]thiophene
Disulfide, dimethyl
Phenylethyl Alcohol
5. Conclusies
Screening
Het grootste gedeelte van de pieken in het monster zijn m.b.v. de screeningstandaard met 450
doelstoffen gei'dentificeerd. Deze doelstoffen zijn ooit gei'dentificeerd in watermonsters
(oppervlaktewater). De zoekactie m.b.v. de IMLO-database leverde relatief weinig nieuwe
stoftoekenningen op.
Er zijn 100 verschillende stoffen in de zwevend stof monsters gei'dentificeerd. Ze betreffen
slechts een derde tot een vierde van de pieken in een monsterchromatogram. Over het
merendeel van de stoffen in zwevend stof kunnen we derhalve niets zeggen. De conclusies
hebben derhalve een beperkte geldigheid.
Er zijn alleen stoffen met concentraties boven een bepaald niveau gemeten. Er is ook geen
onderzoek verricht naar de toxiciteit van de stoffen. Daarom kan niet direct geconcludeerd
worden, wanneer een stof in een hoge concentratie op een bepaalde locatie gevonden is, dat
dit schadelijk is voor het milieu.
In het algemeen worden er voornamelijk oliecomponenten gevonden in de monsterextracten.
Er zijn vrijwel geen bestrijdingsmiddelen aangetroffen. Oplosmiddelen, geur en smaakstoffen
zijn in elk monster aangetroffen.
Vergelijking tussen de locaties en jaartallen
De meeste stoffen, die in de monsters worden gevonden, zijn op meerdere locaties te vinden.
Er is gebleken, dat over het algemeen de hoeveelheid stoffen in de zwevend stof monsters van
1997 lager zijn dan in 1993. Vooral de benzine- en oliecomponenten zijn in de meeste
monsters van 1997 erg gedaald. In het monster van Eijsden (1997) is tevens het aantal
weekmakers minder geworden. Op de locatie van Haringvlietsluis is na vijf jaar bijna geen
daling van de componenten opgetreden.
Het is gebleken. dat monsters uit Lobith in zowel 1993 als in 1997 de meeste componenten
bevat. Op grond van dit criterium is deze locatie aan te merken als zijnde de meest vervuilde.
Als gekeken wordt naar de gehalten dan blijkt het mee te vallen. Vooral in Sas van Gent zijn
hoge concentraties PAKs gemeten, met name in 1997.
Voor een aantal stoffen (tabel 4.3) is in het programma Statt Graffics m.b.v. het drie-factor
model berekend of de monsters ook significant verschillen van elkaar. In de berekeningen zijn
de locaties, jaartallen en de verschillende stoffen met elkaar vergeleken. Verder is nog
berekend of er sprake is van interactie-effecten. Er kan geconcludeerd worden dat er alleen
een significant verschil was tussen de locaties en de verschillende stoffen. Er zijn geen
interactie-effecten opgetreden tussen de locaties, jaartallen en verschillende stoffen.
Clean-up
In de zwevend stof monsters van dit onderzoek, waren vooral de chloorbenzenen,
methylbenzenen, nitrobenzenen en propylbenzenen na clean-up verdwenen. Het is dus niet
verstandig om voor het meten van deze verbindingen deze clean-up methode te gebruiken.
32
Door een clean-up als voorbehandeling uit te voeren zijn een aantal stoffen in de monsters
beter te identificeren. Door de clean-up wordt een zuiverder de massaspectrum van de pieken
in het monsterchromatogram verkregen. Hieronder worden de stoffen aangegeven, die d.m.v.
een clean-up gei'dentificeerd zijn.
D.m.v clean-up geidcntificccrdc stolTcn.
1,3,5-Trioxane
3-methyl-2-butanone
hexacosane
octacosane
octadecanoic acid, butyl ester
2-pentanone
1,2-benzenedicarboxylic acid, bis(2-methyl)
2-Hexanol
Over het algemeen worden er meer stoffen gei'dentificeerd zonder clean-up dan met clean-up.
Voor deze clean-up test zijn erg schone extracten gebruikt, in het algemeen werd de analyse
niet gestoord als er geen clean-up uitgevoerd was. Dus voor smerige extracten kunnen andere
resultaten uit deze test naar voren komen.
Tijdens mijn stage zijn de monsters-extracten zonder clean-up gemeten. Deze monstersextracten waren zo smerig, dat er een matrix-effect optrad. Dus voor deze monsters is het
noodzakelijk om van tevoren een clean-up uit te voeren.
33
Aanbevelingen:
Bij een volgend onderzoek wordt aanbevolen om ook een andere clean-up methode (b.v. met
een silicakolom) te testen en ook monsters met meer matrix gebruiken.
De resultaten van de andere clean-up methode kunnen dan vergeleken worden met deze cleanup methode. Dan kan bekeken worden bij welke clean-up methode de meeste stoffen in
zwevend stof te identificeren zijn. Er wordt wel aangeraden om ook een aantal schone
zwevende stof monsters zonder clean-up als voorbehandeling te meten. Er kunnen dan meer
stoffen gei'dentificeerd worden.
In het literatuuronderzoek wat verricht is in 4.1 zijn een aantal stoffen niet meegenomen voor
dit onderzoek wegens tijdgebrek. Deze stoffen zijn door andere laboratoria in zwevend stof
gemeten. Deze stoffen kunnen in een volgend onderzoek besteld en gemeten worden. In
bijlage 9 staat tabel 1 daarin staan stoffen, die eventueel voor een volgend onderzoek
belangrijk kunnen zijn.
Voor dit onderzoek zijn alleen stoffen teruggevonden, waarvan de kovatsindex al bekend was.
De stoffen. die gevonden zijn in het literatuuronderzoek zijn in geen enkel monster
teruggevonden. De monsters zijn tijdens dit onderzoek gemeten met de full-scan (bijlage 3
meetmethoden) methode. Dit is gedaan, omdat de retentietijden van de stoffen in het
literatuuronderzoek niet bekend waren. De andere laboratoria in het literatuuronderzoek
hebben de stoffen in SIM (bijlage 3 meetmethoden) gemeten. Deze methode meet veel
gevoeliger dan de full-scan methode. Daarom wordt aanbevolen voor
de bepaling van deze stoffen in monsters, de SIM-methode te gebruiken. De SIM methode is
niet geschikt voor breed screeningsonderzoek.
Tijdens elke meting is een hoeveelheid monster van 2 microliter gei'njecteerd.
Gedurende het afstuderen is er een methode ontwikkeld, waarmee elke keer 50 microliter
gei'njecteerd kan worden. Vijftig microliter injectie zou belangrijk kunnen zijn voor dit
onderzoek. De detectiegrens kan in theorie met en factor 25 omlaag gaan.
Door de grotere hoeveelheid monster die gei'njecteerd wordt, worden er meer pieken
verkregen in het chromatogram. Deze pieken zullen dan niet net als bij 2 microliter injectie in
de ruis vallen. Je hebt echter sneller last van matrixproblemen.
34
6.
Literatuurlijst
1) Budzinski, H; Jones, l;Bellocq,J; Pierard, C: Garrigues, P; (1997), Evaluation of sediment
contamination by polycyclic aromatic hydrocarbons in the Gironde estuary. Marine Chemistry,
Vol 58, Biz. 85-97
2) Tronczynski, J; Munschy, C; Durand, G.;Barcelo, D.; (1993), Monitoring of trace-levels of
herbicides and their degradation products in the river Rhone. France, by gas chromatography- mass
spectrometry. The Science of the Total Environment, Vol. 132, Biz. 327-337
3) Kawata, K.; Tanabe, A.; Saito, S; Sakai, M.; Yasuhara, A.; (1997), Screening of Volatile Organic
Comounds in River Sediment, Environmental Contamination and Toxicology. Vol.58,
Biz. 893-900
4) Scholz, B.; Palauschek, N.; (1988), The determination of substituded aromatic amines in water and
sediment samples, Fresenius Z. Anal. Chem., Vol. 331, Biz. 282-289
5) Okumura, T; Imamura, K; Nishikawa, Y; ( november 1995 ), Determination of Carbamate
Pesticides in Environmental Samples as Their Trifluoroacetyl or Methyl Derivates by Using Gas
Chomatography-Mass Spectrometry, Analyst, Vol. 120, Biz. 2675-26
6) Franke, S.; Schwarzbauer, J.; Francke, W.; ( 1998 ), Arylesters of alkylsulfonic acids in sediments,
Vol. 360, Biz. 580-588
7) Waldock, M.J.; ( 1983 ), Determination of Phthalate Esters in Samples from the Marine
Environment Using Gas Chromatography Mass Spectrometry, Chemistry in Ecology, Vol. 1,
Biz. 261-277
8) Jan, J.; Zupancic-kralj, L.; Zigon, D.; (18 January 1994), Residue profile of PCB, PCN and CBz in
fish, algae, moss and sediment from the polluted river krupa (slovenia). Vol. 43, Biz. 235-243
9) Zoest, R. van; Eck, G.T.M. van ; (1991), Occurence and behaviour of several groups of organic
micropollutants in the Scheldt estuary. The science of the Total Environment, Vol. 103, Biz. 57-71
10) McMillin, D.J; Means, J.C.:(1996), Spatial and temporal trends of pesticide residues in water and
particulates in the Mississippi River plume and the northwestern Gulf of Mexico, Journal of
Chromatography, Vol. 754. Biz. 169-185
11) Franke, S.: Hildebrandt, S.; Schwarzbauer. J.; Link, M.: Francke, W.; (1995), Organic compounds
as contaminants of the Elbe River and its tributaries, Fresenius J Anal. Chem., Vol. 353,
Biz. 39-49
12) Baarsma, J.P.,Schuijn, H.F. - Kwaliteitshandboek van afdeling Laboratoria (IML) van RIZA,
06-02-1995
13) RIZA Informatiefolder Deskundig in water - vormgeving: Bureau Beekvisser Amsterdam Drukkerij Smeink Amsterdam
14) Hermans, J.H.;( 14 augustus 1995), GC/MS screening bij Schaar van Ouden Doel 1990-1993,
Werkdokument RIKZ/IT-95.630x, RIKZ, Haren
35
7.
Bijlagen
Bijlage 1: Tabel van de berekende kovatsindices van de bestelde stoffen.
37
Bijlage 2: Tabel van de massaspectra van de bestelde stoffen.
42
Bijlage 3: Materialen, procedures, apparaatinstellingen en meetmethodes.
50
Bijlage 4: Meetresultaten van de lokatie Lobith
52
Bijlage 5: Meetresultaten van de lokatie Eijsden
54
Bijlage 6: Meetresultaten van de lokatie Haringvlietsluis
56
Bijlage 7: Meetresultaten van de lokatie Schaar van Ouden Doel
58
Bijlage 8: Meetresultaten van de lokatie Sas van Gent
60
Bijlage 9: Stoffen, die alleen in de monsters van 1993 of van 1997 worden gevonden
62
Bijlage 10: De verdwenen stoffen na clean-up
65
Bijlage 11: Meetresultaten van de stagemonsters
67
Bijlage 12: Stoffen aantal keren aangetroffen in de monsters
68
Bijlage 13: Stoffen, die gebruikt kunnen worden voor verder onderzoek
71
36
Bijlage 1
Tabel 1
Berekende kovatsindices
Casnr.
