• do:-, i ^ b b o l Directoraat-Generaal RijkswateT Bijlage B mmumiim ••••••••••••^•••-•^lig' BIBLIOTHEEK Bouwdienst Rijkswaterstaat Postbus 20.000 3502 LA Utrecht ENCI N e d e r l a n d B.V. dd. 23-04-1991 Bl/MM/15.4/1 BIBLIOTHEEK BOUWDIENST RIJKSWATERSTAAT NR. . . £ & £ J . S . . & C l * RWS WERKGROEP CEMBENTON SUBGROEP A : "CEMENT DEELRAPPORT : INTERACTIE CEMENT BENTONIET - 1 - BEGRIPPENLIJST - AAS. A t o m a i r e a d s o r p t i e s p e c t r o m e t r i e (AAS) i s een t e c h n i e k om z e e r g e r i n g e conc e n t r a t i e s m e t a a l - i o n e n te meten. Ze i s g e b a s e e r d op het f e i t d a t m e t a a l i o n e n b i j z e e r hoge t e m p e r a t u r e n (2000°C) i n de g a s f a s e l i c h t met een v o o r e l k metaal s p e c i f i e k e g o l f l e n g t e a d s o r b e e r t . - A d s o r p t i e - i s o t h e r m z i e methyleenblauw a d s o r p t i e . - AES. A t o m a i r e e m i s s i e s p e c t r o s c o p y (AES) i s v e r g e l i j k b a a r met AAS a l l e e n wordt nu g e b r u i k gemaakt van het f e i t d a t metalen onder m i n d e r hoge temperaturen H c h t met een v o o r het metaal s p e c i f i e k e g o l f l e n g t e u i t z e n d e n . - Gravimetrisch bepaling. In de c o n t e x t van d i t r a p p o r t wordt b i j een g r a v i m e t r i s c h e b e p a l i n g de conc e n t r a t i e van een v a s t e s t o f , d i e f i j n v e r d e e l d aanwezig i s i n een overmaat v l o e i s t o f , b e p a a l d door weging. • BET z i e s t i k s t o f a d s o r p t i e . • CEC De c a t i o n exchange c a p a c i t y (CEC) i s een maat v o o r de o p p e r v l a k t e l a d i n g van de k l e i c q . b e n t o n i e t . In f i g u u r 2 ( z e t a - p o t e n t i a a l ) , i s d i t het o p p e r v l a k A + B. Het vermogen van b e n t o n i e t c q . k l e i om ionen om t e w i s s e i e n wordt b e p a a l d door met b e h u l p van een bekend c a t i o n de o p p e r v l a k t e l a d i n g t e n e u t r a l i s e r e n . Op deze w i j z e i s het m o g e l i j k om de CEC t e b e p a l e n . De CEC wordt d e r h a l v e u i t g e d r u k t i n eenheden e l e c t r i s c h e l a d i n g p e r kg. Dormant p e r i o d e De t i j d t u s s e n de h y d r a t a t i e r e a c t i e w a a r b i j u i t C A en g i p s e n t r i n g i e t gevormd wordt en de aanvang van de vorming van de a n d e r e h y d r a t a t i e p r o d u k t e n van cement. 3 - 2 - DSC D i f f e r e n t i e e l s c a n n i n g c a i o r i m e t r i e (DSC) i s een a n a l y s e t e c h n i e k waarmee het v e r s c h i l i n warmte h o e v e e l h e i d b e n o d i g d om een p r o e f m o n s t e r i n t e m p e r a t u u r t e verhogen t . o . v . de w a r m t e b e h o e f t e van een r e f e r e n t i e m o n s t e r wordt g e r e g i s t r e e r d . M e e s t a l wordt deze p r o e f u i t g e v o e r d o v e r een lang temp e r a t u u r t r a j e c t , b.v. 50 - 600°C. Hiermee kan b i j v o o r b e e l d de b i n d i n g s e n e r g i e van v e r s c h i l l e n d e s o o r t e n water, f y s i s c h o f chemisch gebonden, gemeten worden. Dubbellaag z i e z e t a - p o t e n t i a a l . E n e r g i e d i s p e r s i e v e a n a l y s e z i e SEM-EDS. Kinetiek K i n e t i e k g e e f t aan onder i n v l o e d van welke d r i j v e n d e k r a c h t e n een r e a c t i e mechanisme v e r l o o p t . M e t h y l e e n blauw a d s o r p t i e Methyleenblauw i s een o r g a n i s c h e s t o f met een z e e r i n t e n s e b l a u w k l e u r i n g d i e spontaan z e e r s t e r k aan a l l e r l e i o p p e r v l a k k e n a d s o r b e e r t . Door de z e e r i n t e n s e blauwkleuring z i j n lage c o n c e n t r a t i e s r e l a t i e f eenvoudig s p e c t r o f o t o m e t r i s c h t e b e p a l e n . H i e r d o o r i s h e t e e n v o u d i g om de a d s o r p t i e - i s o t h e r m van methyleen blauw t e b e p a l e n ( z i e f i g u u r 1 ) . Onder de aanname d a t m e t h y l e e n b l a u w op een b e p a a l d e m a n i e r i n een monolaag a d s o r b e e r t kan u i t h e t p l a t e a u van de a d s o r p t i e - i s o t h e r m , op grond van de m o l e c u l a i r e a f m e t i n g e n van m e t h y l e e n b l a u w , h e t s p e c i f i e k o p p e r v l a k van de s t o f waarop m e t h y l e e n b l a u w a d s o r b e e r t berekend worden. - 3 - Adsorptie-isotherm me t h y I e e n b i auw van 9eadsorbeerde n o e v e e l h e i d (mg/g) 453- 99+/ / / ai 0 evenwichtsconcentratie 1 1 1 2a 48 68 (mg/l) 1 — 88 F i g u u r I : Een v o o r b e e l d van een a d s o r p t i e - i s o t h e r m van methyleenblauw. De geadsorbeerde h o e v e e l h e i d i s weergegeven i n mg methyleenblauw per g k l e i . De e v e n w i c h t s c o n c e n t r a t i e i s gegeven i n mg methyleenblauw per l i t e r w a t e r . Monte C a r l o berekeningen U i t g a a n d e van een g e s l o t e n systeem met een a a n t a l m o l e c u l e n en ionen d i e v o l s t r e k t w i l l e k e u r i g v e r d e e l d z i j n wordt door middel van i t e r a t i e s de meest w a a r s c h i j n l i j k v e r d e l i n g , d a t w i l zeggen de v e r d e l i n g met de l a a g s t e e n e r g i e inhoud, b e n a d e r d . Normsterkte-ontwikkeling D i t i s de d r u k s t e r k t e - o n t w i k k e l i n g van m o r t e l s samengesteld volgens norm EN 196; 1 d e e l cement, 3 d e l e n normzand, w a t e r c e m e n t f a c t o r = 0,5. - 4 - Oplosbaarheidsproduct Het o p l o s b a a r h e i d s p r o d u c t i s een g e t a l w a a r d e d i e a a n g e e f t hoeveel van een b e p a a l d e v e r b i n d i n g maximaal i n water onder s t a n d a a r d c o n d i t i e s o p i o s t . Het o p l o s b a a r h e i d s p r o d u k t i s het rekenkundige p r o d u c t van de c o n c e n t r a t i e s van de ionen w a a r u i t de v e r b i n d i n g i s samengesteld i n een v e r z a d i g d e o p i o s s i n g w a a r b i j de i n d e x i n de chemische f o r m u l e a l s exponent i n het o p l o s b a a r h e i d s p r o d u c t voorkomt. Voor b i j v . C a ( 0 H ) i s ze g e d e f i n i e e r d a l s [ C a ] [ O H ] ( [ ] b e t e k e n t c o n c e n t r a t i e i n mol/1). 2 + 2 - 2 O p s t i j v i n g v o l g e n s van Tussenbroek De o p s t i j v i n g v o l g e n s Van Tussenbroek wordt gemeten aan een cementpasta met een water/cement f a c t o r van 0,35. 0, 5, 10, 15, 20 en 30 minuten na aanmaak wordt een v i c a t p r o e f met een 1 cm n a a l d u i t g e v o e r d . B i j e l k e v i c a t p r o e f wordt de a f s t a n d van de punt van de n a a l d , nadat deze t o t s t i l s t a n d gekomen i s , t o t de bodem van het p r o e f s t u k g e r e g i s t r e e r d . De p a s t a l a a g i s 36 mm d i k . Deze p r o e f wordt v o o r a l g e b r u i k t om o p s t i j v i n g van de p a s t a v e r voor b e g i n b i n d i n g te d e t e c t e r e n . 2 Potentiometrische t i t r a t i e Een p o t e n t i o m e t r i s c h e t i t r a t i e i s een t i t r a t i e t e c h n i e k w a a r b i j met behulp van een s t a n d a a r d e l e c t r o d e de c o n c e n t r a t i e van een b e p a a l d e , i n de e l e c t r o l y t o p g e l o s t e s t o f kan worden v a s t g e s t e l d . B i j v o o r b e e l d het e i n d p u n t van een z u u r / b a s e t i t r a t i e kan met behulp van een g e s c h i k t e e l e c t r o d e en een v o l t m e t e r met een hoge e i g e n weerstand worden bepaald. Rontgenfluorescentie R b ' n t g e n f l u o r e s c e n t i e i s een meetmethode w a a r b i j g e b r u i k gemaakt wordt van het f e i t d a t atomen d i e z i j n a a n g e s l a g e n met r o n t g e n s t r a l i n g z e l f ook r d n t g e n s t r a l i n g gaan u i t z e n d e n met een g o l f l e n g t e d i e element s p e c i f i e k i s . De i n t e n s i t e i t van de u i t g e z o n d e n s t r a l i n g i s een maat v o o r de c o n c e n t r a t i e van het b e t r e f f e n d e element. - 5 - - SEM-EDS S c a n n i n g e l e c t r o n e n m i c r o s c o p i e (SEM) i s een t e c h n i e k om onder hoog vacuum, d o o r middel van een e l e c t r o n e n b u n d e l , d i e het o p p e r v l a k van een monster a f t a s t , i n f o r m a t i e t e v e r k r i j g e n o v e r de s t r u c t u u r e r v a n . Van het a f g e t a s t e o p p e r v l a k wordt een b e e l d samengesteld d a t op een b e e l d s c h e r m z i c h t b a a r kan worden gemaakt o f op f i l m worden v a s t g e l e g d . V e r g r o t i n g e n t o t 100.000 maal zijn mogelijk. E n e r g i e d i s p e r s i e v e s p e c t r o m e t r i e (EDS) i s een t e c h n i e k w a a r b i j de e l e c t r o n e n m i c r o s c o o p i s u i t g e r u s t met een e x t r a d e t e c t o r d i e de door de e l e c t r o n e n b u n d e l opgewekte r b ' n t g e n s t r a l i n g a f k o m s t i g van het p r e p a r a a t k w a l i f i c e e r t naar e n e r g i e inhoud en i n t e n s i t e i t . Hiermee wordt i n f o r m a t i e over de chemische s a m e n s t e l l i n g van het a f g e t a s t e o p p e r v l a k v e r k r e g e n . Het o p l o s s e n d vermogen l i g t i n de orde van 2 m i c r o m e t e r . - Sterkteklasse Aan een p a r t i j beton mag een bepaalde s t e r k t e k l a s s e worden toegekend a l s aan de hand van g e n o r m a l i s e e r d e drukproeven op v o l g e n s de norm gemaakte en bewaarde p r o e f s t u k k e n kan worden aangetoond d a t 95% van de massa m o g e l i j k e d r u k s t e r k t e waarnemingen i n deze p a r t i j boven de i n de k l a s s e a a n d u i d i n g genoemde d r u k s t e r k t e l i g g e n . Stikstofadsorptie U i t de s t i k s t o f a d s o r p t i e v o l g e n s BET (Brunauer, Emmett en T e l l e r ) kan het spec i f i e k o p p e r v l a k b e p a a l d worden. Deze t e c h n i e k b e r u s t op het v e r s c h i j n s e l dat de g e a d s o r b e e r d e h o e v e e l h e i d s t i k s t o f p e r e e n h e i d van o p p e r v l a k toeneemt b i j toenemende d r u k . U i t deze a d s o r p t i e - i s o t h e r m kan het s p e c i f i e k o p p e r v l a k b e r e kend worden. De t e c h n i e k s t e l t hoge e i s e n aan de v o o r b e r e i d i n g van het m o n s t e r , het moet b i j v o o r b e e l d v o l l e d i g w a t e r v r i j en o n t g a s t z i j n . Ze i s k o s t b a a r omdat k l e i n e d r u k v e r s c h i 1 l e n b i j een l a g e druk en een g e r i n g volume nauwkeurig gemeten moeten worden. TGA T h e r m o g r a v i m e t r i s c h e a n a l y s e (TGA) i s een t e c h n i e k w a a r b i j de v a r i a t i e s i n het g e w i c h t van een m o n s t e r a l s f u n c t i e van de t e m p e r a t u u r gemeten worden. G e w i c h t s v e r a n d e r i n g e n van een paar m i c r o g r a m op een m o n s t e r g e w i c h t van 50 mg worden g e r e g i s t r e e r d . Met deze t e c h n i e k kunnen i n normaal cementbeton h y d r a t a t i e p r o d u c t e n van cement worden g e f d e n t i f i c e e r d . Het t e m p e r a t u u r t r a j e c t l i g t m e e s t a l b e l a n g r i j k hoger dan b i j DSC. - 6 - • Zeta-potentiaal De z e t a - p o t e n t i a a l i s de p o t e n t i a a l op d i e a f s t a n d van het o p p e r v l a k waar het a f s c h u i f v l a k z i c h b e v i n d t . Het a f s c h u i f v l a k i s h e t v l a k waarbinnen w a t e r z i c h g e d r a a g t a l s aan het o