GC/MSによるノニルフェノキシ酢酸類の分析独立行政法人土木研究所 ○ 小森行也八十島誠田中宏明背景 □ 内分泌攪乱化学物質の社会問題化 □ 国土交通省の実態調査（河川、下水） □ ＮＰ、ＮＰＥＯが比較的高濃度で存在 □ NPはｴｽﾄﾛｹﾞﾝ様活性が比較的強い □ ＮＰ関連物質の収支を求めるためにＮＰＥＣの測定が必要下水道における実態調査結果（Ｈ１１年度、中央値、μｇ／ｌ）物質名流入水・ﾉﾆﾙﾌｪﾉｰﾙ 4.7 ・ﾋﾞｽﾌｪﾉｰﾙＡ 0.53 ・ｱｼﾞﾋﾟﾝ酸ｼﾞ-2-ｴﾁﾙﾍｷｼﾙ 0.07 ・ﾌﾀﾙ酸ｼﾞ-2-ｴﾁﾙﾍｷｼﾙ 13 ・ﾌﾀﾙ酸ｼﾞ-n-ﾌﾞﾁﾙ 3.6 ・17β-ｴｽﾄﾗｼﾞｵｰﾙ 0.040 ・NPn=1-4EO 29 ・NPn≧5EO 81 放流水ｴｽﾄﾛｹﾞﾝ様活性 0.1 0.001 0.02 0.00006 ND － 0.3 － ND － 0.0088 1 0.7 未測定 0.3 未測定（－は２ｇ／ｌで換算可能はﾃﾞｰﾀが得られなかったもの）目的 □ NPnEC分析法の確立・GC/MSを用いた検討・LC/MSを用いた検討・HPLCを用いた検討 □ 下水試料への適用・下水試料を対象とした試験法の開発（流入下水、処理水） 4 前処理方法試料メチル化 1L ろ過ろ液 GF/B 残渣超音波抽出 (ﾒﾀﾉｰﾙ5mL×2) 固相抽出 C18＋SAX 溶出ﾒﾀﾉｰﾙ5ml 14%BF3／ﾒﾀﾉｰﾙ0.5ml 90℃、1時間放冷水2ml、ﾍｷｻﾝ1ml 振とう静置ﾍｷｻﾝ層を分取内標準物質（ﾋﾟﾚﾝ-d10） GC/MS 溶出 20%塩酸／ﾒﾀﾉｰﾙ5ml 5 GC/MS測定条件カラムカラム温度ＧＣ条件注入口温度注入法キャリアガス流量インターフェイス温度イオン源温度ＭＳ条件イオン化法イオン化電圧検出モード HP-5MS　30m×0. 25mm　df =0. 25μm 100℃（ 1mi n）～12℃/mi n～300℃（ 1mi n） 300℃ パルスドスプリットレス 1. 2mL/mi n 300℃ 230℃ EI 70eV 7 SI M ( 定量イオン； 221. 2, 265. 2, 309. 2) Ｑ／ＩＳ標準試料での検量線 1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 y = 0.9316x R2 = 0.9901 0 0.2 0.4 0.6 検出量（ｎｇ） 0.8 1 1.2 8 標準試料繰り返し測定結果（ng/μｌ） No. 1 2 3 4 5 平均標準偏差( S) CV( %) NP0EC 0. 071 0. 066 0. 065 0. 064 0. 063 0. 066 0. 0031 4. 7 NP1EC 0. 045 0. 042 0. 041 0. 042 0. 040 0. 042 0. 0019 4. 5 NP2EC 0. 046 0. 041 0. 042 0. 044 0. 040 0. 043 0. 0024 5. 7 10 まとめ □ GC/MSによるNPnECの分析法を報告した □ GＣ/MSを用いた本法では下水処理水において比較的低濃度（0.03μg/l）まで分析できる可能性が示唆された □ 下水を用いた添加回収試験の結果、回収率はいずれも90%以上であった。 13