a0000050-29-3
a0000050-32-8
a0000051-28-5
30000052-85-7
a0000053-96-3
a0000055-18-5
a0000056-38-2
a0000056-49-5
30000056-55-3
30000056-57-5
a0000057-97-6
a0000058-89-9
a0000058-90-2
a0000059-89-2
a0000060-ll-7
a0000060-51-5
a0000060-57-l
a0000062-44-2
a0000062-50-0
30000062-53-3
a0000067-72-l
a0000072-20-8
30000072-43-5
a0000072-54-8
a0000072-55-9
a0000076-01-7
a0000076-44-8
a0000077-47-4
a0000078-59-l
a0000082-59-7
30000083-32-9
30000084-66-2
a0000084-74-2
a0000085-01-8
30000085-68-7
a0000086-30-6
Stofnaam
Chlorophenothane
Benzo[a]pyrene
Phenol, 2,4-dinitroFamophos
N-2-Fluorenylacetamide
Ethanamine, N-ethyl-N-nitrosoParathion-ethyl
3-Methylcholanthrene
Benz[a]anthracene
Quinoline. 4-nitro-, 1-oxide
Benz[a]anthracene, 7,12-dimethylgamma-1,2.3.4.5,6-hexachlorocyclohexane
Phenol. 2.3,4.6-tetrachloroMorpholine, 4-nitrosoBenzenamine. N,N-dimethyl-4-(phenylazo)Dimethoate
1,2.3,4.10,10-hexachloro-6.7-epoxy-1,44a,5,6,7,8,8a-octahydro-l,4-endo-5,8-exodimethanonaphthalene
Phenacetin
Methanesulfonic acid, ethyl ester
Aniline
Ethane, hexachloro1,2,3,4,10,10-hexachloro-6.7-epoxy-1,44a.5,6.7.8,8a-octahydro-1,4-endo-5,8-endodimethanonaphthalene
Methoxychlor
1,1 -Dichloro-2,2-bis(p-chlorophenyl)ethane
1,1 -bis(p-chlorophenyl)-2,2-dichloroethylene
Ethane, pentachloroHeptachlor
1,3-Cyclopentadiene, 1,2,3,4,5,5-hexachloro2-Cyclohexen-l-one, 3,5,5-trimethylpentachl oron itrobenzene
Acenaphthene
phthalic acid, diethyl ester
Dibutyl phthalate
Phenanthrene
phthalic acid, benzyl butyl ester
N-Nitrosodiphenylamine
37
Kovatsindex Kolom
2357 CP Sil-5
2867 CP Sil-5
1447 CP Sil-5
2316 CP Sil-5
2380 CP Sil-5
869 CP Sil-5
1956 CP Sil-5
2989 CP Sil-5
2448 CP Sil-5
1901 CP Sil-5
2783 CP Sil-5
1719 CP Sil-5
1528 CP Sil-5
1025 CP Sil-5
2197 CP Sil-5
1677 CP Sil-5
2171 CP Sil-5
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
R1ZA8
RIZA8
RIZA8
1665 CP Sil-5
894 CP Sil-5
952 CP Sil-5
1063 CP Sil-5
2225 CP Sil-5
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
2452 CP Sil-5
2284 CP Sil-5
2163 CP Sil-5
957 CP Sil-5
1887 CP Sil-5
1327 CP Sil-5
1095 CP Sil-5
1741 CP Sil-5
1463 CP Sil-5
1032 CP Sil-5
1924 CP Sil-5
1754 CP Sil-5
2338 CP Sil-5
1582 CP Sil-5
RIZA8
RJZA8
RIZA8
RJZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RJZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
a0000086-73-7
a0000087-65-0
30000087-68-3
30000087-86-5
a0000088-06-2
a0000088-74-4
30000088-75-5
a0000088-85-7
a0000091-20-3
a0000091-57-6
a0000091-58-7
a0000091-59-8
a0000091-80-5
a0000091-94-1
a0000092-67-l
a0000094-59-7
a0000095-48-7
a0000095-50-l
30000095-53-4
a0000095-57-8
a0000095-94-3
a0000095-95-4
30000098-86-2
a0000098-95-3
a0000099-09-2
a0000099-35-4
30000099-55-8
a0000099-65-0
aOOOO 100-01-6
aOOOO 100-02-7
aOOOO 100-51-6
aOOOO 100-75-4
a0000101-55-3
aOOOO 105-67-9
aOOOO 106-44-5
aOOOO 106-46-7
aOOOO 106-47-8
aOOOO 106-50-3
aOOOO108-39-4
aOOOO108-60-1
aOOOO 108-95-2
aOOOO 109-06-8
aOOOOl11-91-1
a0000117-81-7
aOOOO117-84-0
aOOOO118-74-1
Fluorene
Phenol, 2.6-dichloro1,3-Butadiene, 1,1,2,3,4,4-hexachloroPhenol, pentachloroPhenol, 2,4,6-trichloroo-Nitroaniline
Phenol, 2-nitroPhenol, 2-(l-methylpropyl)-4,6-dinitroNaphthalene
Naphthalene, 2-methylNaphthalene, 2-chloro2-Naphthalenamine
Meuiapyrilene
3,3'-Dichlorobenzidine
[1,1 '-Biphenyl]-4-amine
1,3-Benzodioxole. 5-(2-propenyl)Phenol, 2-methylBenzene, 1,2-dichloroBenzenamine, 2-methylPhenol, 2-chloroBenzene, 1,2,4,5-tetrachloroPhenol, 2,4,5-trichloroAcetophenone
Benzene, nitrom-Nitroaniline
1.3.5-trinitrobenzene
Benzenamine, 2-methyl-5-nitroBenzene, 1,3-dinitrop-Nitroaniline
Phenol. 4-nitroBenzyl Alcohol
Piperidine, 1-nitrosoBenzene, l-bromo-4-phenoxyPhenol, 2,4-dimethylPhenol. 4-methylBenzene. 1,4-dichlorop-Chloroaniline
1,4-Benzenediamine
Phenol. 3-methyIPropane, 2,2'-oxybis[l-chloro-
Phenol
Pyridine. 2-methylMethane. bis(2-chloroethoxy)Bis(2-ethylhexyl) phthalate
Di-n-octyl phthalate
Benzene, hexachloro-
38
1562 CP Sil-5
1179 CP Sil-5
1209 CP Sil-5
1727 CP Sil-5
1330 CP Sil-5
1363 CP Sil-5
1100 CP Sil-5
1780 CP Sil-5
1165 CP Sil-5
1276 CP Sil-5
1354 CP Sil-5
1513 CP Sil-5
1984 CP Sil-5
2435 CP Sil-5
1709 CP Sil-5
1268 CP Sil-5
1039 CP Sil-5
1014 CP Sil-5
1047 CP Sil-5
973 CP Sil-5
1312 CP Sil-5
1339 CP Sil-5
1039 CP Sil-5
1056 CP Sil-5
1435 CP Sil-5
1605 CP Sil-5
1553 CP Sil-5
1389 CP Sil-5
1546 CP Sil-5
1498 CP Sil-5
1010 CP Sil-5
1069 CP Sil-5
1662 CP Sil-5
1130 CP Sil-5
1062 CP Sil-5
992 CP Sil-5
1169 CP Sil-5
1221 CP Sil-5
1063 CP Sil-5
1032 CP Sil-5
969 CP Sil-5
795 CP Sil-5
1032 CP Sil-5
2520 CP Sil-5
2703 CP Sil-5
1694 CP Sil-5
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
R1ZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
R1ZA8
RIZA8
R1ZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
R1ZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
aOOOO119-93-7
aOOOO 120-12-7
aOOOO120-58-1
aOOOO 120-82-1
a0000120-83-2
a0000121-14-2
aOOOO 122-09-8
aOOOO 122-39-4
aOOOO 126-68-1
aOOOO 129-00-0
aOOOO130-15-4
a0000131-ll-3
aOOOO132-64-9
aOOOO134-32-7
aOOOO 143-50-0
aOOOO 193-39-5
a0000206-44-0
a0000208-96-8
a0000218-01-9
a0000297-97-2
a0000298-00-0
a0000298-02-2
30000298-04-4
a0000309-00-2
a0000319-84-6
a0000319-86-8
a0000465-73-6
a0000510-15-6
30000534-52-1
a0000541-73-1
a0000606-20-2
a0000608-93-5
a0000621-64-7
a0000924-16-3
30000930-55-2
a0000959-98-8
aOOO1031-07-8
aOOO1888-71-7
a0002303-16-4
a0003689-24-5
30007005-72-3
a0007421-93-4
aOO10595-95-6
a0023950-58-5
a0035421-08-0
11.1 '-Biphenyl]-4,4'-diamine, 3.3'-dimethylAnthracene
1.3-Benzodioxole, 5-(l-propenyl)- (eis)
Benzene, 1,2,4-trichloroPhenol. 2.4-dichloroBenzene, l-methyl-2,4-dinitroPhentermine
Diphenylamine
phosphorothioic acid, o.o.o-triethyl ester
Pyrene
1.4-Naphthalenedionc
Dimethyl phthalate
Dibenzofuran
1 -Naphthalenamine
Kepone
Indeno[ 1,2,3-cd]pyrene
Fluoranthene
Acenaphthylene
Chrysene
Thionazin
Methyl-parathion
Phorate
Disulfoton
Aldrin-R
alpha-Lindane
delta.-Lindane
Isodrin
Chlorobenzilate
Phenol, 2-methyl-4.6-dinitroBenzene, 1,3-dichloroBenzene, 2-meuhyl-l,3-dinitroBenzene, pentachloro1 -Propanamine, N-nitroso-N-propyl1 -Butanamine, N-butyl-N-nitrosoPyrrolidine, 1-nitrosoEndosulfan I
Endosulfan sulfate
1 -Propene, 1,1,2,3,3,3-hexachloroDiallate
Sulfotep
Benzene, 1 -chloro-4-phenoxyl,2,4-Methenocyclopenta[cd]pentalene-5carboxaldehy
Ethanamine, N-methyl-N-nitrosoPropyzamide
4-chloro-3-methylphenol
39
2317 CP
1767 CP
1313 CP
1159 CP
1150 CP
1482 CP
1140 CP
1588 CP
1140 CP
2094 CP
1368 CP
1032 CP
1493 CP
1495 CP
2339 CP
3260 CP
2041 CP
1427 CP
2462 CP
1569 CP
1851 CP
1662 CP
1776 CP
1960 CP
1659 CP
1733 CP
2012 CP
2253 CP
1564 CP
987 CP
1405 CP
1502 CP
1048 CP
1242 CP
1021 CP
2112 CP
2344 CP
1192 CP
1669 CP
1653 CP
1567 CP
2301 CP
Sil-5
Sil-5
Sil-5
Sil-5
Sil-5
Sil-5
Sil-5
Sil-5
Sil-5
Sil-5
Sil-5
Sil-5
Sil-5
Sil-5
Sil-5
Sil-5
Sil-5
Sil-5
Sil-5
Sil-5
Sil-5
Sil-5
Sil-5
Sil-5
Sil-5
Sil-5
Sil-5
Sil-5
Sil-5
Sil-5
Sil-5
Sil-5
Sil-5
Sil-5
Sil-5
Sil-5
Sil-5
Sil-5
Sil-5
Sil-5
Sil-5
Sil-5
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RJZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RJZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
RIZA8
792 CP Sil-5
1758 CP Sil-5
1269 CP Sil-5
RIZA8
R1ZA8
RIZA8
a0000083-32-9D
a0000085-01-8D
a0000091-20-3D
a0000106-46-7D
a0000120-58-lt
a0000053-70-3
a0000198-55-0D
a0000207-08-9
a0000218-01-9D
a0000191-24-2
a0000205-99-2
Acenaphthene-d 10
Phenanthrene-d 10
Naphthalene-d8
Benzene, 1,4-dichloro-2,3,5,6-tetradeutero
1.3-Benzodioxole, 5-(l-propenyl)- (trans)
Dibenz[a.h]anthracene
Perylene-d 12
Benzo [k]fl uoranthene
Chrysene-dl2
Benzo[ghi]perylene
Benz[e]acephenanthrylene
40
1458 CP Sil-5 RIZA8
1751 CP Sil-5 RIZA8
1163 CP Sil-5 RIZA8
991 CP Sil-5 RIZA8
1353 CP Sil-5 RIZA8
3185 CP Sil-5 RIZA8
2905 CP Sil-5 RIZA8
2788 CP Sil-5 RIZA8
2456 CP Sil-5 RIZA8
3185 CP Sil-5 R1ZA8
2788 CP Sil-5 RIZA8
De bestelde stoffen waarvan de kovatsindex niet bepaald kon worden.
n-Triacontane
Sitosterin
Theobromine
Stigmasterin
p-nitrophenol
Tridecanal
5-chloro-2-nitroaniline
4-chloro-2-nitroaniline
3-methylbutyraldehyde
De kovatsindex kon niet bepaald worden, omdat:
• Deze stoffen niet terug te vinden waren in het chromatogram.
• Of er werd een uitgesmeerde piek verkregen.
41
— r—
o
oc
oc
<—
zz_
oc
os o
Cl
sz
SO
t-~
zz
——
oo
in
^r
fN
•t
oo
.—i
fN
""^
<•—-
"fr
fN
N
E f^~
^^
,
—
—
s©
fN
•C
Cl
SO
fN
Cl
— so oo
fN
O
•—«
o
m
m
fN
cc
fN
oo
3-fr
00
o
> o
r-~ IS
00
o
C
oo
O
vi
SO
""^
o
l
2
•"*
—
B
t—-
fN
fN
V")
"—' '—
O
O
fN
£ 8
1)
C
van
teit
§
g
—
r
ra
tfl
s.
c
li
£ ._
"
"
—
i-1
Cl
c\
1-1
r:
-r
SO
fN
fN
*
m
!-~
00
SO
Os
fN
>n
o
oo
m
r\
>n
O-
fN
' '
~~
r- r-
fN
r i
fN
r-
_ 4
SO
f l
• *
Tf
Os
Cl
fN
r-
—
SO
fN
Cl
^™
oo
o>
fN
Cl
SO
O
00
o
V,
o
VI
O
00
~
Os
fN
-*
C~l
OO
fN
•"-•
'•.
-*
Os
fN
o
o
*""
O
O
^^
o
o
fN
"—'
Cl
UI
<N
ro
^^ ^ ^—
SO
fN
'
O
O
• < *
fN
-T
^ - i
O
O
•——
00
SO
n
^r
OC
fN
fN
zz
vO
~ - i
^->
fN
'""
s
.
- >»
C
SO
~^
o
o
l
^"'
o
Ov
r-~
Os
r~
_
"*
fN
C)
00
o
Cl
^*
o
o
fN
O
o
*""•
SO
<n
CN
SO
o—
^—
o
o
r-i
SO
O
"-
C~l
fN
^"
•n
Tf
fN
fN
Tf
CSJ
-r
f i
r~
r-»
o
o
^^
o
fN
^—
o
o
—
'/-.
(N
fN
i
X
z
z
so
i
ra
o
c-
fN
fN
r^
cf
>c
o
Os
Os
00
__
vc
00
<zr<
w->
o
o
o
o
o
ra
>n
o
o
o
o
o
ra
00
in
r j
iri
C~l i n
SO
fN
CO
00
<N
r-- c\
so
oo O
VI
T
CN
vi
oo
00
OS
f>
O
o
PH
V,
V)
«/->
SO
i n
Vl
in
o
o
o
o
ora
o
o
o
-_
ora
fN
VI
O
m Tf
<o sO
r~
—
• o r«n V I
o
o
o
o
o
ra
o
o
o
o
ora
o
o
o
p
o
ra
o
o
o
o o
o o
o o
ora o
ra
r—
r~
ra
1
r.
">>
'1 S
•/->
Vi
~
—
00
"-
1
t>
fN
r>
so
•"•*
0>
C
Cl
f i
O SO
r- ".
Cl r i
*— r i ^^
c
m
—
o
~
ra c:
—
^ ra
£ .£ Z
il
u
ca
v>
~
•
-^
SO
fN
sO
z
o
00
t
sO
fN
fN
1
s.
O
N
C
11
- 1
J2
N-2-
C
u
oo
SO
oo
o
'—'
r--
o
00
t
o
••""
^
TT
en
sO
fN
fN
C 1
"-—
r-
r-i
-
O
OS
fN
•<t
Os
so
—
•—•
'—*
a-
00
SO
Tf
Cl
00
r i -T
•r,
—
—•
^"
Tt
fN
vi
Cl
"^
r~~
<n
fN
— —
rf
o
w
~~l
"~"
oc _
00
Cl
-JZ
«— 0 0
"^
~
SO
o
o
"
SO
O
o— o
'_' o
*"•"
zzr\
^^
fN
in
fN
O
r^
Os
sO
fN
fN
•«t
•»*
r i
fN
O
SO
fN
~~
c-
r*"
r-^
m^
~*
sO
u-i
fN
c<
O
*~~*
i/-s
o
'n
r~-
fN
<Z>
so
SO
oo
»—«
u->
fN
o
fN
o
~-
-r
_
w^
_
"
^
fN
m
f^-i
fN
ro o
VMi
r>«
>n
__
Os
sO
fN
-—t
-J-.
V)
v-,
in
r^
t-
Ti-
OS
r^
sO
Os
-1-
~
Os
©
—
VI
u-i
CN
fN fN
~™ f N
^"™
1-
r~~
•fr <n o
V.
*
_ ~ fSOi
o
^~ ^~
— Os >*
fN
«t
SO
fN
SO
fN
stofnaa
Chloro ihenolnane
a | pyre
Phenol 2,4-d initio
l-'amop
1§• a£
W
c;
m
m
ri
Cl
fN
r^
it E
>/-i
SO
o
1-M
^^
o
-s:
~~
fN
Ci
OS
•
-*
r»
in
fN
00
""
~
rCl
~~
r--
*E
—
~
, -
t>
00
VI
fN
r^
fN
O
fN
oo
m
| M |
.—
SO
r-
m
r i
'
"fr
—
OS
n
O
«n
r~
00
CN
f*5
vi
O
Vi
(N
< • * - .
-—
•*f
(N
fN
•
fN
Fluorenylacei
Ethana
N-nitro
Parathi on-eth
3-Meth ylchol anthr
Janthracene
Quinol ine, 4- nitrooxide
Benz[a Janthracene
7.12-di methylgamma -1,2,3 4,5,6
hexach lorocy clohe
e
Phenol .2,3,4
letrach oroMorpholine, 4nitrosoBenzenamine
dimethyl-4(phenylazo)-
r !
—
<N
fN
CN
m
_ i
rvO
c\
•—•
SO
Cl
fN
<N
o
o
v>
H
—
r-» os f0N0
<n
fN o
o
E ^~ "—' ^~ • ^^
s O O- _
— in
—
f N f N <N
3; ^ ~
O
r*l O
r~ f N
O
vo f N m
fN
E f N <n
~~
O
f N CN
ro
—
f N f N f N SO
Cl
E
O
'/-,
r-i
m
fN
-
Cl
O
~~
fN
OO
fN fN
SO
tm
VI
_
tn
Os
fN
• * •
>n
V">
1-
<r,
<N
fN
—
T*
•
ci
o
^— m .CN
—.