p p e r v l a k gebonden en w a a r b u i t e n het z i c h a l s " v r i j " water gedraagt. Toe!ichting V e e l o p p e r v l a k k e n z u l l e n i n een w a t e r i g m i l i e u een o p p e r v l a k t e l a d i n g hebben. Deze o p p e r v l a k t e l a d i n g kan v e r o o r z a a k t worden d o o r de d i s s o c i a t i e van chem i s c h e groepen aan het o p p e r v l a k . B i j g l a s b i j v o o r b e e l d kan de -SiOH groep een H a f s p l i t s e n w a a r d o o r het g l a s o p p e r v l a k een n e g a t i e v e l a d i n g k r i j g t . B i j v e e l k l e i e n , w a a r o n d e r b e n t o n i e t e n , wordt de n e g a t i e v e o p p e r v l a k t e l a d i n g n i e t a l l e e n b e p a a l d door de d i s s o c i a t i e van o p p e r v l a k t e g r o e p e n maar ook d o o r h e t f e i t d a t i n de k r i s t a l l e n 4-waardig en 3-waardig p o s i t i e v e ionen z i j n v e r vangen door 3- en 2-waardig p o s i t i e v e i o n e n , b i j v o o r b e e l d S i door A l . Omdat een b e n t o n i e t s u s p e n s i e a l s g e h e e l e l e c t r o - n e u t r a a l i s wordt de n e g a t i e v e o p p e r v l a k t e l a d i n g gecompenseerd door p o s i t i e f g e l a d e n ionen d i e z i c h i n de o p i o s s i n g b e v i n d e n . Deze ionen z u l l e n om e n t r o p i s c h e reden ( s t r e v e n naar maximale wanorde) z i c h homogeen door de o p i o s s i n g w i l l e n v e r d e l e n en om e l e c t r o s t a t i s c h e redenen z i c h zo d i c h t m o g e l i j k b i j het g e l a d e n o p p e r v l a k w i l l e n b e v i n d e n . In de e v e n w i c h t s t o e s t a n d o n t s t a a t rond een g e l a d e n wand een v e r d e l i n g van p o s i t i e f en n e g a t i e f g e l a d e n ionen ( z i e f i g u u r 2 ) . De l a a g w a a r i n deze v e r d e l i n g z i c h v o o r d o e t wordt de e l e c t r i s c h e d u b b e l l a a g genoemd. + 4 + 3 + n..n_ F i g u u r 2: De v e r d e l i n g van p o s i t i e f en n e g a t i e f g e l a d e n ionen rond een t i e f g e l a d e n wand a l s f u n c t i e van de a f s t a n d x. nega- - 7 - Door de l a d i n g s v e r d e l i n g rond de g e l a d e n wand o n t s t a a t ook een p o t e n t i a a l deling (zie figuur 3). De e e n v o u d i g t e meten p o t e n t i a a l i n d i t f i g u u r i s de z e t a - p o t e n t i a a l . F i g u u r 3: De p o t e n t i a a l v e r d e l i n g rond een g e l a d e n wand a l s f u n c t i e van de a f s t a n d , y = de o p p e r v l a k t e p o t e n t i a a l , g = z e t a - p o t e n t i a a l . c - Zwichtspanninq De z w i c h t s p a n n i n g i s d i e s c h u i f s p a n n i n g w a a r b i j een v a s t s t o f z i c h t i j d e n s v e r v o r m i n g a l s een v l o e i s t o f g a a t g e d r a g e n . ver- - 8 - WERKGROEP CEMBENTON Subgroep A "Cement" 1. INLEIDING De werkgroep Cembenton h e e f t i n 1989 een l i t e r a t u u r o n d e r z o e k l a t e n u i t v o e r e n naar het g e b r u i k van b e n t o n i e t d i k s p o e l i n g e n i n c o m b i n a t i e met cement i n de g r o n d - , weg- en waterbouw. U i t d i t onderzoek b l e e k d a t e r v e e l bekend i s op h e t g e b i e d van de p r a k t i s c h e t o e p a s s i n g van c e m e n t - b e n t o n i e t [ c e m b e n t o n ] , maar d a t de a c h t e r l i g g e n d e mechanismen nog n i e t waren o n d e r z o c h t . D i t gebrek aan i n z i c h t maakt het nagenoeg o n m o g e l i j k d o e l m a t i g e b e s t e k s b e p a l i n g e n t e f o r m u l e r e n voor cembenton w a n d c o n s t r u c t i e s . Bovendien i s het d a a r d o o r n i e t m o g e l i j k de g r o n d s t o f f e n voor een c e m b e n t o n d i k s p o e l i n g v o o r a f op hun g e s c h i k t h e i d v o o r een gegeven t o e p a s s i n g t e b e o o r d e l e n . T o t heden moeten c o m b i n a t i e s van b e n t o n i e t , cement en h u l p s t o f f e n p r o e f o n d e r v i n d e l i j k worden b e p a a l d . Om meer i n z i c h t t e k r i j g e n i n deze m a t e r i e en om de i n de l i t e r a t u u r v e r melde i n f o r m a t i e b e t e r t e kunnen i n t e r p r e t e r e n h e e f t de werkgroep Cembenton d r i e sub-groepen i n g e s t e l d . De sub-groep A "Cement" i s e r een van. Vanwege hun s p e c i a l i s t i s c h e k e n n i s , werden voor d i t d e e l o n d e r z o e k v i e r onderzoeksinstituten ingeschakeld. * C e n t r a a l L a b o r a t o r i u m ENCI N e d e r l a n d BV [ C L ] ( B i j l a g e 1) * INTRON I n s t i t u u t v o o r m a t e r i a a l - en mi 1 i e u - o n d e r z o e k BV [INTRON] ( B i j l a g e 2) * A d v i e s bureau g r o n d m e c h a n i c a MOS BV, Rhoon. [MOS] ( B i j l a g e 3) * Vakgroep C o l o Y d c h e m i e en Thermodynamica van de T e c h n i s c h e U n i v e r s i t e i t van E i n d h o v e n . [TUE] (Bijlage 4). - 9 - 2. DOELSTELLING VAN DIT DEELONDERZOEK Het d o e l van d i t o n d e r z o e k i s d r i e l e d i g : * een b e s c h r i j v i n g van de i n t e r a c t i e t u s s e n de b e n t o n i e t en de v e r s c h i l l e n d e componenten van h e t cement i n een w a t e r i g m i l i e u t i j d e n s de o p s t i j v i n g en de v e r h a r d i n g ; * een v e r k l a r i n g van de i n de p r a k t i j k waargenomen v e r s c h i j n s e l e n z o a l s d i e i n de l i t e r a t u u r worden b e s c h r e v e n en z o a l s waargenomen op een a a n t a l nederlandse bouwplaatsen; * h e t f o r m u l e r e n van o b j e c t i e v e k w a l i t e i t s c r i t e r i a voor cement c q . " b i n d m i d d e l " t e n e i n d e de g e s c h i k t h e i d voor t o e p a s s i n g i n c e m e n t b e n t o n i e t s p e c i e s t e kunnen b e o o r d e l e n . Het d e e l o n d e r z o e k h e e f t voldoende i n f o r m a t i e o p g e l e v e r d om een hypothese b e t r e f f e n d e de i n t e r a c t i e t u s s e n cement en b e n t o n i e t i n c e m e n t b e n t o n i e t s p e c i e s t e f o r m u l e r e n . Deze hypothese g e e f t een r e d e l i j k e v e r k l a r i n g van i n de p r a k t i j k waargenomen v e r s c h i j n s e l e n , maar nader o n d e r z o e k i s noodz a k e l i j k . D a a r v o o r worden a a n b e v e l i n g e n gedaan. Het f o r m u l e r e n van o b j e c t i e v e k w a l i t e i t s c r i t e r i a v o o r cement c q . " b i n d m i d d e l e n " t e n e i n d e de g e s c h i k t h e i d van t o e p a s s i n g i n c e m e n t b e n t o n i e t s p e c i e s t e kunnen b e o o r d e l e n , b l e e k op grond van d i t o n d e r z o e k n i e t mogel i j k . Wel z i j n e r a a n w i j z i g i n g e n gevonden d a t hoogovencement b e t e r e r e s u l t a t e n l e v e r t i n cembenton dan p o r t l a n d c e m e n t en d a t bovendien v e r h o g i n g van de s l a k / k l i n k e r v e r h o u d i n g i n hoogovencement een g u n s t i g e uitwerking heeft. - 10 - 3. BESCHRIJVING VAN HET ONDERZOEK 3.1 Grondstoffen De 3 i n N e d e r l a n d gangbare b e n t o n i e t s o o r t e n t e weten: CV15, E r b s l o h en CEBO z i j n door het C e n t r a a l L a b o r a t o r i u m van ENCI g e k a r a k t e r i s e e r d . Van deze d r i e b e n t o n i e t s o o r t e n z i j n de CV15 en de E r b s l o h g e b r u i k t voor het v e r d e r e o n d e r z o e k . Deze z i j n gecodeerd a l s r e s p e c t i e v e l i j k C en E. Er z i j n d r i e cementsoorten g e s e l e k t e e r d ; een s n e l p o r t l a n d c e m e n t , zonder s l a k ; een hoogovencement met c a . 75% s l a k en een hoogovencement met c a . 87% s l a k . De cementen z i j n gecodeerd a l s r e s p e c t i e v e l i j k 50, A en 30. De cementen z i j n zo gekozen d a t z i j d e z e l f d e k l i n k e r en d e z e l f d e s l a k b e v a t t e n . D i t i s n o o d z a k e l i j k om te voorkomen dat v e r s c h i l l e n i n s l a k - o f k l i n k e r samenstel 1 i n g de r e s u l t a t e n bei'nvloeden. A l s w a t e r werd g e d e m i n e r a l i s e e r d w a t e r g e b r u i k t . H u l p s t o f f e n z i j n n i e t toegepast. De b e n t o n i e t e n en de cementen z i j n door de v a k g r o e p C o l l o Y d c h e m i e en Thermodynamica van de TU-Eindhoven ook g e k a r a k t e r i s e e r d door het meten van de z e t a - p o t e n t i a a l i n z e e r verdunde s u s p e n s i e s met z o u t c o n c e n t r a t i e s z o a l s d i e ook i n p r a k t i j k m e n g s e l s voorkomen. 3.2 Bereiding dikspoelinq Met behulp van mengapparatuur van het a d v i e s b u r e a u voor g r o n d m e c h a n i c a MOS en op a a n w i j z i n g van i r . R. de Jong van d i t bureau z i j n d i k s p o e l i n g e n b e r e i d waaraan een b r i j van cement en w a t e r werd toegevoegd. A l l e g e b r u i k t e g r o n d s t o f f e n waren h i e r t o e g e c o n d i t i o n e e r d op 10°C. V o l g e n s d e z e l f d e r e c e p t u u r z i j n b i j de TUE m e n g s e l s gemaakt om de z e t a p o t e n t i a a l t e meten van b e n t o n i e t CV15 i n c o m b i n a t i e met de 3 cementen. Deze m e n g s e l s z i j n b e r e i d met de l a b o r a t o r i u m a p p a r a t u u r van de TUE. De g r o n d s t o f f e n voor a l l e proeven z i j n a f k o m s t i g u i t d e z e l f d e p a r t i j ; zowel het cement, de b e n t o n i e t a l s het w a t e r . 3.3 Eigenschappen specie Van de c e m b e n t o n s p e c i e s z i j n de " v i s c o s i t e i t " en het volumegewicht gemeten. De v i s c o s i t e i t i s b e p a a l d met behulp van d r i e g a n g b a r e meetmethoden en met een commercieel v e r k r i j g b a r e r o t a t i e v i s c o m e t e r . Bovendien h e e f t MOS van twee p r o e f s e r i e s de t e m p e r a t u u r na menging en van een p r o e f s e r i e het f i 1 t r a a t w a t e r v e r l i e s b e p a a l d . - 11 - 3.4 Opstijvingsfase T i j d e n s de o p s t i j v i n g s f a s e z i j n d o o r het C e n t r a a l L a b o r a t o r i u m van ENCI voor de v e r s c h i l l e n d e m e n g s e l s de a d i a b a t i s c h e w a r m t e - o n t w i k k e l i n g en het o p s t i j v i n g s g e d r a g gemeten. Door de TUE i s voor de v e r s c h i l l e n d e mengsels het v e r l o o p van de z w i c h t s p a n n i n g a l s f u n c t i e van de t i j d v a s t g e s t e l d . INTRON h e e f t op d i v e r s e t i j d s t i p p e n na aanmaak de poriewatersamenstel1ing gemeten; na 0 uur, 4 uur, 6 dagen en 28 dagen. 3.5 E i g e n s c h a p p e n verhardend materiaal MOS h e e f t de c y l i n d e r d r u k s t e r k t e n van de p r o e f s t u k k e n en de w a t e r d o o r l a t e n d h e i d gemeten; na 7, 28 en 56 dagen na aanmaak. Door INTRON i s g l o e i v e r l i e s o n d e r z o e k v e r r i c h t aan 28 dagen oude p r o e f s t u k k e n . Van twee, qua s a m e n s t e l l i n g extreme p r o e f s t u k k e n , z i j n SEM opnamen gemaakt t e r b e s t u d e r i n g van de m i c r o s t r u c t u u r . Het ene p r o e f s t u k was gemaakt met cement z o n d e r s l a k en het tweede met cement met v e e l s l a k . Tevens z i j n aan 28 dagen oude p r o e f s t u k k e n DSC en TGA-metingen verricht. - 12 - 4. SAMENVATTING VAN DE RESULTATEN 4.1 Inleiding In d i t h o o f d s t u k worden de r e s u l t a t e n i n b e s c h r i j v e n d e vorm weergegeven, voor de meetgegevens wordt verwezen naar de b i j l a g e n . z i j n gecodeerd z o a l s aangegeven i n t a b e l 1. De c e m e n t b e n t o n i e t m e n g s e l s Tabel 1 \. Cement\. s o o r t Bento>v nietsoort \. C (CV 15) E (Erbsloh) CEBO 4.2 30 (87% s l a k ) A 50 (75% s l a k ) (geen s l a k ) C30 E30 CA EA C50 E50 - - - Grondstoffen De g r o n d s t o f f e n z i j n f y s i s c h en chemisch g e k a r a k t e r i s e e r d door het C e n t r a a l L a b o r a t o r i u m van ENCI ( b i j l a g e 1 ) . A l l e i n d i t o n d e r z o e k b e s c h r e v e n experimenten z i j n u i t g e v o e r d met g r o n d s t o f f e n a f k o m s t i g u i t d e z e l f d e v o o r r a a d . Voor het mengen i s o v e r a l d e z e l f d e s o o r t g e d e m i n e r a l i seerd water gebruikt. 