応用生命科学部環境安全科学研究室猪狩友梨田村崇晃鈴木和将川田邦明新潟市秋葉区に自墳する油中の炭化水素類の特徴と河川底質への影響背景・目的 ① ② ③ ⑤ 新津川は新潟県新潟市を流域とする中小河川であり、新津川が流れる秋葉区は、石油を含む金津層が広く分布している。そのため、このような地層の上を流れる河川において、底質から滲みだした油により河川が汚染されることが懸念される。すでに新津川の18地点で採取した底質におけるn-アルカン類(C12～C32)及び多環芳香族炭化水素類(PAHs)の分布について報告し、これらの炭化水素類の主な発生源の1つとして、底質から滲み出た石油を指摘した1)。本研究では新津川の底質におけるn-アルカン類が自噴した石油に由来したものであるかを検討するために、新津川流域で採取した油に含まれるnアルカン類を測定し、底質の測定結果と比較した。下流 ④ ⑩ ⑧ ⑥⑦ ⑫ ⑬ ⑮ ⑰ ⑨ ⑪ ⑭ ⑯ ⑱ 上流図1 新津川のサンプリング地点実験方法油試料は新潟市秋葉区に自噴している油を2地点で採取した。底質試料は新津川流域の18地点で2008年10 月及び11月に表層底質を採取した【図1】。油試料及び底質試料の前処理及びGC/MS条件を【図2】に示す。底質試料油試料 ×3 acetone(10ml) 希釈 DCM 超音波抽出還元銅カラムクロマトグラフ抽出液 DCM(10ml) ×2 水 DCM:acetone(9:1 ) (50ml) 組成比(%) 油（C-1とC-2)及びC-1とC-2が混入する地点で採取した底質(site4とsite5)中のn-アルカン類の組成比を【図3】に示す。C-1及びC-2におけるn-アルカン類の組成は、C18が最大となるパターンを示した。C-1及びC-2のCPI値は、それぞれ1.34及び 1.07であった。各n-アルカンに対する相対比を求め、底質のC18が全て自墳する石油由来であると仮定し、底質中のn-アルカン類について石油由来とそれ以外によるアルカン類とに区分した。結果を【図4】に示す。なお、site4についてはC-1を、site5にC-2の相対比をそれぞれ対応させた。石油以外の由来と推定される両地点のn-アルカン類の相対比については、r =0.908 ( p<0.01 ) と有意な相関が認められたことから、ほぼ同じ起源に由来する 25 25 と考えられた。 20 20 C-１ 15 15 これらのn-アルカ 10 10 ンについてCPI値 5 5 0 を算出したところ 0 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 12 14 16 18 20 22 24 Site4では0.32 、 15 15 またSite5では0.34 10 site4 10 であったことから 5 5 燃焼由来等の可能 0 0 性が考えられた。 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 12 14 16 18 20 22 24 n-アルカン類の炭素数図3 n-アルカン類の組成比参考文献 1)田村ほか, 第18回環境化学討論会講演要旨集, 374-375(2009) 濃縮濃縮 Fr1 Fr2 上層下層 Na2SO4(無水) ろ過還元銅 GC/MS 濃縮 GC/MS測定条件装置：サーモエレクトロン製POLARIS-Q カラム：J&W製DB-5MS(30m×0.25mm×0.25μm) 注入口温度：250℃ イオン化法：EI法イオン源温度：230℃ インターフェイス温度：280℃ 濃縮スキャン範囲：m/z 50-500 キャリアーガス：He Fr1 カラム温度 50℃(2min保持) 250℃ 5℃/min 280℃（30min保持） 10℃/min カラムクロマトグラフ DCM(10ml) DCM:acetone(9:1 ) (50ml) 濃縮 Fr2 GC/MS *DCM:ジクロロメタン図2 前処理方法及びGC/MS測定条件 1.5 Site4 1 C-2 0.5 26 28 30 32 site5 26 28 30 32 C18に対する相対比結果・考察 0 -0.5 2.5 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 2 Site5 1.5 1 0.5 0 -0.5 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 n-アルカン類の炭素数図4 n-アルカン類の起源