E
~
— OS ON .—
SO
•* -r
fN
t**
fN
•o
SO
fN
o -r
E ~~~( N
00
o
>o
VI
O
o
o
p
o
ra
v-i
sO
«n
o
o
o
©
~
o o
ra ra
o
o
o
r~
'_
ra
—
o
SO
o
o
o
o
—
ra
o^
Cl
SO
in
Cl
oc
©
•fr
m
00
r-
r-
si
SO
r>
Vi
Os
oo
r~
©
143
•—•
so
—
ci
in
©
CN
Si
r-~
•fr C l
Cl
VI
~
SO
r~-
•fr
m
so
©
•fr"
Vl
OS
Os
"fr r»
fN
©
OS
r- r-
Si
rCN
Ci
"fr
so
SO
r-i
r-
fN
—
c,
sO
zz
—
rr~-
Cl
•fr
Os
Os
SO
so
fN
o
©
Vl
fN
O
"fr
"fr
ON
o
00
Cl
"fr
r-~
"fr
00
CN
ra-
r^
ra-
r>
Os
- C N
fN
"fr
©
fN
fN
=
SO
Cl
•fr
fN
—
•fr
CN
o
CN
=
oo
ON
00
•fr
Os
sO
ON
r—
Vl
t-
Cl
•fr
fN
fN
00
©
CN
Cl
ON
SO
fN
©
r-~
SO
Vl
"fr
Cl
fN
"fr
Cl
Vl
SO
(N
229
zz
r—
in
100
|a()000060-51-5 Dimethoate
—i
r-v>
©
o
©
©
©
©
o
ra
OS
—
Os
in
Os
VI
SO
fN
Os
Cl
©
fN
Vl
fN
V,
Os
Cl
fN
SO
sO
r~ o
oo
©
V)
so
r~-
•fr
Os
00
r—
Cl
SO
©
©
©
©
©
o
©
VI
Cl
fN
SO
r-
o
o
r~-
fN
CN
ra
•£
r-~
c
a.
If
©
"fr
o
T
o
©
r->
o
©
a . • -o
o ra c
o
—
_o
•
Vi
1
fN
•O
©
©
©
©
©
ra
'S
<
Cl
Cl
Vi
1
fN
SO
O
O
©
©
©
ra
J=
oo
1
1
r I ©
fN
•
SO f N
©
O
©
©
©
©
rri
o
o
o
o
ra ra
^=
a-
r~
fN
•fr
±
«
•£
£
g"
S
1
fN
_o
—
O
V
CN
2
8
o
>> J
X
§
O
1 u *. 3 °°. J —'
-
,—»
o
Cl
fN
u
ri «=. V
©
o
«> -*
X
u
o
^ ~
u 0 fc SO O •
'•"
u
ra « c
o v -5 ^
1> -
fN
I
fN
SO
©
O
©
CN
fN
i.
o
-C
00
i
'E
•£
& — 18
ft
2
C
-ra
©
©
r~
o
Cl
Os
fN
V
Cl
CN
•fr
o
r^
ON
r~
fN
C
SO
fN
oo
©
©
o
so
—
Cl
00
•fr
fN
Os
©
Cl
Cl
sO
00
O
©
fN
Os
V
"fr
r—
©
©
fN
fN
Os
Os
©
CN
©
©
fN
Cl
CN
fN
00
o
Cl
Cl
r^
fN
f 1 Vl
C l Os
©
Cl
fN
©
SO
"fr r~
oo r~
©
©
o
VI
fN
ON
V,
SO
Cl
Vl
SO
in
SO
I"-
v>
SI
CN
CN
Os
©
"fr
fN
fN
vi
vi
r-~ f N
fN
SO
CN
•a
v,
Os
Os
Vl
Vi
SO
fN
o. , -a
u ra c
S
Os
Cl
v>
o
1 '8
—
-
SO
sO
8 i
-C
r•fr
f l
Cl
•fr
00
r^
g t 3 °°. J
oo
Os
SO
ZT
N
©
Cl
ON
00
fN
©
5|» |gl
r-~
SO
sO
©
00
fN
00
:
Vi
SO
Ci
Ci
6 vO °°. ^
© b so o
r-~
Vl
•fr
ri °°. V
Os
fN
oc
•fr
fN
Si
oo
-r
•—' frN
V
Cl
-fr
Cl
©
©
Vl
Cl
ON
r- r~
00
°
CN
00
Cl
Cl
c
©•
in
Cl
in
©
Cl
r i
fN
"fr
-fr
fN
00
00
in
©
r~
Ci
Cl
V,
o
V
Vl
fN
CN 0 0
OO
-r
O
fN
•frOs
ra- "fr
©
fN
Vl
Os
©
oo
125
Vl
r-»
VI
Cl
fN
00
OO c,
i n sO
=
•ra- SO ©
SO O
fN
r-
<n
ON
•fr
—
•o
©
0
•fr
Cl
r i
©
0
r->
sO
"O
2
in
•
Cl
3 Is
oo
•
•fr
t
VI
CN
CN
r~ r-~
o ©
©
©
o
©
©
©
©
©
ra ra
a
'S
3
_o
1
X
"S
g
•J
8
•J
III
i
- .
Os
•
Vi
Vl
r^
r—
©
©
©
ra
O J=
XL - 2
u - D
c
u
o.
•J
§
c
u
_o O.
_o
1 >.
*-*
—
i
00
1
©
SO
o
©
©
©
©
ra
U
Cl
1
"fr r~
"fr ra1 ti
s O r^
r~
o
©
©
©
o
ra
©
©
©
o
©
ra
00
CN
SO
s:
"fr
Cl
SO
fN
Ci
Os
ON
Cl
SO
•c
••o
"fr
O
r-»
v,
©
Vl
00
Vl
Os
r^
V,
sO
in
SO
VI
—
VI
fN
•c
©
OS
>o
*
(--
VI
r-
V
—
~
Si
— r^
©
IH
vw .
in
_
ON
rr-
r—
—
OO
fN
o
r~-
C l
SO
Vi
f i
^^
CN
©
fN
CN
C l
"fr
Si
OO
O
fN
fN
fN
Cl
C l
•C
r»
rs c ,
C l
Os
©
O
r~
fN
o
"fr
NO
Vi
Vi
Vi
Os
•"*
-c
~~ •"*
r-
fN
SO
r-~
SO
SO
Os
Si
Vi
fN
r-r-
"T
—
Si
C l
so
VI
•fr-
Cl
—
fN
fN
•-^
fN
.—
in
C 1
00
"fr —
Cl
r^
•fr
in
Os
sc
r~
©
V,
r-
fN)
IT)
C l
raoo
so
SO
CN
•—
r~
OS
""-*
~-
00
©
00
r»
Si
Cl
ci
r !
Vl
SO
~~
o
rafN
o
©
©
©
©
O
ri
i—
00
Cl
•fr
rai n sO
r^
2,3.4.5.5sxachloro-Cyclohexen one.
5,5-trimediy
entachloronit benze
e
Acenaphuhene
Acenaphthene
8
i
c c
—
r*>
OS
Vl
ON
Os
fN
VI
C l
CN
C i
00
fN
r~
o©
00
C i
00
C l
00
©
©
©
©
©
ra
fN
§9
ra ra o-
CN
_^^
Ci
SO
r^
r^ oo
•fr
o-
CN
CN
00
rain
fN
00
—
^2
*rt
•ra-
SO
r^
rCN
©
00
•fr
~
c
©
CN
©
©
©
ra
_L
r~ o o
in
ra- m
00
00
00
©
©
©
fN
ra- _C l
Cl
•c oo
Si
,•c
-—
©
•fr
r l
O
V,
r~CN
C l
•-^
V,
©
©
oo r-C l
V)
CN
C l
fN
fN
fN
fN
Cl
SO
©
c,
•"-*
©
©
o
o © 8Q
ra ra ra >c
00
o
VI
.—
• "
""
~~ fN
— 0 0 ra~ ~
© _
r~
00
00
-
Vi
r\
CN
SO
sO
Cl
o<
fN
•fr
Vi
CN
"fr
Cl
Os
r^
r^
SO
"
zr
C l
•ra-
Os
Vi
ve
V l
ra-
r i
C l
ra-
fN
C l
00
SO
CN
©
©
CN
rs
Os
C l
,_H
Os
in
•o
©
"
>r. ~.
ON
i n
C l
o
V
SO
SO
©
r-
"fr SO
sO ON
CN "~~*
Vi
CN
CN
©
©
SO
SO
fN
Vi
•c
^^
•C
CN
CN
sO
sO
CN
Si
ON
'
o
^^
"fr
fN
__
sO
V
fN
C l
rra-
CN
>n
ce
Cl
Vi
SO
C l
SO
O-
»—
©
O
sz Clrz
'—' —
C l
O
©
,—•
r—»
fN
sz
">,
Z >
SO
u. c- — — xz
r~- © Cl
0VI
fN
oo
sO
SO
Si
©
r~
00
00
~.
~
©
©
C l
Vi
00
y .
£
SO
00
ra
so
fN
fN
c
c
©
©
oo so
00
SO
©
CN
SO
1
8
o
o
©
SO
CN CN
©
Os
•C
C O
ON
~ ""
oo •fr o
© Os
CN
O
©
Cs
•fr
r>*
CN
©
©
oo
0-
00
Ci
CN
o©
00
00
C l
©
©
"fr
r^ oo
^— • ~—
•a
©
^^ '
ON
©
Cl
•fr
V
©
o
Vl
SO
•ra-
©
©
©
©
Vl
SO
CN
—
r-i
r— ^«
^-
"—'
-c
o
©
o>
CN
~~~~
©
so
"fr
00
sO
00
©
"fr __
r>
r^
—
©
SO
Ci
VI
•fr
Os
o
t
C l
SO
sO
©
p
CN O
C l SO
Os
©
fN
00
f^l
ra©
«—<
sO
£
©
u
•fr
sO
1
o©
CN
sO
C i
©
CN
SO
VI
•—
Cl
o
t~~ ©
SO
O
"fr
Cl
—
u
ra
x;
"fr
<z>_c "fr
"fr
' ' •""
©
Cl
C l
C l
phthalic acid, diethyl
ester
ibutyl phtha
iienanthrene
henanthrene-
©
©
©
—
"""
"-*
~
fN
fN
©
©
©
^^
_
"~^
fN
ON.
ON
"
00
rar
ON
Vl
m
•fr
©
C l
fN
©
SO
OS
00
—
ra-
m
Si
=<:
00
00
V,
©
_
•fr
rats
©
~~ •-^ *"*
oo © I*"
r»
om
C l
©
SO
ON
"fr
©
©
©
r j
in
©
tf—
»
m
-—"
in
Cl
fN
~
"
00
©
r^
©
t~~
" • "
•fr
O
C l
itrosodiphen
luorene
henol, 2,6-di loro,3-Butadiene
,1,2,3,4,4exachlorotienol. pentachi orohenol, 2,4,6ichloro-Nitroaniline
henol, 2-nitrohenol. 2-(l-
—
VI
ra
00
ON
•—•
©
©
©
oo
m v
SO
Cl
fN
fN
SO
oV I
fN
r- r^
Vi
Si
SO
— sz
Cl
oo
CN
— _i
Cl
ON
fN
in
fN
fN
Os
Cl
Vi
so
t-» r- oo
O
~
rain
00
in
-
SO
fN
V
Vl
—
©
©
CN
c
—<
so
V
r-
C l
sO
00
C l
C l
00
fN
SO
Ci
Os
O
fN
©
V,
r- r~ r^
r-
r-
m
~
•fr
SO
Cl
Cl
ra-
SO
Os
fN
v
CN
fN
Vl
r^
nzyl
r»
r I
NO
r-
Vl
Vl
hthalic acid,
utyl ester
"fr
zz
Q
a
a
a
ra
r~
Vi
SO
sO
r--r00
oo
o o© ©©
o© ©
© © o
© o o
o
ra ra ra
Si
s- a o
o©
o ©
o ©
ra ra
rarap00
00
©
©
©
—
p-
V,
r~-
Vi
r~oc
Si
©
Vi
00
00
oo
©
o©
o©
o
o o
ra ra ra
©
©
©
ra
V ,
Cl
V i
t-N
V,
o
o-
V l
V
ra-
—
r oo
fN
ON
00
SO
r-~
ON
182
139
132
Cl
V
V l
i n
o
i n
Cl
r-
•fr
ON
"fr
V
c,
so
o-
V l
©
oo
V i
V I
SO
00
Vi
132
C l
SO
C l
SO
oc
181
fN
00
©
V
00
C l
220
Os
C l
00
r-~
© c,
oc r-
00
r-~
r I
V l
r^
SO
V
r-» ©
00
r-
©
V l
V I
fN
SO
so oo
f N
SO
106
©
"fr
C l
SO
Cl
•fr
CN
SO
r-
ON
109
Os
Os
00
r
r- —
108
r-
r~
00
©
-
"fr
•ra00
r-
SO
fN
ra-
139
—
r
"fr
m
f-
126
116
©
Os
CN
sO
fN
in
Vl
115
127
fN
Os
CN
SO
00
ra-
r - ra- Si
sO
r—
r^
©
V l
00
167
CN
V)
C l
Cl
C l
Cl
i n
zz
f-l
r--
r->-
fN
V i
SO
ra-
fN
fN
oc
fN f N
V
r» r~
oo
fN
00
C l
i n
00
ON
©
CN
V i
C l
r- Os
r^
~
Ci
r-
168
131
107
148
107
©
©
©
©
©
o
©
©
©
©
©
©
o
©
o
Si
SO
C l
f N
•fr
CN
SO
C l
oo
00
SO
SO
V l
ON
SO
r-i
"fr
SO
©
©
©
o
§Q
ra c i
1—
Q.
CQ
0
-'
c
- 'E
r^
Si
00
V i
o
Os
©
O
©
©
"ra
V,
i
ON
ZZ©
—
—
©
ra
1
ra-
Os
•
OO
o
o
©
©
ra
o
"fr
©
©
— ra r—
•
Os
V I
"fr
ON
©
o
o
©
ra
©
V I
V I
ON
©
©
©
©
o
ra
a0000095-53-4
ON
1
">.
c
o
|a0000095-48-7
CN
i
"fr
Cl
C l
Os
o
SO
ra-
raCN
r-
m
©
Os
V l
V
r-»
V l
V I
sO
C l
sO
00
C l
C l
00
m
sO
"fr
•fr
Os
rrr-
©
o o
o
©
©
©
oo
sO
Os
V l
©
f N
00
•—1
CN
OC l
o
ra- r-~
i n
ON
SO
— o
o
V I
SO
r~oi
ON
©
©
r~- oo
r- C l
1,3-Benzodioxole, 5(2-propenyl)Phenol, 2-methylBenzene, 1,2dichloroBenzenamine, 2methylPhenol, 2-chloroBenzene, 1,2,4,5tetrachloroPhenol, 2,4,5trichloroAcelophenone
Benzene. nitrom-Nitroaniline
methy 1 propy 1 )-4.6dinitroa0000091-20-3 Naphthalene
Naphthalene-d8
©
a0000091-57-6 Naphthalene, 2methylNaphthalene, 2chloro2-Naphthalenamine
aO()00091-80-5 Methapyrilene
3,3'Dichlorobenzidine
a0000092-67-l
127
254
•fr
©
©
fN
CN
C l
C l
C l
©
©
©
—«
00
SO
©
©
o-
C l
C l
r-~
Os
C l
SO
Vi
f N
OS
Cl
V l
so
00
V l
SO
C l
252
in
r>
115
00
©
CN
Os
=
fN
V
164
C l
C l
ON
—
fN
141
f N
C l
fN
256
ra-
rfN
sO
Os
Cl
CN
126
126
©
fN
135
V I
Cl
sO
123
•n
C l
120
CN
fN
ts
rr^
Os
SO
00
132
©
f N
ra-
—
o-.