4.2.1 Bentoniet De b e n t o n i e t e n z i j n f y s i s c h g e k a r a k t e r i s e e r d door het meten van de methyl e e n b l a u w a d s o r p t i e , de s t i k s t o f a d s o r p t i e , de " c a t i o n exchange c a p a c i t y " (CEC), het g l o e i v e r l i e s en de m i n e r a l o g i s c h e s a m e n s t e l l i n g . - 13 - De m e t h y l e e n b l a u w a d s o r p t i e en de s t i k s t o f a d s o r p t i e i s gemeten, omdat deze parameters een maat kunnen z i j n v o o r het m o n t m o r i 1 l o n i e t g e h a l t e van de g r o n d s t o f . De CEC i s een maat v o o r het vermogen van de b e n t o n i e t om p o s i t i e f g e l a d e n ionen i n een w a t e r i g m i l i e u t e b i n d e n . De CEC's van CV15 en E r b s l o h z i j n van d e z e l f d e g r o o t t e en b e i d e n g r o t e r dan d i e van CEBO. D i t d u i d t erop d a t de CEC w a a r s c h i j n l i j k n i e t b r u i k b a a r i s om het gedrag van deze b e n t o n i e t e n i n een c e m e n t b e n t o n i e t s p e c i e te k a r a k t e r i s e r e n . Het s p e c i f i e k o p p e r v l a k van E r b s l o h en CEBO i s g r o t e r dan het s p e c i f i e k o p p e r v l a k van CV15. M i n e r a l o g i s c h z i j n de b e n t o n i e t e n CEBO en E r b s l o h i d e n t i e k , maar ze v e r s c h i l l e n van CV15. De chemische s a m e n s t e l l i n g i s met r b ' n t g e n f l u o r e s c e n t i e gemeten ( z i e b i j l a g e 1 ) . Het g l o e i v e r l i e s van de b e n t o n i e t e n i s v r i j hoog ( c a . 1 5 % ) . D i t g l o e i v e r l i e s wordt voor een g r o o t g e d e e l t e ( c a . 12%) v e r o o r z a a k t door f y s i s c h gebonden water. 4.2.2 Cement De i n het onderzoek g e b r u i k t e cementen z i j n g e p r o d u c e e r d met d e z e l f d e k l i n k e r en h o o g o v e n s l a k . De g e b r u i k t e cementen z i j n twee hoogovencementen met een s l a k g e h a l t e van r e s p e c t i e v e l i j k 75 en 87% en een s n e l p o r t l a n d c e m e n t . ew De s l a k g e h a l t e n z i j n berekend v o l g e n s : gew. S l a k ^* (slak + klinker) De cementen z i j n g e k a r a k t e r i s e e r d door het s l a k g e h a l t e , de n o r m d r u k s t e r k t e - o n t w i k k e l i n g , het s p e c i f i e k o p p e r v l a k v o l g e n s B l a i n e , de k o r r e l v e r d e l i n g , de o p s t i j v i n g v o l g e n s Van Tussenbroek en de chemische samenstel1ing. 4.2.3 Z e t a ^ p o t e n t i a a j m e t i ^ n g e n aan d e _ g r o n d s t o f f e n TUE h e e f t de z e t a - p o t e n t i a a l van b e n t o n i e t CV15 gemeten i n d r i e m i l i e u s d i e r e p r e s e n t a t i e f z i j n v o o r de d r i e met deze b e n t o n i e t gemaakte cembent o n m e n g s e l s . De z e t a - p o t e n t i a a l i s de e l e c t r i s c h e p o t e n t i a a l op d i e a f s t a n d van het d e e l t j e waar het a f s c h u i f v l a k z i c h b e v i n d t ; binnen het a f s c h u i f v l a k i s het water s t a t i o n a i r d.w.z. gebonden aan het d e e l t j e . - 14 - Deze p o t e n t i a a l komt t o t s t a n d d o o r d a t v e e l a n o r g a n i s c h e k r i s t a l l i j n e m a t e r i a l e n i n een w a t e r i g m i l i e u een o p p e r v l a k t e l a d i n g hebben. De z e t a - p o t e n t i a a l hangt a f van de g r o o t t e van de l a d i n g e n op de d e e l t j e s , de z o u t c o n c e n t r a t i e en van s p e c i f i e k a d s o r b e r e n d e i o n e n . S p e c i f i e k a d s o r b e r e n d e ionen z i j n ionen d i e b e h a l v e een e l e c t r o s t a t i s c h e a f f i n i t e i t t . g . v . l a d i n g s t e g e n s t e l 1 i n g t u s s e n o p p e r v l a k en i o n ook nog een chemische a f f i n i t e i t voor het o p p e r v l a k hebben. B e n t o n i e t p l a a t j e s hebben een n e g a t i e v e z e t a - p o t e n t i a a l . D e e l t j e s met een z e t a - p o t e n t i a a l van g e l i j k t e k e n s t o t e n e l k a a r a f . De a b s o l u t e waarde van de z e t a - p o t e n t i a a l van b e n t o n i e t p l a a t j e s i n het g e b r u i k e l i j k e cembentonmi1ieu i s e c h t e r zo l a a g d a t de e l e c t r o s t a t i s c h e r e p u l s i e c o a g u l a t i e oftewel vlokking n i e t zal verhinderen. Van de cementen z i j n de z e t a - p o t e n t i a l e n b e p a a l d i n een m i l i e u dat v e r g e l i j k b a a r i s met de i n de p r a k t i j k gemaakte cembentonmengsels. Voor d i t o n d e r z o e k i s CV15 b e n t o n i e t g e b r u i k t . De z e t a - p o t e n t i a l e n van de d r i e cementen z i j n o n d e r deze omstandigheden n e u t r a a l o f l i c h t p o s i t i e f . In de p r a k t i j k s i t u a t i e z a l dus de c o a g u l a t i e van b e n t o n i e t met b e n t o n i e t , b e n t o n i e t met cement en cement met cement om e l e c t r o s t a t i s c h e redenen nagenoeg a l t i j d o p t r e d e n . 4 «3 B e r e i d i n g en k a r a k t e r i s e r i n g van de v e r s e cementbentonietspecies De c e m b e n t o n s u s p e n s i e s z i j n b e r e i d met de r e c e p t u u r 35 kg b e n t o n i e t en 200 kg cement per m m e n g s e l . Ze z i j n a l i e n gemengd v o l g e n s d e z e l f d e p r o c e d u r e ; e e r s t b e n t o n i e t d i s p e r g e r e n , deze s u s p e n s i e 2 uur l a t e n r i j p e n en v e r v o l g e n s de cement a l s cement-watermengsel toevoegen. Van de v e r s e d i k s p o e l i n g e n i s het s t r o m i n g s g e d r a g a l s f u n c t i e van de a f s c h u i f s n e l h e i d o n d e r z o c h t . De c o n s i s t e n t i e van deze s u s p e n s i e s i s met de g a n g b a r e meetmethoden nagenoeg n i e t v a s t t e s t e l l e n . Er wordt n a m e l i j k gemeten b i j v e r s c h i l l e n d e a f s c h u i f s n e l h e d e n , t e r w i j l de c o n s i s t e n t i e afschuifsnelheid afhankelijk i s . De b e l a n g r i j k s t e r h e o l o g i s c h e g r o o t h e i d d i e het v l o e i g e d r a g van deze d i k s p o e l i n g e n v r i j w e l v o l l e d i g k a r a k t e r i s e e r t i s de z w i c h t s p a n n i n g (bijlage 4). Van de v e r s e d i k s p o e l i n g e n i s de v l o e i g r e n s gemeten v o l g e n s de K u g e l h a r f e en de L a r u - m e t e r , de u i t l o o p t i j d met de Marsh t r e c h t e r en het H t e r g e w i c h t ( b i j l a g e 3 ) . Van twee s e r i e s i s t e v e n s de temperatuur na mengen en van 1 s e r i e het f i 1 t r a a t w a t e r v e r l i e s gemeten ( b i j l a g e 3 ) . 3 - 15 - Van de s e r i e mengsels d i e gemaakt z i j n t.b.v. h e t o n d e r z o e k b i j INTRON (mengdatum 11/4/90) z i j n tevens p r o e f s t u k k e n gemaakt v o o r h e t bepalen van de d r u k s t e r k t e en w a t e r d o o r l a t e n d h e i d na 7, 28 en 56 dagen. T e r c o n t r o l e van de r e p r o d u c e e r b a a r h e i d van de mengprocedure en de r e p r o d u c e e r b a a r h e i d van de m e t i n g e n van d r u k s t e r k t e en w a t e r d o o r l a t e n d h e i d z i j n van de m e n g s e l s , aangemaakt op 14/5/90, ook de d r u k s t e r k t e en w a t e r d o o r l a t e n d h e i d na 28 dagen gemeten. U i t de r h e o l o g i e m e t i n g e n aan de v e r s e m e n g s e l s v o l g t d a t de waarden d i e v o o r de v l o e i g r e n s gemeten worden met de K u g e l h a r f e en h e t L a r i i - a p p a r a a t v e r s c h i l l e n . B i j h e t ene mengsel g e e f t de K u g e l h a r f e een hogere v l o e i g r e n s dan h e t L a r i i - a p p a r a a t t e r w i j l v o o r een volgend mengsel de v o l g o r d e omgekeerd i s . D i t g e l d t z e l f s v o o r i d e n t i e k e m o n s t e r s d i e gemengd z i j n op v e r s c h i l l e n d e t i j d s t i p p e n . T e r v e r d u i d e l i j k i n g i s i n t a b e l 2 de v o l g o r d e van toenemende v l o e i g r e n s weergegeven, gemeten v o l g e n s de 3 v e r s c h i l l e n d e methoden v o o r de 3 v e r s c h i l l e n d e m e n g s e r i e s . De meest w a a r s c h i j n l i j k e v o l g o r d e i s g e s c h a t d o o r u i t e l k e kolom van t a b e l 2 h e t d a a r meest voorkomende mengsel t e k i e z e n . T a b e l _ 2 : De v o l g o r d e van de v l o e i g r e n z e n gemeten d i r e c t na h e t mengen met 3 methodes aan 2 mengsel s e r i e s en 4 methodes aan een m e n g s e l serie. > Methode Toenemende v l o e i g r e n s S e r i e 1 (11/4/1990) Marsh-trechter C30 CA C50 E30 EA E50 Kugelharfe C30 EA C50 E30 CA E50 Larii-apparaat C30 CA E30 = EA C50 E50 S e r i e 2 (14/5/1990) Marsh-trechter C30 EA E30 CA C50 E50 Kugelharfe E30 C50 E30 = EA CA E50 Larii-apparaat C30 E30 CA = EA C50 E50 Z w i c h t s p a n n i n g (TUE) EA = CA E30 = C30 C50 E50 Serie 3 (verschillende data) Marsh-trechter EA CA E30 C30 = C50 E50 Kugelharfe EA = E30 = CA C50 C30 E50 Larii-apparaat E30 EA = CA C30 C50 E50 Meest w a a r s c h i j n l i j k e C30 CA E30 EA C50 E50 volgorde = b e t e k e n t d a t aan a a n g r e n z e n d e s p e c i e s d e z e l f d e v l o e i g r e n s gemeten i s - 16 - 4.4 Metingen aan o p s t i j v e n d e cembenton mengsels Het o p s t i j v i n g s g e d r a g van de v e r s e s p e c i e s a l s f u n c t i e van de t i j d i s door het C e n t r a a l L a b o r a t o r i u m gemeten m.b.v. de m i n i - p e n e t r o m e t e r en door TUE met een door hen o n t w i k k e l d a p p a r a a t om z w i c h t s p a n n i n g e n te kunnen meten. De z w i c h t s p a n n i n g i s de minimale s c h u i f s p a n n i n g n o d i g om de d i k s p o e l i n g a l s een v l o e i s t o f t e vervormen. De m e t i n g e n van CL en TUE l a t e n b e i d e n d e z e l f d e t r e n d z i e n : een s n e l l e o p s t i j v i n g v o o r de mengsels met p o r t l a n d c e m e n t en een g e l e i d e l i j k e o p s t i j v i n g van de m e n g s e l s gemaakt met hoogovencement. U i t de m e t i n g e n komt d u i d e l i j k naar voren d a t de i n v l o e d van de s o o r t b e n t o n i e t op de o p s t i j v i n g i n de e e r s t e 100 uur v o l l e d i g o n d e r g e s c h i k t i s aan de i n v l o e d van het s o o r t cement. B e r e k e n i n g e n ( b i j l a g e 4) aan de cembentonspecies l a t e n d u i d e l i j k z i e n dat het netwerk, dat spontaan o n t s t a a t wanneer een cement-watermengsel en een b e n t o n i e t s u s p e n s i e gemengd worden, voldoende d r a a g k r a c h t (hoge z w i c h t s p a n n i n g ) h e e f t om t e voorkomen dat de c e m e n t d e e l t j e s u i t z a k k e n . Metingen van de a d i a b