134
r^
C l
200
so
Os
00
ra•—•
s
r--
198
C l
Os •fr
oc
—
•fr
108
c,
r~-
CN
V l
181
©
SO
r-i
V,
179
r-
00
©
•ra-
218
C>
"fr
«—«
•z
216
ON
00
C l
C l
00
SO
130
214
oo
129
Os
~
fN
137
i n
fN
|aOO()0095-57-8
a0000095-94-3
o
Os
108
102
108
r--
r~
r*»
V l
192
o
SO
-o • f r so
r^ r— -O
150
Si
o
C l
V l
113
00
Os
Os
103
SO
V i
161
r~-
o-
104
r-
115
V i
V
170
SO
sO
oo
so
C l
©
V I
-
=
154
—
—
190
sO
VI
144
191
127
r-
oo
Si
135
-fr
145
ra- t -
rai
V
Os
i
V l
ON
©
©
o
©
©
ra
r
i
•e
Si
1
00
o
©
©
©
©
©
ra
C l
i n
Os
•
OO
ON
CN
1
ON
o
1
ON
zz ON
zz ©
zz
© ©
© ©
ra
o
ra
Ifl
ra
r-» r-
r !
r-
sO
o- r—
214
Cl
sO
Cl
00
Cl
©
V
oo r^
Cl
r-~
r-i
SO
fN
VI
"fr
©
00
C
Cl
SO
Os
Cl
Vl
t-»
ON
©
ra-
c.
Vl
OS
C l
00
ts
©
fN
"fr
r-
5
Ci
Vl
00
r~
oo
in
fN
C
Cl
fN
r-i
C l
Vl
Cl
sO
Cl
Cl
CN
SO
fN
Vl
ra-
—
sO
v.
•o
—
•fr
Os
fN
ON
O
00
Cl
Os
sO
fN
©
©
oo
m
ra-
sO
•c
00
ON
©
00
Cl
Vl
— -
oo
00
©
o
in
00
SO
o
Cl
m
in
1—
oo
oc
''.
ra-
—
00
Os
Cl
fN
VI
Si
CN
C l
SO
ct
oc
fN
t
so
in
sO
ON
SO
Vl
©
so
SO
Si
oc
o
fN
Vi
©
00
Cl
r 1
oo
Cl
CN
V
Vl
ra-
Cl
rsO
Cl
Os
O-
r i
©
Cl
•c
SO
ON
ON
ra-
©
Cl
in
Os
Cl
r-
V
Os
in
Os
r-
Cl
•<fr
r-
©
oo
©
r-»
sO
00
r-
©
r->
tN
©
ON
C l
•ra-
V)
m
ON
Cl
Cl
©
•ra-
r-
•fr
"fr
cs
•fr
oo
r-
Si
oo
rs
Cl
Vl
Cl
r-~
CS
-T
ON
fN
oo
fN
©
fN
— —
O-
V
V
©
Vi
"fr
VI
o
o
Cl
so
Os
Cl
Cl
r ! CN
in
ra- oo
zz
r— r—
Cl
fN
CN
fN
fN
Cl
Cl
Vl
©
in
Vl
5
CN
rr^
•fr
00
Os
OS
fN
00
r— oo
©
o
or-»
r-
•fr
"fr ra-
Cl
V
—
—
fN
OS
Cl
r--
ON
sO
•fr
CN
•fr
r~
©
Vl
oo
Si
CN
•fr
sO
v.
r--
Cl
Vl
ra-
CN
00
CN
n
Cl
00
oo
CN
CN
Cl
fN
Os
Cl
V
OO
in
SO
•ra-
r-
o-
5
O-
•fr
fN
Vl
"fr
SO
r©
zz
r-
r-i
o
r~-
oo
Cl
r~
fN
V
ON.
•fr
VI
Cl
r-i
fN
in
ON
fN
o
oo
©
•fr
Cl
i—i
fN
Cl
<Z>
oc
•fr
so
in
©
©
c,
©
©
213
r i
Vi
00
SO
1.3,5-trinitrobenzene
©
©
rai
V
Cl
1
zz
o
o
©
©
O
O
©
©
o
Cl
Os
Cl
Vi
r--
r-
Vi
ra-
r~
CN
00
r i
•ra-
Vl
r i
O
fN
so
sO
Vl
r-i
O-
r - r-
00
Cl
Os
C,
oo
©
•fr
©
Vi
CN
•
o
1
fN
,
j> 8
8
'E
•3
Cl
O
1
u
_c
'1 ?
ra-
ra "?<
c J.
u >.
£
1f
c
a>
CQ
z
00
©
SO
m
Vi
Vi
ON
ON
CQ E
zz
ON
o
©
o
©
o
©
©
©
zz ora
ra
8
'E
ON
©
o
o
©
o
ra
O
u.
C-
"o
a
ii
X
"o 'S
•
X
Z
u
<
©
CN
©
©
©
©
©
©
©
©
©
ra
©
©
©
©
ra
1
©
©
©
o
©
©
ra
©
©
©
©
©
©
©
©
©
©
©
©
©
fN
fN
r-«
SO
"fr
r~
fN
00
©
Si
©
Vi
©
©
V
i
so r v,
Cl
ON
"fr
rain
©
i n
sO
SO
5
SO
©
©
©
©
>n
"fr
Os
Os
*-*
a
E
8
1
X
1
•fr;
fN
c
jo
*c
CQ
§
ii
x
C - CL,
O-
©
©
©
©
©
©
©
O
ra
ra
X
—
a •4
E
•
ra-
•—1
"o " o
c c
ra- C l
i
in
in
r— V I
i
o
©
©
©
©
©
©
ra
i
a
x
2in
1
r—
sO
i
v.
©
•O
"fr
•fr
i
SO
©
©
©
©
• vT
t
c;
0
S 8
a .2
g 8 3
1
£
x
i
c x:
§ .H ft
rCQ
• '-5 CQ -5 a 0 01
SO
so
r"frI
•fr
SO
O
O
©
©
ora o
ra
1
sO
©
©
©
ra
o
©
©
r^
o
ra
N
C
ii
Cl
Cl
•fr
1
o"
1
©
o
ra
o
Cl
ON
ra-
SO
00
fN
©
©
©
ra-
"fr
00
CN
o
©
©
©
©
©
ra
1
X
8
E
z
>^
c-
-? *
a-
CL
1
©
CN
i
00
Vi
Os
i
si
©
so
00
©
©
©
©
©
ra
^X,
O
O
©
o
ra
^p
si
i
1
1
©
o>
©
©
©
©
©
ra
1
x:
©
©
©
©
ra
8
X
u
— ra
X
X
CN
1)
r-i y
c
§ • 2 " o jo
c 'C
§•* X
SO
fN
1
«n x
o
ra
--.
i
X
CL
so
o
o
©
r-
CN
i
"o
CQ c
•4 <u
©
V
rao-
"fr
>*^
-'
c E
<u
o
©
Cl
I
.1
X
O
o
SO
i
VI
o
>>
"fr
f .9- i
d
e~ u
r - CQ
•
©
©
r-
oo r ra- r-~ ©
r-1
Os
r-
•fr
ON
CN
r-i
Vl
•fr
r-»
Cl
ra- o -
-O
ON
Cl
©
r-i
sO
Vi
in
r~
CN
o
o
o
r—
o-
ON
V,
sO
in
in
•fr
fN
V
SO
Cl
SO
in
00
©
r-
Vi
a-
©
Vl
Vi
oo
00
in
-o
o
V,
zz
ra-
Vl
in
©
r-i
sO
V.
00
SO
Os
sO
rVI
Vl
rra-
rj
ra-
Vi
Cl
00
VI
O
CN
V,
Cl
Cl
Vl
©
VI
SO
c
ra-
Os
Cl
ON
Vl
©
ON
©
V)
•c
©
Vl
r~
r-fr
Cl
SO
ON
sO
ON
Vi
rr-
r-»
r-~
Os
©
•fr
o r- oC l r-
O
c-i
Os
r-~ r~
ON
ON
V,
Cl
-c
zz
(N
ON
r-
•fr
r~-
©
Cl
•fr
Cl
Cl
o
or-
CN
r i
©
t
r-
ON
"fr
r-
r-
V
oo
V i
©
V
n
Cl
r-i
V
o
"fr
ON
r -•
ts
ON
"fr
©
Vl
i-',
r-
©
ra-
ti
ra-
fN
r-
120
& •
o
•o K
V
167
Cl
V
—
X
c a
>-.
>> X I
x _o ^J ii
V —
«
r i
O
c
1
CQ
r00
ri
©
©
©
©
ra
C.
s
©
•fr
1
r—
o
©
©
©
ra
c
u
1)
CQ
I
•fr
r-i
oc
©
©
©
©
ra
"fr
ra- O-
00
O-
—
r
Os
C l
so
SO
•fr
00
r-
i n
C l
C l
C i
r-
sO
SO
r—
©
OS
o-
V l
r-i
SO
oo
r~
©
—
©
so On
C l
SO
C l
SO
fN
00
—
©
—
vi
»—
in
^
m
—-•
P-
r- tN
©
SO
O-
—
V l
00
00
~-
1
r-
r»
00
r-
<N
r i
in
m
m
ON
—
V l
OC
©
t-
V l
•fr
ON
oo
©
—.
^*
"—
-c
©
r-i
00
"fr
Os
Os
00
•—
r i
r~-
r>
•—
—
Si
t-»
Cl
—
GC
00
C i
r-
C l
•—1
V
©
V l
rfC l
CN
Si
V
~
_
—
fN
' '
_
©
CN
r n t"»
fN
©
~-
r—<
•fr
SO
CN
SO
fN
—
ra-
cfN
ON
00
•fr
©
OC
fN
o
~—
SO
O
©
•—
c
fN
©
w
SO
SO
©
Os
~"
oo
sO
CN
r-i
V i
oo
rfN
O-
~"
r-1
V i
C l
C l
CN
_
so
~^
"fr
00
^^
©
C l
C l
C l
SO
SO
o
Os
C l
ON
0>
•fr
r-» r~
"^
r l
CN
•fr
•fr
O
Si
ON
ON
SO
CN
©
©
fN
c,
©
r-~
C l
V l
C l
•fr
rfN
SO
V i
00
— oo
SO
Cl
00
00
00
C l
C l
•fr
v,
Os
VI
—
V l
ON
©
r~
oo
V
ON
©
•fr
Os
00
oo
r~-
• n r- V i
so r~ .—<
—
00
r-i
r— r—
C l
00
fN
o
—
"fr roo
"fr
1
oo
00
r-i
•fr
00
C l
C l
„
ra-
r-
ra-
Os
O
C l
V i
•fr
r-
©
V i
C l
SO
O
fN
r-
fN
SO
V,
00
so
•n
ON
SO
©
•~"
_
©
CN
©
VI
NO
CN
C l
c\
©
ri
V I
^—
r i
(N
©
CN
CN
©
VI
M
"fr
C l
C l
^"
~
""
rr-
Os
SO
CN
00
fN
V
C l
V,
V
V,
~
"
•fr
00
SO
C l
C l
V ,
CN
©
—
fN
C i
Cl
V l
_
00
f>
so
fN
_
_
o
•ra- _
©
"fr
©
©
o
©
©
o
o
©
©
©
©
Si
fN
©
oo
in
•fr
in
o
C l
•"^
r~
^C l
r - "fr
C l
r-
•—«
CN
_
©
~~
Os
•
r-i
ON
n
V i
C l
©
©
fN
fN
"*
^^ ^
•-"
•fr
VI
OS
CN
C l
CN
V
fN
©
CN
SO
r-i
©
r-
r~
fN
C l
©
SO
CN
O
©
fN
^^
m
^"
C i
.—I
"fr
C l
Or-i
(N
CN
r-i
so
fN
00
^o
•fr
©
SO
^™
C l
00
CN
C l
_<
SO
C l
©
r- r-i
fN
o
o
o
©
©
©
©
©
o
-_ o
C-i
fN
•fr
rCN
SO
f»
fN
SO
CN
"fr
r-i
©
r-i
r-i
V
ON
C l
V,
o
©
O
5C
sO
©
C l
CN
r ~
"fr
,—> r-
,1'-Biphe
amine, 3,
methylnthracene
3-Benzod xole, 5-propeny (cis)
3-Benzod xole,5-propeny - (trans)
enzene. 1
chlorotenol, 2,4 ichloroenzene. 1 -methyl4-dinitrolentermin
0-4 iphenylar
oic acid,
ester
yrene
4-Naphth alenedione
imethyi p lalate
ibenzofur
Naphthal amine
epone
Indeno[l,2.
cd]pyrene
srylene-d
a-
o
CN
ra- © r—
rra- rr—
-i r-i
o
oo
t-»
C l
r-
©
©
©
r i
•"-• —" *-*
"fr m "fr
^"
C l
n
r-
©
O
tN
SO
©
Cl
C l
r^
r i
C l
•fr
CN
V l
^~
wm
VI
00
rt
r-i
C l
r-
CN
V l
'--,
^^ '— '
•n r
— rj
O-
Os
C l
r—
_<
^- rC l
C l
r-
~"
CN
•fr
OS
so
~
SO
•—'
©
SO
~~~
Si.
r-i
"""
C l
SO Os
V i
^*
r- "fr
oo
oo
~"
V l
O
r— • f r
r-» CN
*— ,"—
©
•fr
•"•
Cl
CN
Os
V,
O
—
CN
r-i
SO
C l
in
r-
C l
CN
-~
©
©
oc
Cl
CN
•fr
Cl
Cl
©
O
SO
ON
C l
©
o
r-i
©
V l
o
o
z/r. r i
O
V,
in
•~'
' ' •"^ ^"
o
r- so
•fr
—
"~*
r~-
V l
•fr
SO
Os
00
.—«
SO
"fr r-
so
s
©
V I
r i
00
r-i
•fr
CN
00
©
©
-t
r i
CN
*~^
__
C l
©
C l
C l
~"
so _
r- C l
in
-O
C l
fN
Cl
O
C l
V i
v.
r—
C l
ri
rats
Os
r->
C l
•ra-
ON
C i
"fr
~
Os
•—*
~-
r-
oo
O N
SO
C i
"
0 0
SO
C l
00
ON
*-
~
•—
•ra-
©
C l
.—i
r-
o-
C l
00
(N
SO
fN
fN
t*»
•fr
c
©
C l
©
fN
sO
©
"—'
©
r- SO
•— ~"
SO
r i
ON
©
r-
ON
fN
r i
r-
Os
-"•
—
OC
•fr —
r— i n
SO
fN
SO
o
r-
fN
CN
•—i
~
C l
r-i
C l
m
r•™»
w K
O-
C l
"
CN
C l
r—
r-
~
ON
o
*•"•
in
r-i
C l
o
V i
oo
C l
r-i
©
• ^
oc
CN
CN
.2 A .2 A
=??;
CN
u
I
—
X
'•£ %
ra c
C l
CN
8 -
x fa
c 7
ui
— -o -o <
i
Cl
_
r—i
^2
r~©
ra
00
—
©
ra-
OS
C l
©
©
__
o
00
SO
fN
CN
fN
CN
sO
CN
Os
fN
a—*
—
—- ^— »—« .— — —
©
O
©
©
r i
00
in
oo
C l
in
<N
00
©
©
r-i
©
©
CN
©
fN
•Ml
•—«
t—l
*—H
©
©
©
©
©
©
O
©
ON
o^
CN
—
ri
©
©
._
©
©
©
—
—. o
ra
ra
.—i
r-i
|H4
©
©
©
©
ra
_ CG fa *
—
fN
CQ C N
,
—
r—
ra
CO
©
©
©
ra
O
r o
— z
»•»
fN
©
©
©
ra
'-
•
o
o
o
o©
o
ra ra ra
O
©
©
©
CL
©
©
©
— Q *—*— U
ra- C l Os r- ©
V I — "fr ( N ©
•— — sO C l V l
O
r ^
C l
C l
o
CN
Cl
"fr
C l
o
CL
V l
Os
VI
— <
©
V l
C l
00
"fr
Os
ON
f M
—
©
r-i
©
r
o
©
o
©
©
o ©© ©© ©© ©© O
©
—
©
©
—
o o
ra ra ra ra ra ra ra
£a
ra ©
ON
o-
C l
C l
©
U
00
ra- SO ©—
6-4
1
"fr
3UIU
"fri
uoranthene
cenaphthylene
hryscne
i
o
00
©
©
OO
i - ^
I
CN
©
©
—
o©
©
ra ra ra
ra
r—
' - •
©
CN
238
r- c-
"fr - o r C N •fr r—
r-i
00
f N
c,
r- o
c,
116
C l
r-i
r-
C l
V l
V i
©
•fr
C l
C l
SO
CN
ra©
—
Cl
CN
fN
CN
oo "fr
•fr S O
r-i r-1
OC l
•fr
SO
CN
oo
CN
V l
SO
oc
V i
Cl
241
oo r so ra-
239
rar-i
V,
"fr
©
r -
C l
sO
so
Cl
O-
ri
V i
"fr
sO
©
r—
©
P-
pOs
Ci
Pr-i
©
ON
r—
ro-
V l
f N
V l
Cl
©
O
•fr
•fr
00
CN
118
SO
236
f N
c.
ON
V l
r-i
00
so
©
o
ON
ON
©
CN
OO
r-i
CN
Si
V
i n
i n
rase
OC
Cl
r-
©
oo
ON
00
•fr
=
V
SO
00
V i
fN
r-
ra-
— r-
ON
V i
00
r-1
"fr
sO
CN
r - so
r>
00
•fr
CN
CN
CN
Os
n
i n
00
V l
ON
V i
©
•fr
ON
•fr
CN
r-i
©
©
V I
ro
f N
r-
C l
V l
OC
f N
r->
fN
r•fr
V I
i n
f N
rso
m
©
r-
Cl
rar-»
ON
o
©
-o ©
00
SO
ON
©
SO
CN
o
V
C l
Cl
Cl
f N
ON
00
Ci
CN
sO
©
V
CN
CN
V,
•fr r-
r- VS O
o- n
Cl
V i
©
r-
—
C l
C l
Os
©
C l
SO
ra-
V l
SO
r-
©
•fr
SO
C l
©
C l
V i
CN
ts oo
r-i
C l
V i
—
ON
00
Si
ra- so
i n r—
oo
C l
00
sO
sO
C l
V I
00
r»
O
oo
•fr
r-
f N
r-
©
f N
C l
Cl
V l
—
CN
O00
ON
ON
ri
v ,
©
CN
r-~
—
f N
C l
CN
OC
©
©
C l
00
i n
SO
V l
Os
r—
«—i
C l
V,
V l
fN
n
so
SO
V I
CN
O
©
©
©
©
©
©
©
Si
O-
"fr
©
i n
SO
©
V I
CN
Chrysene-dl2
a0000218-019D
ii
c
'3
ra
c
o
X
1
c
•->
s a
">> o
X— X
2
CL
CN
©
ri
o-
1
r'l
©
1
ro
CN
©
©
©
©
ra
©
©
c
o
—
r-i
3
s.
•fr
i
•
oo oc oo
o-
CN
©
©
©
©
ra
Ori
©
o
©
©
ra
-a
<
r
i
«fr ©
© ©
i
1
°7
-E
ON
CN
O
©
©
©
ra
©
©
c
1
ra
X
-b
c
-J
•
3
ra -o
i
•
•race
00
•
SO
OO
•
O-
ON
C I
C l
1
c X
'C 8
-3
O _o
f_
-o
1
m
r•
V,
sO
ra-
©
o ©
©
©
©
©
©
©
© ©
ra ra ra
©
©
©
©
X
U
SO
i n
©
X
II i l
o
• =
x .S
1
|
E
w .—
1
i
C l
Is-
cy
a.
ii
c
C
'
r-i
Sl
V i
Cl
CN
•fr
Cl
©
00
Os
V l
C l
p^
© sO
SO
r- r-i
©
CN
—
©
c~.
OS
O
OC
C l
P-
r—
C l
CN
V I
ON
r-
C l
r-1 r^i
CN
V i
SO
CN
©
r-
O-
n
•fr-
•fr
V
VI
CN
SO
P-
00
V i
Cl
ON
P-
o
•fr
00
Cl
©
C l
Os
CN
ri
•fr
©
•fr
CN
CN
ra- rC N r-i
•r,
so
"fr
fN
SO
Cl
CN
'n
SO
"fr
CN
•fr
SO
OO
CN
•fr
•—• ff NN
©
ON
VN,
V i
sO
Cl
CN
C l
CN
V I
ra-
Os
f N
"fr
"fr
ON
CN
V I
©
5-
00
CN
CN
C l
SO
oc r -
r—
p-
SO
oc
oo
i n
C l
Os
•fr
•fr
pCN
CN
r-
fN
i
©
fN
Cl
©
SO
O
SO
O
©
©
©
ra
00
©
©
©
©
©
©
©
C l
CN
rV l
©
©
©
O
©
r»
-fr
00
r-
SO
oo
Os
r-i
r-i
00
©
o
©
©
O
©
©
VI
Os
r-i
r-
o
fN
m
©
"fr
p©
V l
sO
r-i
"fr ©
fN
©
©
©
o
©
O
C l
sO
f N
f N
C l
oo
CN
1
O
VI
Z J,
1
c
—'
—
E
•
U
•->
•3
zz
v>
1 8
ra
o.
i
o
ii c
ra ' ^ _C z%
-5 3
c§
c C L fa
a — 'E —
V l
C l
rCQ
i
•
1
1
"fr
V I
o
©
o
o
ra
C l
f N
o-
ra-
V l
Cl
ra-
g.E 9 8 S
N -O
OJ
C i
CL - o CQ TD CQ
—'
m
©
©
©
©
©
©
©
ra ra
V l
C l
I
CS
fN
V l
i
•fr
C l
©
is ii If i z
«-*
u
E
o
C l
O
o
X
Cl
i
1
u
a
•fr
V i
V
"fr
r-~ r -
00
C l
"fr
oo C l
•fr •raCN
sO
d
c
"fr
CN
oo
"fr
SO
SO
oo
C l
ces
r i
i n
V l
O
00
"fr ON
r-i "fr
r-
C l
SO
Os
C l
V
P-
C l
f N
CO
ra
Cl
ON
©
o
©
Os
ON
00
o
©
©
ri
©
"fr r -
©
SO
so oo
©
©
rCN
00
OfN
SO
Cl
©
©
SO
V l
ra-
ra-
"fr
©
so
©
©
fN
r-~ r-
SO
r - 00
oo o
C l
Os
c,
CN
©
Os
C l
f N
o
©
©
r-
(N
f N
Si
p»
©
©
n
r-
sO
©
C l
sz
•fr
CN
© r- rr-i ra- • f r
SO
f N
CN
r i
pON
c i
©
Cl
V l
00
so o
©
so
Cl
CN
fN
r—
Os
CN
OS
Os
fN
SO
r-i
•fr
rat-»
C l
ra-
"fr V i
ra- • f r
V i
fN
VI
SO
f N
5
r-
r-i
C l
CN
•fr
V i
r-i
V l
p -
oo "fr
oc
Cl
fN
O
SO
V l
P-
V,
CN
f N
CN
©
ON
t—•
~
-fr 3
r-i
V i
CN
C l
©
V i
•fr
ra
CN
CS
ts
"fr oc s O
rm
-r
so
240 100 120
C l
OS
Cl
©
CN
ON
106
r-
Cl
O*
r i
oc
•ra-
soi
CN
SO
©
©
©
©
ra ra
sO
"fr
CN
O
©
©
O
o
ra
1
e/i
O
T3
C
| >. _
CL
X
I
3
VI
O
T3
C
D. c i
8 fN
_
x
Si
00
i n
V i
i
00
Os
i
OS
i n
Os
©
©
©
©
r—
© r~
Cl
O©
©
©
©
ra ra
i
1
C l
©
©
©
©
ii
_ra
g
"ra
CN
©
X
00
00
00
©
o
©
ra c3
—
5
rai
sO
i
C l
©
C l
ri
©
©
©
ra
a.
a
—.
3
C/3
V I
i
"fr
CN
croc
-O
C l
©
©
©
ra
oo
-o
p-
Cl
SO
r-i
Cl
r-i
P-
p-
o-
00
©
SO
Cl
•rats
fN
so raCl
CN
CN
so
p-
V
Si
fN
Vl
r4
V,
Cl
p-
p-
r— '-r
Vl
r i
oo
•rats
Vi
CN
00
©
so oc
v,
©
Vl
©
ON
Cl
OPCN
i-'.
o-
Cl
r-i
fN
—
Cl
CN
in
00
Cl
©
169
CN
v,
Os
oo
"fr
tN
Cl
vi
P-
so
r%
Vl
in
r-i
O
SO
Cl
Cl
Os
r-i
CN
CN
ra-
Cl
•fr
Cl
r-i
Pin
fN
Cl
in
"fr •fr "fr "fr
00
PCN
CN
pCN
fN
^—
so
"fr
in
©
fN
c
r i
CN
CN
r-i
r-i
fN
©
p-
•ra-
SO
Vl
P-
CN
pp-
r i
Vi
P»
"fr
r—
p-
Vl
pr-i
~
CN
Cl
CN
ra- OS •fr
r~
P•fr
©
CN
CN
fN
SO
CN
VI
r-i
00
CN
"fr
Vl
ON
P-
Os
Cl
Cl
in
fN
Os
C|
Cl
VI
fN
Os
CN
SO
Cl
SO
CN
Os
SO
fN
ON
Ci
•fr
in
Vl
CN
rP-
PCl
Vl
fN
PCl
Vl
r-i
"fr
"fr
r-i
o
m
ON
"fr
rp-
00
.—i
•fr
so
r i
sO
©
Cl
•fr
•fr
fN
Vi
©
Cl
Vl
•ra-
rara-
si
Cl
©
"fr
"fr
rar-i
©
"fr
Cl
3
sz
Cl
©
©
Cl
"fr
O
Cl
VI
fN
VI
fN
so
p»
p-
sO
Os
©
VI
CN
r-i
•fr
in
P-
Si
PCN
so
r-i
Si
pCN
so
©
©
©
©
©
©
©
©
©
©
O
©
©
Cl
P-
r i
-fr
sO
Pr\
r 1
in
CN
-O
PCN
ii
C
ii
a
ca
r-
oo
sO
00
a0007005-72-3 Benzene, l-chloro-4phenoxy-
©
©
204
Cl
001
rara-
206
o
©
CN
141
©
Cl
in
r-i
ts
o
p-
•a
e
&
•i^x^ Z
=- s
4 | l l
T
Cl
Os
i
CN
•fr
P©
O
o
ra
o
ra
1
O
8
u
-a
ii
X
i
Cl
"o c
c
ra
1 sf j£
>-.
ii
Xf
X
•«*-»
x 3
§ E
SO
i n
Os
i
Vi
Os
Vi
©
3
—
©
ra- zz
00
©
1
fN
"fr
VI
Cl
©
©
ra
5
1
©
p1
Cl
VI
CL
Lai
00
o
O
N
U
©
©
ra
fN
r i
m
r-i
I
3
ra
c
a
X
c_
a
u
ra
a
a
a
g
c
CQ CQ J2
CN
i
•frCN
•
1
p-
o ©f N
o ©
o o
©
©
ra
1>
C
ii
H. X•zh
o >, 17
O.
c d
8 x S £ a
CL
m ©¥ c C l O
i
00
Vl
1
©
in
OCl
r-i
©
©
ra
o
fr1
o a
11
ra x
p-
©
©
©
ra
r i
1
ON
Os
1
Vl
©
CN
©
o
©
©
ra
BIJLAGE 3
Methoden en materialen
3.1 : Chemicalien
dichloormethaan
bestelde stoffen
3.2 : Apparatuur
Gaschromatograaf
Kolom
Massaspectrometer
Autosampler
Injektor
Besturingssoftware
Hewlett Packard 5890 series II
CP-Sil 5, lengte: 50 m, interne diameter: 0,25 mm, filmdikte: 0,4 uni.
Finnegam MATSSQ710
Finnegan MAT A200S autosampler
Gerstel PTV-injektor
ICIS ( Interactive Chemical Information System )
Apparatuur instellingen
Injektie
Temperatuur injektiepoort
Kolom
Draaggas:
Flow:
Tern peratuursprogram ma
Detectortemperatuur
: Splitless, 2 pi
: 265 °C
: CP-Sil 5 CB, WCOT Fused Silica, interne diameter: 0,25 mm,
filmdikte: 0,40 um, kolomlengte: 50 m
Helium
1.32 ml/min
2 min. 35 °C, 4 °C/min-> 200 °C, 10 °C/min-> 300 °C, 17 min.
300 °C.
: 275 °C
3.3 : Procedures
zwevend stof
bemonstering
Het oppervlakte water wordt in de centrifuge gepompt.
In het cilinderhuis wordt het water gecentrifugeerd.
Door het centrifugeren wordt het zwevende stof tegen de wand aangeduwd.
Het water wordt afgevoerd.
Het zwevende stof kan van de wand in de centrifuge worden gehaald.
Sediment en zwevende stof- monstervoorbehandeling
De monsters worden ingevroren en gevriesdroogd waarna ze worden gebroken en eventueel gemalen.
Daarna wordt het monster gezeefd.
50
Extracties
Extract ie van de monsters
Plaats een filter in de extractiecel en bedek dit filter met een klein laagje zeezand.
Zet de extractiecel op de balans en weeg het gevriesdroogde monster in.
Vul de extractiecel verder aan met zeezand sluit hem af en hang hem in de ASE.
Neem een extractievial, etikeer deze met het betreffende labinfosnummer en bepaal de massa.
Bepaal na de extractie het gewicht van de vial met het extract. Hieruit kan het volume van het extract
berekend worden.
Werking van de ASE
Versnelde vloeistofextractie
Accelerated Solvent Extraction= versnelde vloeistofextractie (ASE) is een nieuwe verbeterde
extractiemethode.
Een vloeistof wordt gepompt door een extractie eel, die het gevriesdroogd monster bevat.
De inhoud van de eel wordt geextraheerd onder een hoge druk en een hoge temperatuur.
Een paar minuten later is het extract getransporteerd van de hete eel naar een vial.
Het extractieproces gebeurt volledig automatisch. De extractie duurt in een paar minuten en het is een
makkelijke extractie zonder dat men veel last heeft van de verdampingen van schadelijke stoffen.
Clean up
De kolom wordt voorgespoeld met dichloormethaan
1 ml monster wordt op een aluminumoxidekolommetje aangebracht.
De kolom wordt nagespoeld met een aantal ml dichloormethaan.
Het extract wordt opgevangen in een reageerbuis.
Het opgevangen extract wordt ingedampt tot 1 ml.
De meetmethoden
Een meting kan op twee methoden plaatsvinden. Het betreft de full scan en SIM-methode. Bij de full scanmethode worden alle massa's binnen een bepaald massabereik gemeten. Hierbij wordt de radiofrequentie
van de quadropool in een zeer kort tijdsbestek gevarieerd zodat elke massa door de quadropool heen komt.