a t i s c h e w a r m t e - o n t w i k k e l i n g (CL) l a t e n d u i d e l i j k z i e n dat de r e a c t i e s n e l h e i d , z o a l s te verwachten i s , toeneemt met het k l i n k e r g e h a l t e van de cementen i n de v o l g o r d e 30, A, 50 en d a t de bent o n i e t s o o r t w e i n i g i n v l o e d h e e f t op de w a r m t e - o n t w i k k e l i n g . De warmteo n t w i k k e l i n g van de m e n g s e l s met p o r t l a n d c e m e n t l o o p t a l na c a . twee dagen naar een p l a t e a u - w a a r d e t e r w i j l voor de hoogovencementen z e l f s na een week nog geen p l a t e a u b e r e i k t i s . De m e n g s e l s gemaakt met het cement met het h o o g s t e s l a k g e h a l t e l i j k e n i n de p e r i o d e van 10-30 uur na aanmaken i n een r u s t f a s e t e v e r k e r e n . Door INTRON i s op 0 uur, 4 uur, 6 dagen en 28 dagen na aanmaak de pH en de s a m e n s t e l l i n g van het " p o r i e w a t e r " gemeten. U i t deze m e t i n g e n b l i j k t d a t de s a m e n s t e l l i n g van het p o r i e w a t e r u i t cembenton m e n g s e l s z i c h goed l a a t v e r g e l i j k e n met de s a m e n s t e l l i n g van p o r i e w a t e r i n c o n v e n t i o n e e l b e t o n ; i n i t i e e l een hoge c a l c i u m - en s u l f a a t c o n c e n t r a t i e d i e na 6 dagen s t e r k i s t e r u g g e v a l l e n en een nagenoeg t i j d s o n a f h a n k e l i j k e c o n c e n t r a t i e van de n a t r i u m en c h l o o r i o n e n . De a b s o l u t e waarden van de c o n c e n t r a t i e s i n de cembenton m e n g s e l s z i j n wel l a g e r dan i n c e m e n t b e t o n . D i t komt d o o r de v e e l hogere w a t e r c e m e n t f a c t o r i n de cembentonmengsels. - 17 - 4.5 Metingen aan v e r h a r d e cembenton mengsels 4.5.1 D r u k s t e r k t e en_waterdoorJ_atendhei_d Door MOS i s de d r u k s t e r k t e en de w a t e r d o o r l a t e n h e i d aan 1 s e r i e p r o e f s t u k k e n gemeten d i e r e s p e c t i e v e l i j k 7, 28 en 56 dagen oud waren; van de andere 2 s e r i e s i s a l l e e n op een l e e f t i j d van 28 dagen de d r u k s t e r k t e en de w a t e r d o o r l a t e n d h e i d gemeten om een i n d r u k t e k r i j g e n i n h o e v e r r e de e i g e n s c h a p p e n van i d e n t i e k samengestelde c e m e n t b e n t o n i e t m e n g s e l s , i n verharde toestand, v e r g e l i j k b a a r z i j n . U i t de d r u k s t e r k t e m e t i n g e n v o l g t o v e r d u i d e l i j k d a t 7 dagen oude p r o e f s t u k k e n op b a s i s van p o r t l a n d c e m e n t een hogere s t e r k t e hebben dan d i e op b a s i s van hoogovencement. Op l a n g e r e t e r m i j n , 28 en 56 dagen, geven de p r o e f s t u k k e n v e r v a a r d i g d met hoogovencement hogere d r u k s t e r k t e n . B l i j k b a a r wordt de d r u k s t e r k t e - o n t w i k k e l i n g nagenoeg n i e t b e Y n v l o e d t door de b e n t o n i e t s o o r t ; a l l e e n b i j de mengsels E30 en C30 l i j k t e r een k l e i n v e r s c h i l te b e s t a a n t u s s e n de s o o r t b e n t o n i e t ; CV15 g e e f t een i e t w a t hogere s t e r k t e dan E r b s l o h . Voor de d r u k s t e r k t e m e t i n g e n g e l d t d a t de o n d e r l i n g e v e r s c h i l l e n t u s s e n de metingen aan p r o e f s t u k k e n a f k o m s t i g u i t h e t z e l f d e mengsel even g r o o t z i j n a l s d i e t u s s e n p r o e f s t u k k e n a f k o m s t i g van mengsels d i e op v e r s c h i l l e n d e t i j d s t i p p e n gemaakt z i j n . D i t kan duiden op een z e e r goed r e p r o d u c e e r b a r e s p e c i e b e r e i d i n g , maar ook op de m o g e l i j k h e i d d a t de onnauwkeurigheid i n de d r u k s t e r k t e m e t i n g e n g r o t e r i s dan de s p r e i d i n g o n t s t a a n door het mengen op v e r s c h i l l e n d e t i j d s t i p p e n . Door het g e r i n g e a a n t a l metingen van d r u k s t e r k t e n aan p r o e f s t u k k e n a f k o m s t i g u i t h e t z e l f d e mengsel kan o v e r de a b s o l u t e s p r e i d i n g i n de methode geen u i t s p r a a k gedaan worden. De w a t e r d o o r l a t e n d h e i d i s gemeten i n een o p s t e l 1 i n g w a a r b i j het monster a l z i j d i g door water wordt o n d e r s t e u n d . Deze o n d e r s t e u n i n g s d r u k i s r e l a t i e f hoog (0,05 N/mm ) i n v e r g e l i j k i n g met de 7-daagse d r u k s t e r k t e (0,1 N7mm ). Daardoor z u l l e n monsters met een g e r i n g e d r u k s t e r k t e door de o n d e r s t e u n i n g s d r u k worden "samengedrukt" en een g e r i n g e r e waterd o o r l a t e n d h e i d te z i e n geven. Daarom i s b i j deze o n d e r s t e u n i n g s d r u k het meten van de w a t e r d o o r l a t e n d h e i d a l l e e n maar z i n v o l aan monsters d i e s t e r k e r z i j n dan 10 maal de o n d e r s t e u n i n g s d r u k . Dat b e t e k e n t b i j v o o r b e e l d d a t het i s aan t e b e v e l e n om de w a t e r d o o r l a t e n d h e i d van p r o e f s t u k k e n gemaakt met p o r t l a n d c e m e n t pas na 56 dagen t e meten. 2 2 - 18 - Ondanks de z o r g v u l d i g u i t g e v o e r d e m e n g s e l b e r e i d i n g b l i j k t de samenhang t u s s e n de m e e t r e s u l t a t e n n i e t g r o o t . D i t kan e r op w i j z e n d a t de g e b r u i k t e t r i - a x i a a l meetmethode o n v o l d o e n d e b e t r o u w b a a r i s v o o r het meten van de w a t e r d o o r l a t e n d h e i d van de p r o e f s t u k k e n . E r b l i j k t geen d u i d e l i j k e samenhang t u s s e n de gemeten w a t e r d o o r l a t e n d h e i d en de t i j d gedurende w e l k e h e t p r o e f s t u k d o o r s t r o o m d wordt v o o r d a t de m e t i n g p l a a t s v i n d t . B i j d e z e b e p r o e v i n g s m e t h o d e wordt met toenemend s l a k g e h a l t e een afnemende w a t e r d o o r l a t e n d h e i d gevonden. 4.5.2 DSC e n J " G A j n e t Ingen Door INTRON z i j n aan cembenton p r o e f s t u k k e n , 28 dagen na aanmaken, DSC m e t i n g e n o v e r h e t t e m p e r a t u u r t r a j e c t van 105-320°C en TGA m e t i n g e n o v e r het t r a j e c t van 105-875°C u i t g e v o e r d . U i t de s a m e n s t e l l i n g van de mengsels v o l g t d a t ze v o o r 79,77. u i t w a t e r b e s t a a n . De TGA m e t i n g e n l a t e n h i e r o p een maximale a f w i j k i n g van 4,4% zien. Ook b l i j k t u i t deze metingen d a t c a . 4 a 5% (m/m) van h e t w a t e r chemisch gebonden i s . Hoewel de t h e r m i s c h e a n a l y s e t e c h n i e k e n v e e l b e l o v e n d l e k e n i s h e t d o o r de g r o t e h o e v e e l h e i d w a t e r n i e t m o g e l i j k g e b l e k e n om u i t de thermogr airmen r e a c t i e p r o d u k t e n van cement en c e m e n t / b e n t o n i e t t e herkennen. 4.5.3 Microstructuur INTRON h e e f t SEM onderzoek gedaan n a a r de m i c r o s t r u c t u u r van de cembenton mengsels C30 en C50. U i t de opnames komt n a a r v o r e n d a t b i j mengsel C50, p o r t l a n d c e m e n t , een meer open " w o l l i g e " s t r u c t u u r o n t s t a a t dan b i j mengsel C30, hoogovencement met 87% s l a k . In b e i d e g e v a l l e n was de m i c r o s t r u c t u u r zo f i j n d a t de a n a l y s e s g e p r o d u c e e r d met b e h u l p van een e l e c t r o n e n m i c r o s c o o p u i t g e r u s t met een EDS systeem, geen cementgel a a n t o n e n . E l e c t r o n e n m i c r o s c o p e n u i t g e r u s t met d e r g e l i j k e a p p a r a t u u r kunnen een k w a l i t a t i e v e chemische s a m e n s t e l l i n g geven van een volume van c a . 8 k u b i e k e m i c r o m e t e r . - 19 5. INTERACTIE CEMENT EN BENTONIET 5.1 Conclusies U i t de o n d e r z o e k s r e s u l t a t e n z i j n de v o l g e n d e algemene c o n c l u s i e s te trekken. - De h o e v e e l h e i d c a l c i u m d i e b e n t o n i e t kan binden i s g e r i n g i n v e r h o u d i n g t o t de h o e v e e l h e i d c a l c i u m d i e door het cement wordt aangeboden. - Een betrouwbare meetmethode voor het m o n t m o r i l l o n i e t g e h a l t e van bent o n i e t i s m o g e l i j k e r w i j s de methyleenblauw-adsorptie. - E l e c t r o s t a t i s c h g e z i e n z a l c o a g u l a t i e van b e n t o n i e t met b e n t o n i e t , cement met b e n t o n i e t en cement met cement v r i j w e l a l t i j d o p t r e d e n . - De gangbare proeven voor de k a r a k t e r i s e r i n g van de v e r s e cembentonspecies z i j n o n g e s c h i k t v o o r het b e p a l e n van de c o n s i s t e n t i e ; bovendien zeggen z i j n i e t s over de t e verwachten eigenschappen van het verharde mengsel. - Het cement met het hoogste s l a k g e h a l t e g e e f t i n cembentonmengsels de b e s t e r e s u l t a t e n qua d r u k s t e r k t e en w a t e r d o o r l a t e n d h e i d . Het b e n t o n i e t CV15 g e e f t i n d i t g e v a l een i e t w a t g e r i n g e r e w a t e r d o o r l a t e n d h e i d dan Erbsloh. - De r e s u l t a t e n van de metingen aan de o p s t i j v e n d e mengsels geven aan dat de o p s t i j v i n g v o o r n a m e l i j k b e p a a l d wordt door het s o o r t cement en n i e t door de b e n t o n i e t s o o r t . - Het netwerk dat o n t s t a a t wanneer c e m e n t p a s t a b i j een b e n t o n i e t d i k s p o e l i n g gevoegd wordt i s s t e r k genoeg om de a f z o n d e r l i j k e cementd e e l t j e s t e dragen. - V e r h a r d cembenton gemaakt met cement met een hoog s l a k g e h a l t e h e e f t een meer n e t w e r k a c h t i g e m i c r o s t r u c t u u r dan cembenton gemaakt met p o r t l a n d cement; deze h e e f t een meer w o l 1 i g e s t r u c t u u r . 5.2 Hydratatie 5.2.1 Hydra t a t j _ e _ v a n _ p o r t l andcement 2 + Bekend i s dat b i j de h y d r a t a t i e van p o r t l a n d c e m e n t e m i s s i e van C a , en Si0 - i o n e n p l a a t s v i n d t van de k l i n k e r d e e l t j e s naar het omringende p o r i e w a t e r . Deze c o n c e n t r a t i e s worden dermate hoog d a t het o p l o s b a a r h e i d s p r o d u c t voor c a l c i u m s i l i c a a t h y d r a t e n wordt o v e r s c h r e d e n . 3 - 20 - V o o r a l i n de d i r e c t e omgeving van de k l i n k e r k o r r e l p r e c i p i t e e r t de g e l i n de vorm van n a a l d - o f b l o e m k o o l v o r m i g e " k r i s t a l l e n " . D a a r n a a s t e m i t t e r e n de k l i n k e r d e e l t j e s n e t t o een o v e r s c h o t aan C a ionen t . o . v . c a l c i u m s i l i c a a t h y d r a a t - g e l . Dat o v e r s c h o t s l a a t neer i n de vorm van C a ( 0 H ) k r i s t a l l e n . 2 + 2 5.2.2 Hyd r a t a t i_e_van_hoo2ovencemen t In het g e v a l van een hoogovencement v i n d t e r een a f w i j k e n d p r o c e s p l a a t s . N a b i j het o p p e r v l a k van de k l i n k e r d e e l t j e s z a l nog s t e e d s cementgel worden gevormd en n e t t o een C a i o n e n o v e r s c h o t o n t s t a a n . Vanaf het s l a k d e e l t j e e c h t e r o n t s t a a t een n e t t o s i l i c a a t - e m i s s i e , omdat de v e r h o u d i n g C a O / S i 0 i n de s l a k l a g e r i s dan d i e van de gevormde c e m e n t g e l . Daarom h e e f t het p o r i e w a t e r n a b i j het s l a k d e e l t j e een l a g e r e C a c o n c e n t r a t i e dan b i j het k l i n k e r d e e l t j e . D i t l e i d t e r t o e d a t cementgel z i c h v e r d e r van s l a k d e e l t j e s dan van k l i n k e r d e e l t j e s kan a f z e t ten. 2 + 2 2 + 5.2.3 B e j a n g r i j k e waarn e m n g e n j T K b ^ C d e _ h y _ d r a t a t i e van c erne n t b e n t o n i e t s pe c i_e s cement_in U i t het o n d e r z o e k i s g e b l e k e n d a t de o n d e r z o c h t e cembentonspecies d i r e c t na aanmaak een d u s d a n i g s t e r k netwerk vormen d a t de c e m e n t d e e l t j e s n i e t uitzakken. Na aanmaak d o o r l o p e n C50 en E50 - dus de s l a k l o z e cembentonmengsels e e r s t een r u s t p e r i o d e van c a . 5 uur, waarna een s n e l l e o p s t i j v i n g v o l g t . De s l a k h o u d e n d e cembenton m e n g s e l s s t i j v e n van meet a f aan g e l e i d e l i j k op. U i t de r e s u l t a t e n van de m e t i n g e n z o a l s p o r i e w a t e r a n a l y s e en o p s t i j v i n g s g e d r a g v o l g t d a t de h y d r a t a t i e van het cement a a n v a n k e l i j k op a n a l o g e w i j z e v e r l o o p t a l s d i e in gangbaar cementbeton. Er z i j n e c h t e r twee b e l a n g r i j k e v e r s c h i l l e n t u s s e n de opbouw van een b e t o n s p e c i e en een cembentonspecie. In b e t o n s p e c i e l i g g e n de o p p e r v l a k k e n van de c e m e n t k o r r e l s c a . 2 m i c r o m e t e r u i t e l k a a r , met u i t s l u i t e n d w a t e r a l s s c h e i d i n g . B i j c e m b e n t o n s p e c i e l i g g e n de c e m e n t k o r r e l s e c h t e r c a . 15 m i c r o m e t e r u i t e l k a a r , met d a a r t u s s e n een b r e i van w a t e r en u i t g e v l o k t e b e n t o n i e t d e e l t j e s ( z i e schets 1). - 21 - H y p o t h e s e met b e t r e k k i n g t o t de h y d r a t a t i e van cement i n cembentortspecies Op grond van wat bekend i s van de h y d r a t a t i e van p o r t l a n d c e m e n t en hoogovencement (5.2.1 en 5.2.2) en aan de hand van de r e s u l t a t e n van d i t o n d e r z o e k i s een h y p o t h e s e voor de " h y d r a t a t i e " van cementbentonietspecies opgesteld. V o l g e n s de hypothese komt a a n v a n k e l i j k de c e m e n t h y d r a t a t i e gewoon op gang. Dat w i l zeggen d a t de v e r s c h i l l e n i n h y d r a t a t i e g e d r a g van s l a k h o u d e n d e cementen t . o . v . s l a k l o z e cementen ook i n c e m b e n t o n s p e c i e s o p t r e d e n . Na de r u s t p e r i o d e komt het h y d r a t a t i e p r o c e s van het cement (opnieuw) op gang. De h y p o t h e s e gaat e r v a n u i t d a t de p r e c i p i t a t i e van cementgel op het o p p e r v l a k van de b e n t o n i e t p l a a t j e s e n e r g e t i s c h g u n s t i g e r i s dan spontane k r i s t a l l i s a t i e na het b e r e i k e n van een k r i t i s c h e c o n c e n t r a t i e i n opiossing. De k i n e t i e k i s voor s l a k h o u d e n d e cementen e c h t e r a n d e r s dan d i e voor p o r t l a n d c e m e n t . B i j de h y d r a t a t i e van k l i n k e r komt een overmaat aan C a ionen v r i j . H i e r d o o r z a l het v r i j k o m e n d e S i 0 " o n m i d d e l i j k n e e r s l a a n a l s c e m e n t g e l . De S i 0 " c o n c e n t r a t i e i s dus z e l f s op g e r i n g e a f s t a n d van een k l i n k e r k o r r e l , z e e r l a a g . B i j de h y d r a t a t i e van een s l a k k o r r e l d a a r e n t e g e n komt e r een overmaat S i 0 " ionen v r i j . De C a ionen d i e v r i j k o m e n worden gebonden t o t cementgel v l a k b i j het k o r r e l o p p e r v l a k w a a r d o o r de C a c o n c e n t r a t i e op e n i g e a f s t a n d van de s l a k k o r r e l z e e r g e r i n g i s . B i j h y d r a t a t i e van een hoogovencement z a l dus d i f f u s i e van C a ionen vanaf het k l i n k e r d e e l t j e en d i f f u s i e van S i 0 " ionen van het s l a k d e e l t j e p l a a t s v i n d e n . D a a r d o o r zal b i j de h y d r a t a t i e van hoogovencement cementgel gevormd kunnen worden in het g e b i e d t u s s e n s l a k - en k l i n k e r k o r r e l i n p l a a t s van u i t s l u i t e n d op het k l i n k e r o p p e r v l a k . De d i f f u s i e s n e l h e d e n van de C a en S i 0 " ionen z u l l e n d o o r het aanw e z i g e b e n t o n i e t netwerk worden b e Y n v l o e d . Het i s w a a r s c h i j n l i j k d a t het b e n t o n i e t n e t w e r k d o o r de n e g a t i e v e o p p e r v l a k t e l a d i n g de d i f u s s i e van C a ionen meer remt dan d i e van S i 0 " i o n e n . H i e r d o o r z a l , i n t e g e n s t e l 1 i n g t o t i n c o n v e n t i o n e e l b e t o n , i n de b e n t o n i e t r u i m t e p l a a t s e l i j k een S i 0 " c o n c e n t r a t i e kunnen o n t s t a a n d i e hoog genoeg i s om met de l a t e r a a n g e v o e r d e C a ionen een cementgel te kunnen vormen. 2 + 2 3 2 3 2 2 + 3 2 + 2 + 2 3 2 + 2 3 2 + 2 3 2 3 2 + - 22 - In a l l e c e m b e n t o n s p e c i e s , zowel met a l s z o n d e r s l a k , z a l k r i s t a l g r o e i v a n u i t de k o r r e l s p l a a t s v i n d e n . Bovendien z a l i n b e i d e g e v a l l e n n e e r s l a g op het b e n t o n i e t worden gevormd. In c e m b e n t o n s p e c i e s z o n d e r s l a k z a l de n e e r s l a g v o r m i n g op het b e n t o n i e t e c h t e r h o o f d z a k e l i j k p l a a t s v i n d e n n a b i j het k l i n k e r d e e l t j e . In c e m b e n t o n s p e c i e s met s l a k z a l n e e r s l a g v o r m i n g van cementgel op de bent o n i e t p l a a t j e s ook op g r o t e r e a f s t a n d van k l i n k e r - en s l a k k o r r e l m o g e l i j k zijn. Op grond van de g e p o n e e r d e h y p o t h e s e z a l b i j toenemend s l a k g e h a l t e een homogenere s t r u k t u u r o n t s t a a n i n de v e r h a r d e s p e c i e , omdat b i j toenemend s l a k g e h a l t e de gevormde cementgel u n i f o r m e r o v e r de b e n t o n i e t r u i m t e v e r d e e l d z a l z i j n . D i t v e r k l a a r t waarom b i j s l a k r i j k e cementen u i t e i n d e l i j k hogere d r u k s t e r k t e n een l a g e r e w a t e r d o o r l a t e n d h e d e n worden b e r e i k t . Er i s u i t e r a a r d een b o v e n g r e n s aan het s l a k g e h a l t e te v e r w a c h t e n , i.v.m. de o n m i s b a r e r o l van de k l i n k e r i n het g e h e e l . Het i s n i e t geheel u i t t e s l u i t e n dat ook a n d e r e s i l i c a a t b r o n n e n , z o a l s s i l i c a - f u m e , v l i e g a s e.d. b r u i k b a a r z i j n ; h i e r o v e r i s e c h t e r nog n i e t s bekend. Het type b e n t o n i e t zou v o l g e n s deze h y p o t h e s e van i n v l o e d kunnen z i j n op: - de p e r f e c t i e van het gevormde netwerk; - een v e r s c h i l i n remming van de C a ionen d i f f u s i e . D i t kan samenhangen met de " c a t i o n exchange c a p a c i t y " . 2 + De h y p o t h e s e met b e t r e k k i n g t o t het mechanisme van de s t r u c t u u r o n t w i k k e l i n g i n c e m b e n t o n - s p e c i e s wordt o n d e r s t e u n d d o o r de SEM-opnames ( b i j l a g e 2 ) . INTRON h e e f t gevonden dat voor het mengsel b e r e i d met p o r t l a n d c e m e n t de s t r u c t u u r een w o l l i g a a n z i e n h e e f t met een k r i s t a l l e n g t e van 2 a 3 m i c r o m e t e r . Voor een mengsel b e r e i d met s l a k r i j k cement i s het a a n z i e n v e e l g l a d d e r , f i j n m a z i g e r . - 23 - Een a a n t a l punten i n deze h y p o t h e s e z i j n a a n t o o n b a a r j u i s t , e n k e l e andere z i j n echter veel minder zeker. - Zeker: . Bentoniet bindt in verhouding maar w e i n i g c a l c i u m i o n e n . t o t de h o e v e e l h e i d aanwezige c a l c i u m . De a d s o r p t i e van ionen d o o r b e n t o n i e t be'invloedt de c a l c i u m c e n t r a t i e i n o p i o s s i n g nagenoeg n i e t . con- . B e n t o n i e t i s k r i s t a l l i j n en p r a k t i s c h o n o p l o s b a a r ; het l e v e r t dus geen b i j d r a g e aan de c o n c e n t r a t i e S i 0 ~ ionen i n o p i o s s i n g . 2 3 . B e n t o n i e t z o r g t , samen met de k l i n k e r en s l a k d e e l t j e s , voor een netwerk dat s t e r k genoeg i s om de a f z o n d e r l i j k e d e e l t j e s te d r a g e n . - Speculatief: . B e n t o n i e t met d a a r o p g e a d s o r b e e r d e c a l c i u m - i o n e n g e d r a a g t z i c h a l s een c o n d e n s a t i e k e r n voor de vorming van c a l c i u m s i l i c a a t h y d r a t e n . . N a b i j het o p p e r v l a k van b e n t o n i e t p l a a t j e s , op r e l a t i e f g r o t e a f s t a n d van de s l a k - en k l i n k e r d e e l t j e s , o n t s t a a t een c o n c e n t r a t i e aan 2+ 2 Ca - en S i C ^ " ionen d i e g r o o t genoeg i s om een n e e r s l a g van c a l c i u m s i l i c a a t h y d r a a t m o g e l i j k te maken. . De c a l c i u m s i l i c a a t h y d r a t e n " l i j m e n " de b e n t o n i e t p l a a t j e s o f c o n g l o meraten d a a r v a n aan e l k a a r . - 24 - AANBEVELINGEN EN ONDERZOEKSVOORSTELLEN AAN DE WERKGROEP CEMBENTON OM DE SPECULATIEVE ELEMENTEN V/D HYPOTHESE TE ONDERBOUWEN - De a n a l o g i e t u s s e n c e m e n t b e n t o n i e t m e n g s e l s en schuimbeton nader onderzoeken. In s c h u i m b e t o n worden c e m e n t k o r r e l s gedragen door een netwerk van s c h u i m v l i e z e n en de e r v a r i n g i s d a t een b e t e r e " p e r f o r m a n c e " van h e t s c h u i m b e t o n wordt v e r k r e g e n b i j h e t t o e p a s s e n van f i j n e r e cementen. 2 + 2 - B e p a l e n van de l e v e n s d u u r van een C a c q . S i 0 " i o n i n een l o k a a l v e r z a d i g d e o p i o s s i n g . Met a n d e r e woorden kan i n z o ' n s i t u a t i e een Ca^" " o f een S i 0 ^ ~ i o n o n t s n a p p e n . 3 1 3 2 + 2 - Hoe v i n d t d i f f u s i e van C a en S i 0 ' i o n e n i n een b e n t o n i e t netwerk p l a a t s en welke z i j n de d r i j v e n d e k r a c h t e n d a a r a c h t e r ? 3 - Wat z i j n i n d i t verband de m o g e l i j k h e d e n van s i m u l a t i e t e c h n i e k e n z o a l s Monte C a r l o b e r e k e n i n g e n . CEMBENTON WERKGROEP A BIJLAGE 1 ENCI N e d e r l a n d B.V. dd. 21-03-1991 R e s . n r . 3853 R u b r i e k 2065 B1/NL/TXT2.41 Werkgroep Cembenton R i j k s w a t e r s t a a t , a f d . Bouwspeurwerk Dr. I r . J . Blaakmeer Rapportage van de m e t i n g e n v e r r i c h t aan c e m e n t b e n t o n i e t mengsels door h e t C e n t r a a l L a b o r a t o r i u m , ENCI N e d e r l a n d B.V. - 1 - 1. INLEIDING Naar a a n l e i d i n g van het l i t e r a t u u r o n d e r z o e k d a t de werkgroep Cembenton van R i j k s w a t e r s t a a t a f d . Bouwspeurwerk i n 1989 h e e f t l a t e n u i t v o e r e n i s b e s l o ten om o n d e r z o e k t e l a t e n u i t v o e r e n naar de fundamentele eigenschappen van cementbentonietmengsels. D i t o n d e r z o e k , u i t g e v o e r d onder a u s p i c i e n van de s u b g r o e p A "cement" i s v e r r i c h t door een 4 - t a l l a b o r a t o r i a . In het navolgende worden de r e s u l t a t e n g e r a p p o r t e e r d van het o n d e r z o e k dat door het C e n t r a a l L a b o r a t o r i u m van ENCI N e d e r l a n d B.V. aan de cementbentonietmengsel s i s uitgevoerd. 