Elk ion wordt echter maar kort gemeten waardoor de gevoeligheid laag is.
Bij de SIM-methode ( SIM = Selective Ion Monitoring) wordt een beperkt aantal massa's ingesteld waarin
men is ge'i'nteresseerd. Aan de hand van de retentietijd van de te bepalen componenten kunnen de massa's
waarop ze worden gedetekteerd in bepaalde tijdsintervallen worden ingedeeld. Zo kan per (zelf ingesteld)
tijdsinterval verschillende samenstellingen van de massa's ingesteld worden zodat het aantal massa's wordt
gemeten. verandert de radiofrequentie minder vaak per tijdseenheid. Daardoor wordt elk ion langer gemeten
wat tot gevolg heeft dat de gevoeligheid van de analyse toeneemt. Ook wordt de meting specifiek voor een
of meerdere verbindingen. Door de hogere gevoeligheid zijn kleine pieken beter zichtbaar. Daarnaast is er
sprake van minder ruis in het chromatogram. Een nadeel is echter dat het niet goed mogelijk is een bepaalde
verbinding te identificeren. Daarvoor is een volledig massaspectrum afkomstig van de meting met de full
scan-methode nodig.
51
Bijlage 4
Meetresultaten van Lobith
I.obith
(cone ug/kg)
groepsoort
clean-up
i)30l35l !
clean-up
97016453
93013511
97016453 casnr
Oplosmiddel
2-Bulanonc, 3-mcthyl-
5.002
3.514
oplosmlddel
Pentane. 2,2,4-irimcthyl-
8.531
12.766
25.994
oplosmiddel
Toluene
1.236
1.318
1.613
2.031 aOOOO 108-88-3
benzine- en oliecomponenlen
Bcn/cnc, propyl-
0.112
0.091 a00OO103-65-l
benzine- en oliecomponenten
Naphthalene. 1 -mcthyi-
0.271
0.227 a0000090-12-0
a0000563-80-4
40.655 a0000540-84-l
bcn/inc- en oliecomponenlen
1.4/1.3-Dimethylben/enc
0.54
0.556
0.544
0.757 aOOOO108-38-3
bcn/inc- en oliecomponenlen
Dccane
0.286
0.299
0.47
0.383 aOOOO124-18-5
bcn/inc- en oliecomponenlen
Docosane
0.589
0.484
0.407 a0000629-97-0
bcn/inc- en oliecomponenten
Dodecane
0.428
0.346
0.438
0.507 aOOOO 112-40-3
benzine- en oliecomponenten
Eicosane
0.424
0.527
0.454
0.458 aOOOO112-95-8
benzine- en oliecomponenten
Fluoranthcne
1.296
0.991
2.736
0.767 a0000206-44-0
bcn/inc- en oliecomponenlen
Hcneicosanc
1.005
1.33
0.893
1.01 a0000629-94-7
bcn/inc- en oliecomponenten
Heptacosane
1.667
1.964
1.361
1.746 a0000593-49-7
benzine- en oliecomponenten
llcptadecane
3 052
1.308
2.755
1.624 a0000629-78-7
benzine- en oliecomponenten
Hexacosane
1.549
benzine-en oliecomponenten
1 lexadecanc
il 563
0.393
0 586
0.531 a0000544-76-3
benzine- en oliecomponenten
llexadecane. 2.6.10.14-ielramelhyl-
0 931
0.596
0.787
0.854 a0000638-36-8
benzine- en oliecomponenten
Nonacosane
3.305
2.711
bcn/inc- en oliecomponenlen
N'onadccane
0.436
0.439
bcn/inc- en oliecomponenlen
Nonane
0.134
bcn/inc- en oliecomponenten
Octacosanc
0.78
benzine- en oliecomponenten
Octadecane
0.608
benzine- en oliecomponenten
Pcntacosane
1.091
benzine- en oliecomponenten
Pentadecane
1 272
bcn/inc- en oliecomponenlen
Pentadecane. 2,6.10.14-tctramethyl-
1 106
benzine- en oliecomponenlen
Iclradceane
0.634
benzine- en oliecomponenten
Tricosanc
1.151
benzine- en oliecomponenten
Tridccane
bcn/inc- en oliecomponenten
Undccane
benzine- en oliecomponenten
bcn/inc- en oliecomponenten
bcn/inc- en oliecomponenlen
Naphthalene. 2-methyl-
bcn/inc- en oliecomponenten
Acenaphthenc
ben/mc- en oliecomponenten
Benzene. 1,2.4-trichloro-
0.145
aOOOO 120-82-1
bcn/inc- en oliecomponenten
Bcn/ene. 1.2-dichloro-
0.138
0.082 00000095-50-1
benzine- en oliecomponenten
Ben/enc. 1.2-dimethyl-
0.093
0.137 a0000095-47-6
benzine- en oliecomponenten
Benzene. 1.4-dichloro-
0.142
aOOOO 106-46-7
benzine- en oliecomponenten
Benzene. 1.3,5-trimethyl-
0.095
0.072 aOOOO 108-67-8
benzine- en oliecomponenten
Benzenc. l-elhvl-3-mcthyl-
0.139
0.103 a0000620-14~l
benzine- en oliecomponenten
Anthracene
0395
0.281 aOOOO 120-12-7
bcn/inc- en oliecomponenten
Benzoin iazole
0.155
a0000095-l6-9
benzine- en oliecomponenten
Fluorene
0.294
0.234 a0000086-73-7
benzine- en oliecomponenten
Benzene. 1.2,3-trimethyl-
a0000630-0l-3
aOO00630-03-5
0.605
0.387 a0000629-92-5
0224
0.152 aOOOOl11-84-2
0.454
0.394
0.61 a0000593-45-3
0.385
1.347
1.282 80000629-99-2
1.495
1.072
1.893 a0000629-62-9
0.719
0.783
1 136 aOOO 1921-70-6
0.396
0.611
0.527 a0000629-59-4
0.548
0.709
0.59 a0000638-67-5
0.465
0.387
0.429
0.511 a0000629-50-5
0.537
li 374
0 42'-
0.433 aOOO 1120-21-4
Ethylbenzenc
0373
0.325
0291
0.336 aOOOO 100-41-4
Naphthalene
0.672
0.598
1.205
0.683 a0000091-20-3
0.57
0.479
0 838
0.588 a0000091-57-6
0.224
0.143 a0000083-32-9
a0000630-02-4
0.065 a0000526-73-8
52
benzine- en oliecomponenten
Phenanthrene
1.306
0.773
1.691
1.008 a0000085-01-8
0.877
2.238
0.752 aOOOO129-00-0
0.309
0.308
0.36 aOOOO 100-42-5
224
0 158 a0000643-93-6
0.141
0.134 a0000095-63-6
benzine- en oliecomponenlen
|'\ rene
1.067
benzine- en oliecomponenten
Styrene
0209
benzine- en oliecomponenten
l.l'-Biphcnyl. 3-methyl-
0.385
benzine- en oliecomponenten
Bcnzcnc. 1.2,4-trimcdiyl-
benzine- en oliecomponenlen
Dibcnzofuran
0455
0.562
0 314 aOOOO132-64-9
benzine- en oliecomponenten
Biphenyl
0.158
0.254
0.172 a0000092-52-4
gcur en smaakstoffen
2-Pentanonc
0.249
gem en smaakstoffen
Benzaldehyde
1.581
geur en smaakstoffen
2-Ilcplanonc
geur en smaakstoffen
0.372
geur en smaakstoffen
1,1.3.4,4,6-Hcxamethyl-7acetyltctraline
Traseolidc
weekmakers
Bis(2-eth\lhexyl) phthalate
5.879
weekmakers
Dibutyl phthalate
0.351
ucckmakers
(icladccanoic acid hulsl esler
0.951
aOOOO123-95-5
weekmakers
1.2-Benzencdicarboxylic acid,
bis(2-mcthylpropyl) c
0.655
a0000084-69-5
o\cnge
Phenol. 3.4-dimcthyl-
ovenge
0\ enge
Benzenesulfonamide, N-(2-mclhyl
phenyl)1,3.5-Trioxane
1.577
2.478
overige
1-Hexanol, 2-cthyl-
0.353
0.451
overige
2-Hexanol
1.845
overige
3-Penten-2-one. 4-methyl-
0.712
0 837
1.065 aOOOO 141-79-7
overige
Cyclopentasiloxane. decamcthyl-
0.316
0.351
0.604 a0000541-02-6
ovenge
3-penlanone
0.151
ovenge
9.10-Anthraccncdione
1.068
0.967
0.675 a00OO084-65-l
overige
Pyridine. 2-cthyl-
ovenge
Phytol
6.357
4.404 a0007541-49-3
ovenge
II
0.18
aOOOO 107-87-9
0.418
4 I 149
3.763
0.812 aOOOO100-52-7
0 351
aOOOOl10-43-0
0.363
0.106 aOOO1506-02-1
0.962
0793 a0068140-48-7
7.38
2 7X4 aOOOO117-81-7
0.483
0.1 a0000084-74-2
0.177 aOOO0095-65-8
0.836
aOO18457-86-8
0.43
0.589 aOOOO104-76-7
aOOOO 110-88-3
a0000626-93-7
a0000095-22-0
0 106
6 122
10.656
Hcxadecanoic acid
a0000100-7l-0
28.963
43972 30000057-10-3
Hexane, 1-chloro-
1 685
1.699
1.685
1.699 30000544-10-5
Decane. l-chloro-
1.685
1.699
1.685
1.699 aOOO 1002-69-3
Tetradccanc, l-chloro-
1.685
1.699
1.685
1.699 a0002425-54-9
Octadccane. 1-chloro-
1.685
1.699
1.685
1 699 a0003386-33-2
53
Bijlage 5
Meetresultaten vanEijsden
Eijsden
(cone ug k g )
clean-up
groepsoort
i)3(i|4627
clean-up
93014627
o--HI,,300
casnr.
oplosmiddel
2-Butanonc. 3-methyl-
4.017
oplosmiddel
Pentane. 2 . 2 . 4 - t r i m c l h y l -
7.165
28.803
oplosmiddel
1 olucnc
0.808
0.862
oplosmiddel
Ben/ene
oplosmiddel
Tetrachlorocthylene
oplosmiddel
Formamide, N.N-dimethyl-
benzine- en o l i e c o m p o n e n l e n
Nonane
0.088
benzine- en o l i e c o m p o n e n t e n
3-Penten-2-one. 4 - m e t h y l -
0.323
benzine- en o l i e c o m p o n e n t e n
1.4/1,3-Dimcthylbcnzenc
0.387
benzine- en o l i e c o m p o n e n t e n
Decane
0.138
benzine- en o l i e c o m p o n e n t e n
Docosane
1.071
0.751
a()000629-97-0
benzine- en o l i e c o m p o n e n t e n
Dodccane
0.401
0.352
30000112-40-3
b c n / i n c - en o l i e c o m p o n e n t e n
1 ieo-ani
1.161
1.081
aOOOO 112-95-8
benzine- en o l i e c o m p o n e n t e n
Fluoranthene
3.976
4.58
a0000206-44-0
benzine- en o l i e c o m p o n e n t e n
Heneicosane
1.255
1.096
a0000629-94-7
benzine- en o l i e c o m p o n e n t e n
lleptacosanc
1.766
1 111
a0000593-49-7
benzine- en o l i e c o m p o n e n t e n
Heptadccane
1.454
1.743
a0000629-78-7
benzine- en o l i e c o m p o n e n t e n
llesae.'-ane
1.792
benzine- en o l i e c o m p o n e n t e n
Hcxadecane
1.084
1.268
a0000544-76-3
b e n z i n e - en o l i e c o m p o n e n t e n
Nonacosane
4.681
2.579
a0000630-03-5
1.35
1.389
a0000629-92-5
1.996 aOO00563-80-4
6.632 a 0 0 0 0 5 4 0 - 8 4 - l
2.017 aOOOO 108-88-3
0.241 a 0 0 0 0 0 7 1 - 4 3 - 2
0.099
a0000127-!8-4
1.757 a 0 0 0 0 0 6 8 - l 2 - 2
0.349
aOOOOl 11-84-2
aOOOO141-79-7
0.826 aOOOO 106-42-3/aOOOO 108-38-3
aOOOO124-18-5
a000063O-0l-3
b e n z i n e - en o l i e c o m p o n e n t e n
Nonadecane
b e n z i n e - en o l i e c o m p o n e n t e n
Octacosane
1.373
benzine- en o l i e c o m p o n e n l e n
Octadecanc
1.454
1 52
a0000593-45-3
b e n z i n e - en o l i e c o m p o n e n t e n
Pcntacosane
1.237
1.098
a0000629-99-2
benzine- en oliecomponenten
Pentadecane
0.789
0.891
a0000629-62-9
b e n z i n e - en o l i e c o m p o n e n t e n
Tctradecane
0.581
0 605
a0000629-59-4
b e n z i n e - en o l i e c o m p o n e n t e n
Tricosane
1.277
0.638
30000638-67-5
benzine- en oliecomponenten
1 rideeane
0.434
0499
30000629-50-5
benzine- en oliecomponenten
I n decane
0.243
0.244
30001120-21-4
benzine- en oliecomponenlen
tctracosane
0.44
a0000646-31-l
0.957
a0000638-36-8
0.328
a0000083-32-9
b e n z i n e - en o l i e c o m p o n e n l e n
1 lexadecam
a0000630-02-4
2,6.10.14-tetramethylbenzine- en o l i e c o m p o n e n t e n
Acenaphthcnc
benzine- en o l i e c o m p o n e n l e n
Carbazole
benzine- en o l i e c o m p o n e n l e n
Naphthalene
2.364
2 986
0 i 4 4 a(>000091-20-3
benzine- en o l i e c o m p o n e n l e n
Naphthalene. 2-methyl-
0.539
0 494
30000091-57-6
b e n z i n e - en o l i e c o m p o n e n t e n
Benzcnc. 1.2-dimethyl-
0 063
a0000095-47-6
b e n z i n e - en o l i e c o m p o n e n t e n
Dibenzofuran
0.594
aOOOO132-64-9
b e n z i n e - en o l i e c o m p o n e n t e n
Benzene. 1 , 2 . 4 - t r i m c t h y l -
0.042
80000095-63-6
b e n z i n e - en o l i e c o m p o n e n t e n
Fluorcne
0.352
a0000086-73-7
b e n z i n e - en o l i e c o m p o n e n t e n
Pyrene
2.917
3.329
aOOOO 129-00-0
0.423
0.198
0.671
venzinc- en o l i e c o m p o n e n t e n
St\ rene
0.239
0.289
0.345 3 0 0 0 0 1 0 0 - 4 2 - 5
benzine- en o l i e c o m p o n e n t e n
l.l'-Biphcnyl. 3-methyl-
0.369
0.222
30000643-93-6
benzine- en o l i e c o m p o n e n t e n
Anthraccne
0.332
0.384
30000120-12-7
54
benzine- en oliecomponenten
Biphcnyl
0.222
benzine- en oliecomponenten
Ethylbcnzene
0.278
benzine- en oliecomponenten
Benzene, propyl-
benzine- en oliecomponenten
Naphthalene. 1-methyl-
0.164
a0000090-12-0
0.27
a0000092-52-4
0232
0.286 aOOOO 100-41-4
0.055
aOOOO 103-65-1
geur en smaakstoffen
Benzaldchyde
0.468
0.541
10.186 aOOOO 100-52-7
geur en smaakstoffen
2-Heptanone
0.186
0.2
0.844 aOOOO 110-43-0
geur en smaakstoffen
2-Pentanonc
0.297
weekmakers
Bis(2-ethylhexyl) phthalate
5.231
weekmakers
Dibutyl phthalate
0328
30000084-74-2
weekmakers
0.509
a0000084-69-5
weekmakers
1.2-Bcnzcnedicarboxylic acid.
bis(2-methylpropyl) e
Octadccanoic acid, butyl ester
1.295
30000123-95-5
klcurstof
3/4-Mcliiylpyridine
overige
9,10-Anthracenedione
overige
Acenaphthylene
ovenge
Benzenesulfonamide. N-(2mcthylphenyl)Bcnzo|b]thiophene
oiengc
overige
30000107-87-9
3.517
30000117-81-7
0.54 30000108-99-6/sOOOO 108-89-4
0.46
30000084-65-1
0212
30000208-96-8
0.73
aOO 18457-86-8
0054
a0000O95-15-8
0.943
aOOO 1921-70-6
2.49
30000085-01-8
Pentadecane.