2. CONCLUSIES - B e p a l i n g van het s p e c i f i e k o p p e r v l a k d.m.v. m e t h y l e e n b l a u w a d s o r p t i e g e e f t een goede i n d i c a t i e van de z u i v e r h e i d van de b e n t o n i e t , m i t s e r geen v e r o n t r e i n i g i n g aanwezig i s met ook een hoog s p e c i f i e k o p p e r v l a k . - Van de g e k a r a k t e r i s e e r d e b e n t o n i e t e n z i j n E r b s l o h en CV15 m i n e r a l o g i s c h gezien identiek. - De CEC ( C a t i o n exchange c a p a c i t y ) i s d u s d a n i g l a a g d a t de h o e v e e l h e i d c a l c i u m d i e door de b e n t o n i e t gebonden kan worden z e e r g e r i n g i s t . o . v . de h o e v e e l h e i d c a l c i u m d i e door het cement w o r d t aangeboden. - De s a m e n s t e l l i n g en de performance van de cementen i s z o a l s mag worden v e r w a c h t , alhoewel het s n e l l e p o r t l a n d c e m e n t e r g s n e l o p s t i j f t . - Het o p s t i j v i n g s g e d r a g en de w a r m t e - o n t w i k k e l i n g worden v o o r n a m e l i j k b e p a a l d door het s o o r t cement. De i n v l o e d van de o n d e r z o c h t e b e n t o n i e t s o o r t e n (CV15 en E r b s l o h ) op deze parameters i s m a r g i n a a l . - 2 - 3. KARAKTERISERING VAN DE BENTONIETEN 3.1 S p e c i f i e k oppervlak Het s p e c i f i e k o p p e r v l a k van de b e n t o n i e t e n i s b e p a a l d door het meten van de m e t y l e e n b l a u w a d s o r p t i e en de N - a d s o r p t i e v o l g e n s BET ( z i e t a b e l 1 ) . B i j de m e t h y l e e n b l a u w a d s o r p t i e wordt de a d s o r p t i e - i s o t h e r m ( g e a d s o r b e e r d e h o e v e e l h e i d a l s f u n c t i e van de e i n d c o n c e n t r a t i e m e t h y l e e n b l a u w ) b e p a a l d waarna u i t het p l a t e a u van de a d s o r p t i e - i s o t h e r m de maximale g e a d s o r b e e r d e h o e v e e l h e i d m e t h y l e e n b l a u w v o l g t . B i j de g a s a d s o r p t i e m e t h o d e v o l g e n s BET wordt de g e a d s o r b e e r d e h o e v e e l h e i d s t i k s t o f a l s f u n c t i e van de druk gemeten. U i t de vorm van de a d s o r p t i e - i s o t h e r m kan het s p e c i f i e k o p p e r v l a k berekend worden. De d i s c r e p a n t i e t u s s e n de c i j f e r s v o l g e n s BET en methyl e e n b l a u w a d s o r p t i e komen w a a r s c h i j n l i j k , d o o r d a t h e t m o e i l i j k i s om een mooi schoon ( w a t e r v r i j ) b e n t o n i e t o p p e r v l a k t e k r i j g e n . W a a r s c h i j n l i j k i s de a d s o r p t i e van s t i k s t o f op water i . p . v . op b e n t o n i e t gemeten. 2 T a b e l _ l : Het s p e c i f i e k o p p e r v l a k van de g e k a r a k t e r i s e e r d e b e n t o n i e t e n Soort Methyleenblauw a d s o r p t i e (mg/g) s p e c i f i e k opp. (m /g) 2 * CV15 Erbsloh CEBO 301 360 366 * u i t methyleenblauw-adsorptie, ** N a d s o r p t i e v o l g e n s BET 617 738 750 ** 34,3 42,9 47,4 1 molekuul i s 1,21 x 1 0 " 1 8 m 2 2 3.2 CEC ( C a t i o n Exchange C a p a c i t y ) De c a t i o n exchange c a p a c i t y (CEC) g e e f t aan h o e v e e l mi 1 1 i - e q u i v a l e n t e n ionen d o o r h e t b e n t o n i e t o p p e r v l a k p e r 100 gram k l e i kan worden gebonden. B i j de vorming van het m o n t m o r i 1 l o n i e t k r i s t a l ( h e t h o o f d b e s t a n d d e e l van b e n t o n i e t ) z i j n i n het k r i s t a l r o o s t e r 4 o f 3 w a a r d i g e p o s i t i e v e ionen v e r vangen d o o r 3 o f 2 w a a r d i g e p o s i t i e v e ionen ( b i j v . s i l i c i u m door aluminium o f a l u m i n i u m door c a l c i u m ) . Daardoor o n t s t a a t een n e t t o n e g a t i e v e l a d i n g binnen h e t k r i s t a l . - 3 - Omdat a l l e s i n de n a t u u r e l e c t r o n e u t r a a l moet z i j n , wordt deze n e g a t i e v e l a d i n g i n het k r i s t a l gecompenseerd door p o s i t i e f g e l a d e n ionen (Na, K, Ca, H), d i e e l e c t r o s t a t i s c h (dus n i e t chemisch) aan het o p p e r v l a k van de b e n t o n i e t p l a a t j e s gebonden z i j n . In een w a t e r i g e o p i o s s i n g z u l l e n deze ionen dan ook een c o n c e n t r a t i e g r a d i e n t rond het b e n t o n i e t p l a a t j e t e z i e n geven. De CEC i s b e p a a l d door a l l e p o s i t i e v e i o n e n , d i e g e b r u i k t worden om de l a d i n g op het p l a a t j e t e compenseren, om t e w i s s e i e n tegen H . D i t i s gedaan met behulp van een i o n e n w i s s e l a a r . V e r v o l g e n s i s de h o e v e e l h e i d H b e p a a l d d o o r een p o t e n t i o m e t r i s c h e t i t r a t i e met NaOH ( z i e t a b e l 2 ) . + + Tabel 2: De CEC van de g e k a r a k t e r i s e e r d e b e n t o n i e t e n Soort CEC (meq/100 g r ) * CV15 Erbsloh CEBO 22 22 17 * 20 meq/100 g = c a . 0,05 % Na?0 3.3 M i n e r a l o g i s c h e s a m e n s t e l l i n g van de b e t o n i e t s o o r t e n De m i n e r a l o g i s c h e s a m e n s t e l l i n g van de b e n t o n i e t e n i s b e p a a l d met behulp van r o n t g e n d i f f r a c t i e en wordt h i e r o n d e r p e r b e n t o n i e t s o o r t weergegeven. CV15: Montmorilloniet [Ca Na Mg 0 > 2 4 0 > 0 1 0 > 3 6 Fe 0 > f J 2 Al 1 > 7 5 Cristobalite Kwarts Erbsloh: Montmorilloniet M S i 0 H CCAU.67 90.33) 4 ° 1 0 ( ) 2 Cristobalite Trydimite CaC0 3 N a 0.33^ Si 0 ( 0 H ) 1.078 H 0 (ASTM 13-135) 3 > 8 7 1 0 2 2 ] - 4 CEBO: Montmorilloniet A1 M S i 0 H N a L"( 1.67 9 0 . 3 3 ) 4 ° 1 0 ( ) 2 0 . 3 3 ] Feldspaat CaC0 3 OPMERKING De m i n e r a l o g i s c h e s a m e n s t e l l i n g i s m.b.v. r b ' n t g e n d i f f r a c t i e - a n a l y s e moeilijk vast te stellen! 3.4 Chemische s a m e n s t e l l i n g van b e n t o n i e t De chemische s a m e n s t e l l i n g van de b e n t o n i e t e n i s b e p a a l d met r b ' n t g e n f l u o r e s c e n t i e m e t i n g e n aan een p a r e l ( z i e t a b e l 3 ) . Het hoge g l o e i v e r l i e s wordt voor h e t g r o o t s t e g e d e e l t e v e r o o r z a a k t door w a t e r . Met de op CL b e s c h i k b a r e a p p a r a t u u r w a a r b i j h e t m o n s t e r t o t 250°C kan worden opgewarmd, werd voor CV15 een w a t e r g e h a l t e van 12% gemeten. B i j deze m e t i n g b l e e k , d a t b i j deze t e m p e r a t u u r nog n i e t a l l e water was v r i j g e k o m e n , omdat a l s f u n c t i e van de t i j d water b l e e f v r i j k o m e n . Tabel 3: De chemische CaO Si0 A1 0 Fe 0 K0 Na 0 2 2 2 3 3 2 2 so * 3 MgO Ti0 Mn 0 P 0 Cl ** Gl.verl Totaal 2 3 2 4 5 s a m e n s t e l l i n g van de b e n t o n i e t e n CV15 0,8 63,8 12,6 2,49 1,25 1,21 0,2 1,69 0,27 0,04 0,00 0,02 14,63 99,0 Erbsloh 1,9 59,6 13,3 3,02 0,67 1,39 0,6 2,42 0,38 0,03 0,00 0,12 16,25 99,6 * a l l e zwavel i s weergegeven a l s SO ** v o l g e n s v o l h a r d CEBO 2,9 53,2 16,5 3,91 1,44 1,53 1,2 2,66 0,67 0,06 0,03 0,90 15,20 99,3 - 5 - Het l a g e A 1 0 g e h a l t e van de b e n t o n i e t e n CV15 en E r b s l o h d u i d t erop d a t ze nog a l wat S i 0 , i n de vorm van k w a r t s o f c r y s t o b a l i t e , moeten b e v a t t e n . D i t komt overeen met de m i n e r a l o g i s c h e s a m e n s t e l l i n g . De b e n t o n i e t s o o r t CEBO moet op grond van de chemische s a m e n s t e l l i n g h e t m i n s t z i j n v e r o n t r e i n i g d met S i 0 . D i t komt o v e r e e n met de m i n e r a l o g i s c h e s a m e n s t e l l i n g . Ook h e t s p e c i f i e k o p p e r v l a k van deze l a a t s t e b e n t o n i e t s o o r t is het grootst. U i t de l i t e r a t u u r (Mc G r a w - H i l l S e r i e s i n Geology, C l a y m i n e r a l o g y , New York, Mc G r a w - H i l l Book Company, i n c . 1953) i s h e t bekend d a t b e n t o n i e t e n t o t 30% c r y s t o b a l i t e kunnen b e v a t t e n . Ook de chemische s a m e n s t e l l i n g kan daardoor sterk v a r i e r e n . 2 3 2 2 - 6 - 4. KARAKTERISERING VAN DE CEMENTEN 4.1 Fysische De 50 30 A parameters c o d e r i n g e n van de cementen hebben de volgende b e t e k e n i s : = z e e r s n e l p o r t l a n d c e m e n t i n de s t e r k t e k l a s s e 50 MPa = hoogovencement met meer dan 85% s l a k i n de s t e r k t e k l a s s e 30 = hoogovencement conform NEN 3550 k l a s s e A. MPa De cementen z i j n f y s i s c h g e k a r a k t e r i s e e r d door het b e p a l e n van het s l a k g e h a l t e , de norm d r u k s t e r k t e - o n t w i k k e l i n g , de f i j n h e i d v o l g e n s B l a i n e , de k o r r e l v e r d e l i n g en de o p s t i j v i n g v o l g e n s Van T u s s e n b r o e k . Het s l a k g e h a l t e i s op twee manieren b e p a a l d ; m i c r o s c o p i s c h en met r o n t g e n f l u o r e s c e n t i e aan een t a b l e t aan de hand van het MgO en A 1 0 g e h a l t e ( z i e t a b e l 4 ) . De g e h a l t e n z i j n zo weergegeven d a t s l a k + k l i n k e r = 100%. 2 3 De gemeten n o r m d r u k s t e r k t e s samen met het s p e c i f i e k o p p e r v l a k v o l g e n s B l a i n e s t a a n i n t a b e l 5. De met de l a s e r g r a n u l o m e t e r b e p a a l d e k o r r e l v e r d e l i n g van de 3 cementen s t a a n i n f i g u u r 1. In t a b e l 6 i s de o p s t i j v i n g van de cementpasta z o a l s gemeten v o l g e n s Van T u s s e n b r o e k weergegeven. Volgens deze methode wordt de o p s t i j v i n g i n de t i j d g e v o l g d . Op v e r s c h i l l e n d e t i j d s t i p p e n wordt de a f s t a n d (mm) t u s s e n de i n de p a s t a zakkende v i c a t n a a l d (1 cm ) en de bodem gemeten. De p a s t a l a a g i s 36 mm d i k . U i t de metingen v o l g t d a t het p o r t l a n d c e m e n t s n e l o p s t i j f t . 2 Tabel 4: Het s l a k g e h a l t e van de g e b r u i k t e cementen Cementsoort 30 A 50 slakgehalte microskopisch 85 80 — tablet 86 77 opgave 87 75 - - - 7 - Tabel 5: De n o r m d r u k s t e r k t e - o n t w i k k e l i n g van de g e b r u i k t e cementen i n MPa Cementsoort Tijd (dagen) 30 3 7 28 Blaine (mVkg) 11,0 27,9 40,4 419 A 16,0 31,7 45,4 398 50 26,9 49,9 61,7 500 F i g u u r 1: De k o r r e l v e r d e l i n g e n van de i n d i t onderzoek g e b r u i k t e cementen - 8 - T a b e l _ 6 : T u s s e n b r o e k w/c = 0,35 ( p a s t a ) , a f s t a n d t u s s e n n a a l d en bodem i n mm. T i j d (min) Cementsoort 30 A 50 4.2 0 5' 10' 15' 20' 30' 0 0 0 0 0 4 0 0 12 0 3 17 0 5 23 0 7 25 Chemische s a m e n s t e l l i n g van de cementen T a b e l 7 g e e f t de chemische s a m e n s t e l l i n g van de cementen z o a l s gemeten met XRF. T a b e l _ 7 : De c h e m i s c h e s a m e n s t e l l i n g van de d r i e cementen i n %. 30 CaO Si0 A1 0 Fe 0 K0 Na 0 2 2 3 2 3 2 2 so * 3 MgO Ti0 Mn 0 P 0 Gl . v e r l Totaal 2 3 2 4 5 45,3 29,9 9,6 1,62 0,48 0,11 4,2 7,27 0,41 0,18 0,00 0,84 99,9 * a l l e zwavel i s weergegeven a l s SO A 47,3 28,6 9,2 2,05 0,60 0,11 3,9 6,96 0,40 0,15 0,00 0,42 99,7 50 64,1 20,8 4,5 2,81 0,85 0,11 3,2 2,00 0,26 0,06 0,07 0,80 99,5 - 9 - 5. CEMENT-BENTONIETMENGSELS De m e n g s e l s z i j n gemaakt v o l g e n s de r e c e p t u u r en met de menger van MOS. De r h e o l o g i s c h e e i g e n s c h a p p e n van deze m e n g s e l s s t a a n i n het r a p p o r t van MOS ( z i e de b e t r e f f e n d e b i j l a g e ) . De c o d e r i n g van de mengsels hebben de volgende betekenis: C = b e n t o n i e t CV15 E = bentoniet Erbsloh 50 = z e e r s n e l p o r t l a n d c e m e n t i n de s t e r k t e k l a s s e 50 mPa 30 = hoogovencement met meer dan 85% s l a k i n de s t e r k t e k l a s s e 30 mPa A = hoogovencement conform NEN 3550 k l a s s e A. 5.1 Opstijving De o p s t i j v i n g van de v e r s e b e n t o n i e t m e n g s e l s i s g e v o l g d met een zgn. m i n i p e n e t r o m e t e r . D i t a p p a r a a t meet de k r a c h t , d i e n o d i g i s om een n a a l d i n de s u s p e n s i e t e duwen. De r e s u l t a t e n s t a a n i n f i g u u r 2. 5.2 Adiabatische warmte-ontwikkeling De w a r m t e - o n t w i k k e l i n g van de v e r s c h i l l e n d e m e n g s e l s onder a d i a b a t i s c h e o m s t a n d i g h e d e n (geen w a r m t e - u i t w i s s e l i n g met de omgeving) i s weergegeven i n f i g u u r 3. De w a r m t e - o n t w i k k e l i n g i s weergegeven a l s een t e m p e r a t u u r s stijging. - 10 - F i g u u r 2: O p s t i j v i n g van de v e r s e cement b e n t o n i e t m e n g s e l s z o a l s gemeten met de mini-penetrometer 8 18 tijd weerstand 28 (uren) (gram) -8- 4 (30 E50 •+• E30 tijd (uren) - 11 - i-iguur 3: De a d i a b a t i s c h e warmte-ontwikkel i n g van de cembenton mengsels temperatuur CO 43 88 128 tijd temperatuur 280 (uren) (C) 48- 0 D D 0 48 0 88 tijd 128 (uren) 163 288 irttton CHEMISCHE EIGENSCHAPPEN EN MICROSTRUCTUUR VAN CEMENTBENTONIETMENGSELS I n t r o n r a p p o r t n r . 90484 INSTITUUT VOOR MATERIAAL- EN MILIEU-ONDERZOEK B.V. Intron Dr. Nolenslaan 126 6136 GV SITTARD tel. 046 - 5 2 8 8 8 8 Rapportnr. : 90484 Opdrachtnr. : G38550 Opdrachtgever : R i j k s w a t e r s t a a t Uitvoering : GWe/IMi - eindrapport CHEMISCHE EIGENSCHAPPEN EN MICROSTRUCTUUR VAN CEMENT BENTONIETMENGSELS D r . i r . G. v a n d e r Wegen cember 1990 fatten R90484 INHOUDSOPGAVE pag- SAMENVATTING 2 1. INLEIDING 3 2. ONDERZOEKSPROGRAMMA 3 3. VERVAARDIGING PROEFSTUKKEN 4 4. EXPERIMENTELE PROCEDURES 4 5. EXPERIMENTELE RESULTATEN EN DISCUSSIE 5 5.1. 5.2. Poriewatersamenstelling DSC- en TGA-metingen 5 6 5.3. Microstructuur 8 6. CONCLUSIES 8 7. LITERATUURVERWIJZING 8 1 R90484 SAMENVATTING I n opdracht v a n R i j k s w a t e r s t a a t , a f d e l i n g Bouwspeurwerk h e e f t I n t r o n , i n s t i t u u t v o o r m a t e r i a a l - en m i l i e u - o n d e r z o e k B.V. , een onderzoek u i t g e v o e r d n a a r de s a m e n s t e l l i n g van h e t p o r i e w a t e r , de b i n d i n g s t o e s t a n d v a n h e t aanwezige w a t e r en de m i c r o s t r u c t u u r v a n een a a n t a l mengsels cementbentoniet. Op b a s i s v a n de v e r k r e g e n r e s u l t a t e n kan worden g e s t e l d d a t de chemische s a m e n s t e l l i n g v a n h e t p o r i e w a t e r i n cement-bentonietmengsels v o o r n a m e l i j k wordt b e p a a l d door h e t type cement. Ook DSC- en TGA-metingen geven een o v e r h e e r s e n d e r o l v a n h e t cement weer. S l e c h t s een k l e i n d e e l van h e t aanwezige water i s chemisch gebonden. Deze h o e v e e l h e i d kan worden v e r k l a a r d door de h y d r a t a t i e p r o d u c t e n van cement. E r i s een o p v a l l e n d v e r s c h i l i n m i c r o s t r u c t u u r g e c o n s t a t e e r d t u s s e n mengsels met p o r t l a n d c e m e n t en d i e met hoogovencement (met 80% s l a k ) a l s b i n d m i d d e l . Deze waargenomen v e r s c h i l l e n z i j n i n overeenstemming met d i e g e p u b l i c e e r d i n de l i t e r a t u u r . Trefwoorden: b e n t o n i e t cement DSC microstructuur poriewater TGA 2 R90484 1. INLEIDING Cement-bentoniet v o o r t o e p a s s i n g i n a f d i c h t i n g s w a n d e n komt meer en meer i n de b e l a n g s t e l l i n g t e s t a a n . Tot op heden i s de k e n n i s omtrent d i t m a t e r i a a l h o o f d z a k e l i j k g e b a s e e r d op p r a k t i s c h opgedane e r v a r i n g e n . Fundamenteel i n z i c h t i n h e t gedrag v a n cement-bentoniet i s nog onvoldoende aanwezig. R e g e l m a t i g i s g e b l e k e n d a t h e t gedrag v a n d i v e r s e cement-bentonietmengsels t o t a a l v e r s c h i l l e n d i s , zowel wat b e t r e f t s t e r k t e - o n t w i k k e l i n g a l s waterd o o r l a t e n d h e i d . Om meer i n z i c h t i n h e t gedrag v a n d i t m a t e r i a a l t e v e r k r i j g e n , i s door de R i j k s w a t e r s t a a t de werkgroep "CEMBENTON" o p g e r i c h t . I n opdracht v a n R i j k s w a t e r s t a a t , a f d e l i n g Bouwspeurwerk, h e e f t I n t r o n , i n s t i t u u t v o o r m a t e r i a a l - en m i l i e u - o n d e r z o e k B.V., een onderzoek u i t g e v o e r d naar de s a m e n s t e l l i n g v a n h e t p o r i e w a t e r , de b i n d i n g s t o e s t a n d van het aanwezige water en de m i c r o s t r u c t u u r v a n een a a n t a l mengsels cementbentoniet . De door I n t r o n v e r r i c h t e werkzaamheden vormen een o n d e r d e e l v a n een onderzoeksprogramma u i t g e v o e r d door ENCI ( C e n t r a a l L a b o r a t o r i u m ) , MOS Rhoon, TU E i n d h o v e n ( a f d e l i n g Chemie, vakgroep C o l l o i d c h e m i e en Thermodynamica) en I n t r o n i n h e t kader v a n de a c t i v i t e i t e n v a n subwerkgroep A "Cement" van bovengenoemde werkgroep "CEMBENTON". Het onderzoeksprogramma i s g e c o o r d i n e e r d door ENCI. 2. ONDERZOEKSPROGRAMMA Het door I n t r o n u i t g e v o e r d e onderzoek h e e f t omvat: a. De a n a l y s e v a n p o r i e w a t e r , u i t g e p e r s t 0 u u r , 4 u u r , 6 dagen en 28 dagen na aanmaak v a n een z e s t a l mengsels cement-bentoniet. is de concentratie 2 + aan c a l c i u m ( C a ) - , 2 + natrium(Na )-, c h l o r i d e ( C l ' ) - , s u l f a a t ( S 0 " ) - en h y d r o x y l ( O H " ) - i o n e n 4 b. D i f f e r e n t i e l e Van h e t p o r i e w a t e r + kalium(K )-, bepaald. S c a n n i n g C a l o r i m e t r i e (DSC) over h e t t e m p e r a t u u r t r a j e c t 105-320'C en Thermo-Gravische A n a l y s e (TGA) o v e r h e t t e m p e r a t u u r t r a j e c t 105-875°C v a n een z e s t a l mengsels c e m e n t - b e n t o n i e t na 28 dagen verharden bij 10°C. Van deze p r o e f s t u k k e n i s tevens het massaverlies door drogen b i j 105°C b e p a a l d . c. K a r a k t e r i s e r i n g v a n de m i c r o s t r u c t u u r v a n een t w e e t a l mengsels cementb e n t o n i e t na 28 dagen v e r h a r d e n 3 b i j 10°C. Tritron R90484 3. VER VAARDIGING PROEFSTUKKEN De zes mengsels cement-bentoniet cementen en 2 b e n t o n i e t e n : * Cementen: zijn gecombineerd u i t de volgende 3 p o r t l a n d c e m e n t k l a s s e C (code=50); hoogovencement met ca. 70% s l a k ( c o d e - A ) ; hoogovencement met ca. 80% s l a k (code=30). * Bentonieten: CV15 (code=C); E r b s l o h (code=E). Deze cementen en b e n t o n i e t e n z i j n g e k a r a k t e r i s e e r d door ENCI. Bovengenoemde g r o n d s t o f f e n , e v e n a l s g e k o e l d , g e d e m i n e r a l i s e e r d w a t e r , door ENCI a f g e l e v e r d op het I n t r o n - l a b o r a t o r i u m d.d. 10-04-1990 en door I n t r o n i n een k o e l c e l b i j 10°C o p g e s l a g e n . zijn zijn Op 11-04-1990 z i j n door MOS Rhoon op h e t I n t r o n - l a b o r a t o r i u m zes mengsels cement-bentoniet v e r v a a r d i g d met een s p e c i a l e hoge-toerenmenger. Voor gegevens van de m e n g s e l s a m e n s t e l l i n g e n , mengprocedure en e n k e l e e i g e n s c h a p pen van de v e r s e s u s p e n s i e s wordt verwezen naar de r a p p o r t a g e van MOS Rhoon. De v e r v a a r d i g d e p r o e f s t u k k e n z i j n o p g e s l a g e n b i j 10"C t o t h e t moment van beproeven. 4. EXPERIMENTELE PROCEDURES Het p o r i e w a t e r van de c e m e n t - b e n t o n i e t s u s p e n s i e s (0 en 4 uur na aanmaak) i s v e r k r e g e n door een h o e v e e l h e i d van ongeveer 200 ml s u s p e n s i e gedurende 30 minuten te c e n t r i f u g e r e n b i j een lingen/minuut. H i e r b i j i s ongeveer toerental van ca. 5.000 omwente- 100 ml h e l d e r p o r i e w a t e r a f g e s c h e i d e n voor analyse. Op een ouderdom van speciaal daartoe 6 en 28 dagen i s h e t vervaardigd apparaat p o r i e w a t e r met geperst u i t de behulp verharde b e n t o n i e t m e n g s e l s . De benodigde p e r s d r u k om u i t c a . 250 ml ca. 25 ml p o r i e w a t e r t e v e r k r i j g e n , bedroeg 0,2 t o t 2,6 van een cement- cement-bentoniet MPa. 2 + De c o n c e n t r a t i e aan C a i s b e p a a l d met behulp van AAS. De c o n c e n t r a t i e aan N a en K"*" met behulp van AES. De c o n c e n t r a t i e C l " en S0 " z i j n r e s p e c t i e v e l i j k p o t e n t i o m e t r i s c h (met AgN0 ) en g r a v i m e t r i s c h (met B a C l ) b e p a a l d . De c o n c e n t r a t i e OH' i s bepaald met behulp van een g e c a l i b r e e r d e pH-meter. + 2 4 3 4 2 Thifbn R90484 De DSC-metingen z i j n u i t g e v o e r d op M e t t l e r DSC-12E met een opwarmsnelheid van 10*C/min. De TGA-metingen z i j n u i t g e v o e r d op een M e t t l e r - T o l e d e met een opwarmsnelheid van 20*C/min. Het g e h a l t e aan v r i j massa. water i s bepaald door drogen b i j 105*C t o t constante Het m i c r o s t r u c t u u r o n d e r z o e k i s u i t g e v o e r d met b e h u l p van een scanning electronenmicroscoop (SEM 505 van P h i l i p s ) i n c o m b i n a t i e met energied i s p e r s i e v e a n a l y s e van r o n t g e n s t r a l e n (EDAX PV9900 van P h i l i p s ) . K l e i n e d e e l m o n s t e r s c e m e n t - b e n t o n i e t z i j n d i r e c t na s p l i j t e n z e e r s n e l i n g e v r o r e n i n een mengsel van v a s t k o o l z u u r en a c e t o n , t e n e i n d e vorming van i j s k r i s t a l l e n en d a a r d o o r v e r a n d e r i n g van de m i c r o s t r u c t u u r tegen te gaan. V e r v o l g e n s z i j n de t o t ca. -70*C d i e p g e v r o r e n monsters i n een Edwards M i c r o Modulo g e v r i e s d r o o g d t o t een druk van 10" mbar i s v e r k r e g e n . Het v r i e s d r o g e n i s u i t g e v o e r d door TU D e l f t . De g e v r i e s d r o o g d e monsters waren dusdanig s t a b i e l dat s t r u c t u u r v e r a n d e r i n g e n t i j d e n s het t r a n s p o r t naar het I n t r o n - l a b o r a t o r i u m o n w a a r s c h i j n l i j k wordt geacht (N.B. er z i j n geen afgesprongen f i j n e d e e l t j e s van de g e p r e p a r e e r d e monsters i n de s p e c i a l e v e r p a k k i n g waargenomen). J 5. EXPERIMENTELE RESULTATEN EN DISCUSSIE 5.1. Poriewatersamenstelling De s a m e n s t e l l i n g van de onderzochte monsters p o r i e w a t e r t a b e l 1 en z i j n g r a f i s c h weergegeven a l s f u n c t i e van de t/m 5 i n b i j l a g e 1. De s a m e n s t e l l i n g van de o n d e r z o c h t e u i t g e d r u k t i n meq/1 Uit een r e l a t i e f 6 dagen gedaald getoond i n i n figuren 1 monsters p o r i e w a t e r l a d i n g der i o n e n i s weergegeven i n b i j l a g e t a b e l 1 en f i g u r e n 1 t/m - de mengsels met zijn tijd 2. 