2.6.10.14-tetramethylPhenanthrcnc
2.566
ovenge
Phytol
2 205
overige
2-Hexanol
3 851 30000626-93-7
ovenge
3-Penten-2-one
1.866 30000625-33-2
overige
Cyclopentasiloxanc. dccamcthyl-
0.643 a0000541-02-6
overige
Cyclotctrasiloxane. octamethyl-
0 172 a0000556-67-2
ovenge
Naphthalcnc. decahydro-, trans-
0.144 a0000493-02-7
overige
Pyrazine. 2,5-dimethyl-
1.004 aOOOO123-32-0
ovenge
Pyrsz.ine. trimethyl-
overige
1.3,5-Triox3ne
1 418
overige
1.125
ovenge
Benzenesulfonamide.
\-i2-methylphenyl)1 -Hexanol
overige
Hexadccanoic acid
ovenge
30007541-49-3
0.81 aOO 14667-5 5-1
0.317
1 018 aOOOO 110-88-3
aOOl 8457-86-8
0.499
aOOOOl11-27-3
129 142
1 877 30000057-10-3
Hcxanc. l-chloro-
1.439
1.439
1.877 a0000544-10-5
Dccsne. I-chloro-
1.439
1.439
1.877 aOOO 1002-69-3
lelradecane, l-chloro-
1.439
1.439
a0002425-54-9
Octadecanc. l-chloro-
1.439
1.439
30003386-33-2
55
Bijlage 6
Meetresultaten van Schaar van Ouden Doel
Schssr van Ouden Doel
(cone, ug/kg)
clean-up
97014832
Qroepsoort
93002154 93002154
clean-up
97014832
casnr.
oplosmiddel
2-Butanone. 3-methyl-
oplosmiddel
1oluenc
oplosmiddel
Cyclohexane
oplosmiddel
Benzene
oplosmiddel
Pentsne. 2,2.4-trimethyl-
oplosmiddel
Acctophenone
oplosmiddel
Benzene, nitro-
1.009
30000098-95-3
oplosmiddel
Ethsnol. 2-butoxy-
0.649
aOOOOl 11-76-2
benzine- en olie component
Benzene. propyl-
0.075
aOOOO 103-65-1
1.4/1,3Dimethylbenzene
benzine- en oliecomponenten 1luoranthenc
0.589
0.436
0.483
benzine- en oliecomponenten Hcneicosane
1.176
benzine- en oliecomponenten Docosanc
benzine- en olie component
1.313
1.034
3.177
4.02 30000563-80-4
0.858
1.318 30000108-88-3
0.453
aOOOO 110-82-7
0.103 30000071-43-2
23.064
25.685
5.184
0.215
7.799 80000540-84-1
30000098-86-2
0.459
0.556 30000106-42 -3/30000108-38-3
2.186
1.583
0.767 80000206-44-0
0.4
0.593
a0000629-94-7
0.257
0.279
0.431
a0000629-97-0
benzine- en oliecomponenten Penlacosane
0918
0.403
1.723
1.456 80000629-99-2
benzine- en oliecomponenten Hcptacosanc
1 545
0933
2.719
3.21 80000593-49-7
benzine- en olie componenten Undecane
0.205
0.236
0 1 56
a0001120-2M
benzine- en oliecomponenten Decane
n.218
0.121
80000124-18-5
benzine- en oliecomponenten Dodecane
0 119
0.203
0.24
30000112-40-3
benzine- en oliecomponenten Tri decane
0.121
0.287
0.253
30000629-50-5
benzine- en oliecomponenten Tctradecane
0 132
0.33
0.299
1.264 a0000629-59-4
bcn/inc- en oliecomponenten Pcntsdcc3ne
0.551
0.322
0.291
a0000629-62-9
bcn/inc- en oliecomponenten llexadecanc
0 P2
0 326
0.277
a0000544-76-3
benzine- en oliecomponenten Hcptadccane
1 855
0.62
0.506
30000629-78-7
0.63
0.588
80001921-70-6
1.048
0.652
aOO00638-36-8
0.338
0.423
aOOOO112-95-8
0.573
1.101
80000638-67-5
benzine- en oliecomponenten Hexacosane
1.985
1228 80000630-01-3
benzine- en oliecomponenlen Octacosane
2.607
a0000630-02-4
7.428
5.822 80000630-03-5
bcn/inc- en oliecomponenten Pentadecane.
2.6,10.14-tctramethylbcn/inc- en oliecomponenten llexadecanc. 2.6.10,14tetramethyl-
0.625
benzine- en oliecomponenten Eicosane
benzine- en oliecomponenten Tricosane
0645
ben/ine- en oliecomponenten Nonacosane
benzine- en oliecomponenten Nonadecane
3.723
0.224
benzine- en oliecomponenten Octadecane
0.415
a0000629-92-5
0.549
a0000593-45-3
ben/ine- en oliecomponenten Tetracosane
0.284
bcn/inc- en oliecomponenten Naphthalene, 2-methyl-
0.226
0.257
ben/ine- en oliecomponenten Acenaphthene
0.121
0.163
80000083-32-9
benzine- en oliecomponenten Benzene. 1.4-dichloro-
0.086
0.124
aOOOO 106-46-7
benzine- en oliecomponenten Dibcnzofuran
0.258
0.313
30000132-64-9
benzine- en oliecomponenten Biphcnyl
0.097
benzine- en oliecomponenten Slyrene
0.219
0.26
0.192
0.309 30000100-42-5
benzine- en oliecomponenlen Pyrene
0.537
1 477
1.558
0.815 30000129-00-0
56
80000646-31-1
0.217
80000091-57-6
a0000092-52-4
benzine- en oliecomponenten Benzothiazole
0 117
1 141
0.938
a0000095-16-9
benzine- en olie component
Ethylbenzene
0.241
0.201
0.186
0.325 aOOOO 100-41-4
benzine- en olie component
Naphthalene
0.441
0448
0.301
0362 80000091-20-3
Geur en smaakstoffen
Benzaldehyde
1.112
1.079
0.668
0499 aOOOO100-52-7
geur en smaakstoffen
2-lleptanone
0.44
0.307
aOOOO 110-43-0
geur - en smaakstoffen
2-Pentanone
0.192
80000107-87-9
geur en smaakstoffen
Traseolidc
geur en smaakstoffen
1.1,3.4,4.6-1 lexamelhyl7-acetyltetraline
weekmakers
Bis(2-ethylhcxyl)
phthalate
Octadecanoic acid,
butyl ester
weekmakers
overige
lll-Phenalen-l-onc
ovenge
Accnaphthylcne
ovenge
Benzothiazole.
2-(mcthylihio)( ycloietrasiloxiine
octamethylCyclotrisiloxane,
hexamethyl9,10-Anthracenedione
overige
ovenge
overige
ovenge
Phenanthrene
overige
2-Hexanol
ovenge
ovenge
Cyclopentasiloxane,
dccamethylPhytol
ovenge
1,3,5-Trioxane
0.557
3.898
0.118
80068140-48-7
0.655
0 444
aOOO1506-02-1
15.926
18.252
8.156 a0000117-8l-7
0.507
1 264 80000123-95-5
0.093
a0000548-39-0
0.199
a0000208-96-8
0.444
a0000615-22-5
0.074
a0OO0556-67-2
0.095
30000541-05-9
0 301 a0000084-65-l
04
0.436
0.246
0.765
0.389
3.808
overige
l-Hcxanol.2-ethyl-
0.325
0.41
overige
Hexadecanoic acid
3.633
76.072
0.633
0.627 30000085-01-8
1.464
80000626-93-7
0.366
80000541-02-6
1.552
12.237 30007541-49-3
1.033
1 282 aOOOO 110-88-3
0.278
30000104-76-7
a0000057-IO-3
llcxanc. l-chloro-
1.29
1.29
1.264 a0000544-I0-5
Dec3nc, l-chloro-
1.29
1.29
1.264 30001002-69-3
Telradecane, 1-chloro-
1.29
1.29
30002425-54-9
Octadccane, I-chloro-
1.29
1.29
80003386-33-2
57
Bijlage 7
Meetresultaten van Haringvlietsluis
Haringvlietsluis
clean-up
93004287
clean-up
97008245
oplosmiddel
2-Butanone. 3-methyl-
5.454
4.55 ug/kg
a0000563-80-4
oplosmiddel
Tolucne
0.846
0 798 ug/kg
aOOOO108-88-3
oplosmiddel
Disulfide, dimethyl
0.252 ug/kg
a0000624-92-0
oplosmiddel
Pcnlane 2.2.4-lrimclh\ 1-
8.66 ug/kg
80000540-84-1
oplosmiddel
Benzyl Alcohol
0893 ug/kg
aOOOO 100-51-6
oplosmiddel
Acelophenone
1.121 ug/kg
a0000098-86-2
ben/ine- en oliecomponenlen
Sluene
0.409
0.322 ug/kg
80000100-42-5
bcn/inc- en oliecomponenten
Naphthalene
0.502
0.575 ug/kg
a0000091-20-3
bcn/inc- en oliecomponenten
Ethylbcnzcne
0.45
0.349 ug/kg
80000100-41-4
13 083
benzine- en oliecomponenlen
1,4/1,3-Dimethylbenzcne
0.534
0.577 ug/kg
aOOOO 106-42-3/a0000108-38-3
benzine- en oliecomponenten
Fluoranthene
0 4 IX
0 588 ug/kg
a0000206-44-0
benzine- en oliecomponenten
Heneicosanc
10.865
4.858 ug/kg
a0000629-94-7
benzine- en oliecomponenten
Heptacosane
0719
ug/kg
a000O593-49-7
ben/ine- en oliecomponenlen
1 ndecane
0.243
0.303 ug/kg
aOOO 1120-21-4
benzine- en oliecomponenten
Tridecanc
benzine- en oliecomponenten
Tctradecane
benzine- en oliecomponenten
benzine- en oliecomponenten
0.21
0.401 ug/kg
a0000629-50-5
0.495
ug/kg
80000629-59-4
Pentadecane
1.721
1.287 ug/kg
80000629-62-9
Hexadecanc
0.344
0 27 ug/kg
a0000544-76-3
ben/ine- en oliecomponenten
llcptadccanc
3.809
2 6 6 ug kg
30000629-78-7
benzine- en oliecomponenten
Tricosanc
0.475
0.289 ug/kg
a0000638-67-5
benzine- en oliecomponenten
Heptacosane
0.902
0.983 ug/kg
a0000593-49-7
benzine- en oliecomponenten
Nonacosane
1.663
1.865 ug/kg
a0000630-03-5
benzine- en oliecomponenten
Dodecane
0.296 ug/kg
aOOOO 112-10-3
benzine- en oliecomponenten
Pentacosane
0.939 ug/kg
a0000629-99-2
geur en smaakstoffen
2-Pentanone
0.407 ug/kg
aOOOO107-87-9
geur en smaakstoffen
2-lleptanonc
0.899 ug/kg
aOOOO 110-43-0
geur en smaakstoffen
Ben/aldch>de
6.746 ug/kg
aOOOO100-52-7
weekmakers
Dibutyl phlhal3le
0.654
ug/kg
a0000084-74-2
weekmakers
Bis(2-ethylhexyl) phthalate
10.881
1.89 ug/kg
30000117-81-7
ovenge
Pyridine. 2-ethyl-
0 331 ug/kg
30000100-71-0
overige
Pyrszinc. trimethyl-
0.478 U'i ky aOO14667-55-1
overige
Cyclopcntasiloxane,
decamethsl-
overige
Phytol
overige
7-Octen-2-ol. 2.6-dimcthyl-
ovenge
3-Penten-2-one
0.31
4.45
160.751
0.33 ug/kg
aOOO0541-02-6
66.364 ug/kg
a0007541-49-3
0.71 ug/kg
30018479-58-8
0.552 ug/kg
30000625-33-2
ovenge
1.3,5-Trioxane
2.6
2.21 ug/kg
aOOOO 110-88-3
ovenge
2-llc\anol
2.205
ug/kg
a0000626-93-7
ovenge
Phcnanlhrcnc
0.422
0.493 ug/kg
overige
Pyra/ine, 2.5-dimethyl-
1.084
ug/kg
aOOOO 123-32-0
overige
2.2,4-Trimcthylpentanc-I,3diol diisobutyrate
0.443
ug/kg
a0006846-50-0
58
a()000085-01-8
overige
Phenylethyl Alcohol
0.508
ovenge
9,10-Anthraccncdione
0879
ovenge
Benzene, nitro-
8.721 ug/kg a0000098-95-3
ovenge
l-Hexsnol
1 124 ug kg
ug/kg
80000060-12-8
ug/kg
a0000084-65-l
aOOOOl 11-27-3
Hexane. 1-chloro-
2 64
1.927 ug/kg 80000544-10-5
Decane, 1-chloro-
2.64
1 927 ug/kg
aOOO 1002-69-3
Tclradccane, I-chloro-
2.64
1.927 ug/kg
a0002425-54-9
c Ictadecane. 1-chloro-
2.64
1.927 ug/kg
aO003386-33-2
59
Bijlage 8
Meetresultaten van Sas van Gent
(cone, ug/kg)
Sss van Gent
Groepsoort
clean-up
93011341
clean-up
97020983
oplosmiddel
Acelophenone
2.251
0.755 30000098-86-2
oplosmiddel
Benzene
0 081
0.06 30000071-43-2
oplosmiddel
3-Meth\i-2-butanon
oplosmiddel
Indent-
0.384
0.519 a0000095-l3-6
oplosmiddel
Pentane. 2.2,4-trimethyl-
4.738
3.478 80000540-84-1
oplosmiddel
Toluene
0.729
0.408 aOOOO 108-88-3
benzine- en oliecomponenten
Benzene, propyl-
0.054
aOOOO 103-65-1
benzine- en oliecomponenten
Naphlhalene. l-melhyl-
0.234
1.235 a0000090-!2-0
Benzine- en olie componenten
1.4/1,3-Dimcthylben/cne
0.889
Ben/ine- en olie componenten
Fluoranthene
Benzine- en olie componenten
Nonane
Bcn/inc- en olie componenten
Undecane
benzine- en oliecomponenten
0.447 a0000563-80-4
aOOOO 106-42-3/aOOOO 108-38-3
40.02662
111.012 80000206-44-0
0.21
aOOOOl 11-84-2
0.283
0.143 aOOO 1120-21-4
Hexadecanc, 2.6,10.14tetramcthyl-
1.42
80000638-36-8
benzine- en oliecomponenlen
Pyrene
0.98
2.38 aOOOO 129-00-0
benzine- en oliecomponenlen
Sl> rene
0.323
0.51 aOOOO 100-42-5
ben/ine- en oliecomponenlen
Naphthalene
2.4928369
1.204 a0000091-20-2
benzine- en oliecomponenten
Naphthalene. 2-methyl-
0.738
1.579 80000091-57-6
benzine- en oliecomponenten
Benzcne. 1,2-dichloro-
0.091
80000095-50-1
ben/ine- en oliecomponenten
Benzene, 1,2-dimethyl-
0.11
80000095-47-6
benzine- en oliecomponenten
Benzenc, 1.4-dichloro-
0.07
aOOOO 106-46-7
benzine- en oliecomponenten
Benzene, 1,2,4-trimeUiyl-
0082
a0000095-63-6
hen/me- en oliecomponenten
Benzcnc. l-ethyl-3-methyl-
0.048
80000620-14-4
ben/ine- en oliecomponenten
Benzothiazole
0.069
a0000095-16-9
bcn/inc- en oliecomponenten
Biphcnyl
0.208
0.351 a0000092-52-4
benzine- en oliecomponenten
p/m-Xyleen
0.732 aOOO 1330-20-7
benzine- en oliecomponenten
Acenafteen
17.127 a0000083-32-9
benzine- en oliecomponenten
Dibenzofuraan
benzine- en oliecomponenten
Fluoreen
4.316 30000132-64-9
ben/ine- en oliecomponenten
n-Heptacosaan
1 821 a0000593-49-8
benzine- en oliecomponenten
Prisiaan
6.716 80001921-70-6
bcn/inc- en oliecomponenlen
Ethylbcnzene
geur en smaakstoffen
2-Pentanon
0.466 aOOOO 107-87-9
geur en smaakstoffen
3-Pcntanon
0.079 aOOO0O95-22-0
geur en smaakstoffen
2-1 leptanon
0 813
0826 aOOOOl 10-43-0
Geur en smaakstoffen
Benzaldehyde
0.899
0.587 aOOOO 100-52-7
weekmakers
Bis(2-clhylhexyl) phthalate
1 676
9.679 aOOOOl 17-81-7
overige
Anthracecn
23.898 80000086-73-7
0.244
0.195 30000100-41-4
118.099 aOOOOl20-12-7
60
ovenge
3-Octanon
0.211 aOOOOl 06-68-3
oicngc
Decamelhs 1
0.062 80000541-02-6
ovenge
Carbazol
4 264 80000086-74-8
overige
0.055 80000077-73-6
overige
3a,4.7,7a-Telrahydro-4,7methano-1 H-inde
2'.4'-Dimcthylacctofcnon
overige
Indanc
osenge
0.118 a0000089-74-7
0.12
30000496-11-7
Phenanthrene
2.456
1.181 a0000085-01-8
overige
1,3,5-Trioxane
0.293
o 789 aOOOOl10-88-3
ovenge
2-Hexanol
2.082
1.173 a0O00626-93-7
overige
Acenaphthylene
1.894
2.747 a0000208-96-8
ovenge
Csclopentasiloxane.
dccamethyiEthanone. l-(2.4dimethylpheny!)Hcxanc, 1-chloro-
0 171
a0000541-02-6
0.123
00-00-000
ovenge
Decanc, l-chloro-
0.98
0.981
0.98
0.981
Chloortetradecaan(I.S)
0.981
Chlooroctadecaan(I.S.)
0.981
51
Bijlage 9: Stoffen alleen aangetroffen in de monsters van 1993 of van 1997.
Tabel 9.1
Lobith
97016453
1.2,4-Trimethylbenzeen
3-Pentanon
9,10-Anthracenedione
2-Ethylpiridine
93013511
Hexacosaan
Dibutylftalaat
Nonaan
2-Hexanol
Dibenzofuran
l,l'-Biphenyl, 3-methyl3-Penten-2-one, 4-methylDocosaan
Cyclopentasiloxaan, decamethylOctacosaan
Biphenyl
l.l,3,4,4,6-Hexamethyl-7-acetyltetraline
Octadecanoic acid, butyl ester
2-Pentanon
1,2-Benzenedicarboxylic acid, bis(2methyl)
Tabel 9 2
Eijsden
97016390
Formamide, N,N-dimethyI2-Hexanol
'/j-Methylpyridine
Cyclotetrasiloxaan, octamethylHexadecanoic acid
Pyrazine, 2,5-dimethylPyrazine. trimethylCyclopentasiloxaan. decamethylBenzeen
Naftaleen. decahydro-, trans3-Penten-2-on
93014627
Pentacosaan
Hexacosaan
Heptacosaan
Octacosaan
Naftaleen. 2-methylAcenaftheen
Fenanthreen
Dibutylftalaat
Fluorantheen
Bis(2-ethylhexyl)ftalaat
l-Hexanol
Undecaan
Dibenzofuran
Anthraceen
1,2-Benzenedicarboxylic acid, bis(2methyl)Pyreen
Bifenyl
Phytol
Octadecanoic acid, butyl ester
2-Pentanone
l,l'-Bifenyl, 3-methylDecaan
Dodecaan
Tridecaan
62
Tetradecaan
Pentadecaan
Hexadecaan
Heptadecaan
Pentadecaan. 2,6,10.14-tetramethylOctadecaan
Hexadecaan. 2.6,10.14-ietramethylNonadecaan
Eicosaan
Heneicosaan
Docosaan
Tricosaan
Nonacosaan
Tabel: 9.3
Schaar van Ouden Doelen
97014832
Benzeen
9.10-Anthracenedione
93002154
tricosaan
Naftaleen, 2-methylCyclohexaan
2-Hexanol
1-Hexanol, 2-ethylUndecaan
Benzothiazool
2-Heptanon
Cyclopentasiloxaan.decamethyll,l,3,4,4,6-Hexamethyl-7-acetyltetraline
heptadecaan
2-Pentanon
Dodedecaan
Tridecaan
pentadecaan
Hexadecaan
Pentadecaan, 2,6,10,14-tetramethylHexadecaan, 2,6,10,14-tetramethy 1Eicosaan
Heneicosaan
Docosaan
decaan
Octacosaan
63
label: 9.4
Haringvlietsluis
93004287
2-Hexanol
Dibutylftalaat
1 leptacosaan
Pyrazine, 2,5-dimethyl2.2,4-Trimethylpentaan-1,3-dioldiisobutyl
Fenylethyl Alcohol
9.10-Anthraceendio
Tetradecaan
97008245
Pyrazine, trimethyl
Pentacosaan
Acetopfenon
nitro-benzeen
7-Octen-2-ol, 2,6-dimethyl3-Penten-2-one
1-Hexanol
Benzyl Alcohol
Disulfide, dimethyl
2-Heptanon
C yclopentasiloxaan, decamethylPyridine, 2-ethylDodecaan
Tabel: 9.5
Sas van Gent
93011341
Benzene- propyl1,3/1,4-Dimethylbenzene
Nonane
Hexadecaan. 2,6,10,14-tetramethylBenzene-1,2-dichloroBcnzene-1,4-dichloroBenzene-1.2-dimethylIndane
Benzene- 1,2,4-trimethylBenzene-1 -ethyI-3-methylBenzothiazole
Cyc lopentasi loxane,-decamethy 1Ethanone, 1 -(2,4-dimethylphenyl)-
97020983
p/m-Xyleen
Acenafteen
Dibenzofuraan
Floureen
Anthraceen
n-Heptacosaan
3-Octanon
Decamethyl
Carbazol
3-methyl-2-butanon
2-pentanon
3-pentanon
Pristaan
3a,4,7,7a-Tetrahydro-4,7-methano-1H2 . 4 ' -Dimethy lacetofenon
64
Bijlage 10
Tabel 10.1
97016453 (Lobith)
1,1,3,4,4,6-Hexamethyl-7-acetyltetraline
1.1 -Biphenyl,3-methyl3-Penten-2-one, 4-methyl1 raseolide
Anthracene
Benzene. 1.2,3-trimethylBenzene, 1,2-dichloroBenzene, 1,2-dimethylBenzene. 1,3.5-trimethylBenzene, l-ethyl-3-methylBenzene, propyl-
Biphenyl
Cyclopentasiloxane, decamethylDibenzofuran
Dibutylphthalate
Docosane
Fluorene
Hexadecanoic acid
Naphthalene, 1-methylNonane
3,4-dimethylphenol
Acenafteen
Tabel 10.2
97014832 (Schaar van Ouden Doel)
1 -Hexanol, 2-ethylBenzene. 1.4-dichloroBenzene, nitroBenzene, propylTraseolide
Benzothiazole
Biphenyl
Cyclopentasiloxane, decamethylPentadecaan
Tetracosaan
Undecaan
Acenaftyleen
Decaan
Docosane
Ethanol, 2-butoxy
Heneicosane
Hexadecane
Hexadecane, 2,6,10.14-tetramethyl
Tridecane
Hexadecanoic acid
Naphthalene, 2-methyl
Nonadecane
Heptadecaan
Tricosaan
Acenafteen
Dibenzofuran
Dodedecaan
Tabel 10.3
93002154 (Schaar van Ouden Doel)
IH-Phenalen-1-one
9,10-Anthracenedione
Acetophenone
Benzene, 1,4-dichloroBenzothiazole, 2-(methylthio)Acenafteen
Cyclotetrasiloxane, octamethyl-
Cyclotrisiloxane. hexamethylDibenzofuran
Hexadecanoic acid
Nonadecane
Acenaftyleen
Octadecane
65
Tabel 104
93013511 (Lobith)
2-Heptanone
9.10-Anthracenedione
Anthracene
Benzene, 1,2,4-trichloroBenzene, 1.2-dichloroBenzene, 1,2-dimethylAcenafteen
Benzene, 1,3,5-trimethylBenzene, 1.4-dichloro-
Benzene, l-ethyl-3-methylBenzcne. propylBenzenesulfonamide, N-(2methylphenyl)
Benzothiazole
Fluorene
1 lexadecanoic acid
Benzene, 1,2,4-trimethy 1Naphthalene, 1-methylTraseolide
label 10 5
93014627 (Eijsden)
3-Penten-2-one, 4-methyl9.10-Anthracenedione
Benzene, 1,2,4-trimethylBenzene, 1,2-dimethylBenzene, propylPentadecane,2,6,10,14-tetramethy IBenzenesulfonamide, N-(2methylphenyl)Benzo(b)thiophene
Hexadecane, 2,6,10,14-tetramethy 1Tetrachloroethylene
Carbazole
Fluorene
I lexadecanoic acid
Naphtalene, 1-methylBenzo[b]thiophene
Tetracosane
Acenaftyleen
Nonane
66
Bijlage 11
Meetresultaten stagemonsters
97019106
Maassluis
10 2 1 5 ug/g
Bis(2-eth\lhex\l) phthalalc
aOOOOl17-81-7
97019107
Haringvlietsluis
21.233 ug/g
Bis(2-ethylhcxyl) phthalate
80000117-81-7
97019107
Haringvlietsluis
6.482 ug/g
Bis(2-ethylhexyl) phthalate
aOOOOl 17-81-7
67
Bijlage 12
Stoffen aantal keren aangetroffen in de monsters
Stofnaam
1.1,3,4.4,6-Hexamethyl-7-acetyltetraline
1.1 "-BiphenyU-methyl1,2-Benzenediacarboxylic acid, bis (2methylethyl)
1.3,5-Tioxane
1.4/1,3-Dimethylbenzene
1-Hexanol
l-Hexanol. 2-ethyllH-Phenalen-1-one
2,2,4-Trimethylpentane-1,3-diol diisobutyl
2-Butanone, 3-methyl2-Heptanone
2-1 lexanol
2-Pentanone
y^-Methylpyridine
•.-Methylphenol
3-pentanone
s-Penten-2-one
3-Penten-2-one. 4-methyl7-()cten-2-ol. 2.6-dimethvl9,10-Anthracenedione
Acenaphthene
Acenaphthylene
Acetophenone
Anthracene
Benzaldehyde
Benzene
Benzene. 1,2,3-trimethylBenzene. 1.2,4-trichloroBenzene, 1,2,4-trimethylBenzene, 1,2-dichloroBenzene, 1,2-dimethylBenzene, 1,3,5-trimethylBenzene, 1,4-dichloroBenzene. l-ethyl-3-methyIBenzene, nitroBenzene, propylBenzenesulfonamide, N-(2-metJiylphenyl)
Benzo[b]thiophene
Benzothiazole
Benzothiazole, 2-(methylthio)Benz\ 1 Alcohol
Biphenyl
Bis(2-ethylhexyl)phtalate
Carbazole
Aantal keer
aangetroffen
3
3
2
10
9
2
4
1
1
10
7
6
6
1
1
2
2
3
I
6
6
5
4
4
10
4
1
1
4
3
4
2
4
3
-i
5
2
1
4
I
1
6
9
2
68
Cyclohexane
Cyclopentasiloxane, decamethylCyclotetrasiloxane, octamethyl
Cyclotrisiloxane, hexamethylDecane
Dibenzofuran
Dibutylphtalate
Disulfide, dimethyl
Docosane
Dodecane
Eicosane
Lthanol, 2-butoxyEthanone, 1 -(2,4-dimethylphenyl)Ethylbenzene
Fluoranthene
Fluorene
Formamide, N,N,-dimethylHeneicosane
Heptacosane
Heptadecane
Hexacosane
Hexadecane
Hexadecane, 2,6.10,14-tetramethylHexadecanoic acid
Indane
Indene
n-Octacosane
Naphthalene
Naphthalene, 1-methylNaphthalene, 2-methylNaphthalene, decahydro-, transNonacosane
Nonadecane
Nonane
Octacosane
Octadecane
Octadecanoic acid, butyl ester
Pentacosane
Pentadecane
Pentadecane, 2,6,10,14-tetramethylPentane, 2,2,4-trimethyl-Phenanthrene
Phenanthrene
Phenol, 3,4-dimethylPhenvlethvl Alcohol
Phytol
Pyrazine. trimethylPyrazine, 2,5-dimethylPyrene
Pyridine, 2-ethylStyrene
1
9
2
1
5
6
4
1
5
6
4
1
2
Mi
9
4
i
7
8
7
4
7
6
6
2
2
2
10
5
7
1
7
5
4
3
4
3
6
7
5
10
9
1
1
7
2
2
7
2
9
69
Tetrachloroethylene
Tetracosane
Tetradecane
Toluene
Traseolide
Tricosane
Tridecane
Undecane
p/m-Xylene
3-Octanon
3a.4.7,7a-Tetrahydro-4,7-methano-1 H-in
2'4'-Dimethylacetofenon
Decamethvl
1
•y
7
10
N.
7
7
9
70
Bijlage 13
Stoffen, die voor het volgend onderzoek besteld kunnen worden.
Chloormethylanilines
Chloornitroanilincs
3-Ethoxyaniline
3,3'-Dichloorbenzidine
3,3'-Dimethylbenzidine
3,3'-Dimethoxybenzidine
71

TV-Theek Gids

ATA-carnets landenlijst

Update in BoToVA toetsmodule ALcontrol Laboratories

Bijlage VI

Flyer HV NL 1410 Bodemgas en sub-slab gas metingen

HbA1c Volbloed 2014 def

Onderzoek naar het gehalte aan metalen in wegenzout. A.H. van

VIE Opleiding Monsteroloog of Drakoloog docentenhandleiding

oilset 2000/dm3/s - ESEP Milieutechniek

Productvel vrijwillig Bruinrot en ringrot onderzoek

Zaterdag 4/04/2015 43ste Dwars door Pajottenland