5 van b i j l a g e 1 b l i j k t d a t : cementen A (HC-70% s l a k ) en 30 (HC-80% s l a k ) a a n v a n k e l i j k hoog c h l o r i d e g e h a l t e i n het p o r i e w a t e r b e z i t t e n , hetgeen na respectievelijk 28 dagen naar een beduidend lager niveau is (chemische b i n d i n g ) ; - het s u l f a a t g e h a l t e op een ouderdom van 6 dagen t o t een z e e r l a a g n i v e a u , v e r g e l i j k b a a r met - het een calciumgehalte relatief d i e i n c o n v e n t i o n e e l beton, na een i s gedaald; aanvankelijke piekconcentratie terugvalt tot l a a g n i v e a u v e r g e l i j k b a a r met deze c o n c e n t r a t i e wordt b e p a a l d door de p o r i e w a t e r , welke afneemt b i j toenemende 5 die i n conventioneel oplosbaarheid pH; van beton; k a l k i n het m&bn R90484 Tabel 1. S a m e n s t e l l i n g o n d e r z o c h t e monsters poriewater. verhardingsduur monster- C l " S0 ~ code* (mg/l) (mg/l) 0 uur C30 C50 CA E30 E50 EA 273 98 208 203 85 192 1820 2120 1410 1490 2300 1420 564 780 560 388 772 508 440 1168 548 316 1184 508 588 544 576 544 640 660 12,4 12,5 12,6 12,4 12,8 12,6 4 uur C30 C50 CA E30 E50 EA 284 97 223 215 82 203 1950 1220 1360 1570 1300 1380 1160 704 940 1040 848 1080 496 1320 556 356 1128 496 676 692 556 748 752 596 12,8 13,0 12,8 12,8 13,0 12,8 6 dagen C30 C50 CA E30 E50 EA 129 27 64 143 42 44 212 130 183 252 271 152 116 308 148 128 340 216 660 1384 720 464 1472 600 712 780 720 648 788 752 12,7 13,0 12,8 12,7 13,0 12,8 28 dagen C30 C50 CA E30 E50 EA 76 28 27 76 22 29 99 75 94 106 162 58 116 364 232 120 296 192 320 812 416 252 808 396 708 868 744 728 812 732 12,9 13,2 13 ,0 12,9 13,1 13,0 * bentoniet: C cement 2 4 2 + Ca K Na (mg/l) (mg/l) (mg/l) + + pH (-) = CV15; E = E r b s l o h : 50 = PC-C; A = HC met 70% s l a k ; 30 = HC met 80% s l a k - h e t g e h a l t e aan n a t r i u m - en k a l i u m i o n e n nagenoeg t i j d s o n a f h a n k e l i j k i s ; - de i n v l o e d v a n h e t type b e n t o n i e t op de p o r i e w a t e r s a m e n s t e l l i n g s c h i k t i s aan d i e van h e t cement; onderge- - de i o n e n s t e r k t e v a n het p o r i e w a t e r i n h e t algemeen afneemt i n de v o l g o r d e van de cement: 50 (PC-C), A (HC-70% s l a k ) , 30 (HC-80% s l a k ) . 5.2. DSCDe bij en TGA-metingen verkregen resultaten met betrekking t o t het v o c h t g e h a l t e 105*C en de TGA-metingen z i j n samengevat i n t a b e l 2. 6 door drogen m&on R90484 T a b e l 2. M a s s a v e r l i e s ( i n % m/m op v o c h t i g monster) b i j 105°C ( f y s i s c h gebonden w a t e r ) en b i j hogere t e m p e r a t u r e n (chemisch gebonden water). mengselcode C30 C50 CA drogen b i j 105"C TGA-metingen: t r a j e c t 105-350°C t r a j e c t 350-550°C t r a j e c t 550-875°C 77,9 72,9 76,0 totaal 82,0 2,3 1,0 0,8 2,2 1,3 1,1 77,5 2,5 1,1 0,9 80,5 E30 E50 EA 80,1 78,2 76,6 2,2 1,0 0,7 2,4 1,8 1,7 84,1 84,0 I n d i e n de cement-bentonietmengsels de volgende beoogde hebben bezeten: cement bentoniet water 200 kg/m 1 = 17,3% m/m 35 kg/m 3 = 920 kg/m 3 = 79,7% m/m 2,5 1,1 1,0 81,0 mengselsamenstelling 3,0% m/m dan d i e n t h e t t o t a a l g e h a l t e aan water dus c a . 80% m/m 2 g e e f t een maximale a f w i j k i n g h i e r o p van 4% m/m t e bedragen. T a b e l (E50). U i t t a b e l 2 kan worden a f g e l e i d , dat h e t w a t e r s l e c h t s v o o r een beperkt d e e l ( c a . 4 a 5% m/m) i n chemisch gebonden vorm aanwezig i s . D i t komt overeen met een h y d r a t a t i e g r a a d van h e t cement v a n 75 a 95%, hetgeen zeer wel m o g e l i j k l i j k t . U i t t a b e l 2 i s daarom n i e t a f t e l e i d e n i n hoeverre de b e n t o n i e t w a t e r f y s i s c h / c h e m i s c h boven 105*C kan b i n d e n . De r e s u l t a t e n v a n de DSC-metingen z i j n weergegeven i n t a b e l 3. T a b e l 3. R e s u l t a t e n van DSC-metingen. monstercode endotherm p i e k o p p e r v l a k ( J / g ) 105-125'C C30 C50 CA E30 E50 EA 2,4 6,6 4,4 1,0 6,5 6,8 125-250°C 71 42 66 68 41 71 250-320°C 2,7 2,6 1,4 1,6 2,3 2,8 U i t t a b e l 3 b l i j k t d a t de b i n d i n g s e n e r g i e v a n h e t w a t e r d a t i n h e t temper a t u u r t r a j e c t v a n 125-250°C wordt u i t g e d r e v e n een g r o o t t e - o r d e hoger i s dan d i e van de p i e k e n i n de beide andere t e m p e r a t u u r t r a j e c t e n . 7 fatten R90484 O p v a l l e n d aan zowel de DSC-spectra a l s aan de TGA-spectra i s de overeenkomst i n p i e k v o r m t u s s e n monsters met d e z e l f d e cement. Ook h i e r l i j k t het type cement t e o v e r h e e r s e n t e n o p z i c h t e van het type b e n t o n i e t . 5.3. Microstructuur I n b i j l a g e 3 z i j n SEM-microfoto's getoond van de mengsels b e n t o n i e t met r e s p e c t i e v e l i j k HC-80% s l a k en PC-C). C30 en C50 (CV15 U i t deze f o t o s e r i e b l i j k t d u i d e l i j k de i n v l o e d van het s o o r t cement op de m i c r o s t r u c t u u r . I n het g e v a l van p o r t l a n d c e m e n t i s een " w o l l i g e " en een meer open s t r u c t u u r aanwezig dan b i j hoogovencement met een hoog s l a k g e h a l t e , d i e een meer g e l i j k m a t i g e en g e s l o t e n s t r u c t u u r v e r t o o n t . Deze b e v i n d i n g e n komen overeen met d i e g e r a p p o r t e e r d i n de l i t e r a t u u r [ l i t . 1,2] . 6. CONCLUSIES Op b a s i s van de v e r k r e g e n r e s u l t a t e n kan worden g e s t e l d dat de chemische s a m e n s t e l l i n g van het p o r i e w a t e r i n cement-bentonietmengsels v o o r n a m e l i j k wordt b e p a a l d door het type cement. Ook DSC- en TGA-metingen geven een o v e r h e e r s e n d e r o l van het cement weer. S l e c h t s een k l e i n d e e l van het aanwezige w a t e r i s chemisch gebonden. Deze h o e v e e l h e i d kan worden v e r k l a a r d door de h y d r a t a t i e p r o d u c t e n van cement. Er i s een o p v a l l e n d v e r s c h i l i n m i c r o s t r u c t u u r g e c o n s t a t e e r d t u s s e n mengsels met p o r t l a n d c e m e n t en d i e met hoogovencement (met 80% s l a k ) a l s b i n d m i d d e l . Deze waargenomen v e r s c h i l l e n z i j n i n overeenstemming met d i e g e p u b l i c e e r d i n de l i t e r a t u u r . 7. LITERATUURVERWIJZING 1. P o r t i e r , J . - L . , "Le compartement re"el des c o u l i s de b e n t o n i t e - c i m e n t . N o u v e l l e s a p p l i c a t i o n s " , A n n a l e s de l ' i n s t i t u t t e c h n i q u e du b a t i m e n t e t des t r a v a u x p u b l i c , No. 423, 1984, p. 18-35. 2. P l e e , D. , e t a l . , " M i c r o s t r u c t u r e , p e r m e a b i l i t y and r h e o l o g y of b e n t o n i t e - c e m e n t s l u r r i e s " , Cement and c o n c r e t e r e s e a r c h , v o l . 1990, p. 45-61. 8 20, Tntron R90484 Bijlage 3. M i c r o s t r u c t u u r C30 (CV15 + HC met M i c r o s t r u c t u u r C50 (CV15 + PC-C) 80% slak) fatten R90484 Bijlage 3. M i c r o s t r u c t u u r C30 (CV15 + HC met M i c r o s t r u c t u u r C50 (CV15 + PC-C) 80% slak) CEMBENTON WERKGROEP A BIJLAGE 3 MOS V Opdracht Kaart Plaats 028290 37G Rhoon SCHUTBLPID &RZ0NDEN 2 i rtftftHI Betreft: Proefresultaten fundamenteel m a t e r i a a l onderzoek werkgroep Cembenton Opdrachtgever: Werkgroep p/a Rijkswaterstaat afd. Bouwspeurwerk Postbus 3502 MOS I n g . J . de Vries door: GRONDMECHftNICP K l e i d i j k 35, K a n a a l d i j k n.o. 1 0 4 a , E n t e r s t r a a t 194 , P.O. 20.000 L A UTRECHT t.a.v. Uitgevoerd Cembenton 3 1 6 1 EK R h o o n , 5 7 0 2 NW H e l m o n d , 7 4 6 1 PE R i j s s e n , B o x 8 0 1 . - 3 1 6 0 A A R h o o n - Kleidijk 3 5 . - 3 1 6 1 t e l . 01890-30200 t e l . 04920-35455 t e l . 05480-12363 E K R h o o n - T e l e f o o n Q1 B 9 Q - 3 0 2 0 0 - F a x 1 3 B 5 B Opdracht Kaart Plaats 028290 37G Rhoon INHOUDSBLRD Project: Cembenton RHOON Gez. R.J, INHOUP Rapport Pagina 1. 2. Verantwoording Mengprocedure 2.1. A l g e m e e n 2 . 2 . M e n g p r o c e d u r e s c h e m a t i s c h v o o r 20 l i t e r mengsel 3. R e s u l t a t e n r h e o l o g i e m e t i n g e n 4. S a m e n v a t t i n g r e s u l t a t e n d r u k - e n d o o r l a t e n d heidsproeven 4.1. I n l e i d i n g 4.2. B e s p r e k i n g r e s u l t a t e n e e n a x i a l e d r u k proeven 4.3. D o o r l a t e n d h e i d s p r o e v e n 4.4. N a d e r o n d e r z o e k d o o r l a t e n d h e i d Illustraties Proefresultaten P.O. 1 1 1 2 3 4 4 4 5 7 Bi jlage (grafisch samengevat) 1 en 2 B o x B Q 1 . - 3 1 6 0 A A R h o o n - Kleidijk 3 5 . - 3 1 6 1 E K R h o o n - T e l e f o o n 0 1 8 9 0 - 3 0 2 0 0 - F a x 1 3 B 5 6 MQS Opdracht V 028290 37G Rhoon RHOON 1. FUNDERINGSADVIES Project: Cembenton Gez. R . J . Pag. l VERANTWOORDING In h e t k a d e r v a n de onderzoekswerkzaamheden v a n de subwerkg r o e p Cement (werkgroep Cembenton) z i j n i n het afgelopen jaar onder onze b e g e l e i d i n g een z e s t a l onderzoeksmengsels aangemaakt. Het b e t r o f de v o l g e n d e b e n t o n i e t - c e m e n t m e n g s e l s : C50; CA ; C30; E50j EA ; E30; bentoniet bentoniet bentoniet bentoniet bentoniet bentoniet CV15 - P o r t l a n d c e m e n t , k l a s s e C CV15 - Hoogoven A C V 1 5 - H o o g o v e n h o o g s l a k g e h a l t e (permetaal) Erbsloh - Portlandcement, klasse C E r b s l o h - Hoogoven A E r b s l o h - H o o g o v e n h o o g s l a k g e h a I t e (permetaal) De m e n g i n g e n h e b b e n p l a a t s g e v o n d e n b i j h e t o n d e r z o e k s i n s t i t u u t I n t r o n e n op v e r s c h i l l e n d e t i j d s t i p p e n b i j de ENCI i n Maastricht. H i e r b i j z i j n s t e e d s 35/200 k g m e n g s e l s aangemaakt. Tijdens h e t mengen z i j n r h e o l o g i e p r o e v e n op de o n v e r h a r d e bentoniet-cement mengsels uitgevoerd. Daarna z i j n zowel e e n - a x i a l e d r u k s t e r k t e p r o e v e n en d o o r l a t e n d h e i d s p r o e v e n op de v e r h a r d e bentoniet-cement uitgevoerd . Deze p r o e v e n vonden op de 7 e , 28e en 56e d a g p l a a t s . Doel v a n de proeven w a s om n a t e g a a n i n w e l k e o r d e v a n g r o o t t e de d r u k s t e r k t e en d o o r l a t e n d h e i d v a n de diverse mengsels lagen e n o o k om een c o n t r o l e t e hebben o f de d i v e r s e op v e r s c h i l l e n d e t i j d s t i p p e n u i t g e v o e r d e mengingen identiek waren. In d i t r a p p o r t worden achtereenvolgens de gehanteerde mengprocedure, de r e s u l t a t e n v a n de r h e o l o g i e p r o e v e n en de resultaten v a n de p r o e v e n op de v e r h a r d e b e n t o n i e t - c e m e n t proefstukken gegeven. Tot slot zullen enige conclusies aan de d r u k s t e r k t e en d o o r l a t e n d h e i d s p r o e v e n verbonden worden. 2. MENGPROCEDURE 2.1. Het Algemeen volgende bentoniet/cementmengsel werd samengesteld: 35 k g b e n t o n i e t e n 2 0 0 k g c e m e n t p e r 1 m3 s l u r r y . H i e r b i j i s b i j h e t maken v a n d i t m e n g s e l e e r s t d e zogenaamde m a s t e r m u d , b e s t a a n d e u i t b e n t o n i e t e n w a t e r , gemengd. De m a s t e r m u d i s m e t e e n t o e r e n t a l v a n 3 0 0 0 omw/min g e d u r e n de 10 m i n g e m e n g d . Daarna h e e f t z e 2,0 u u r g e r i j p t . Daarna werd de cement met w a t e r gemengd. D i t g e b e u r d e met de h a n d e n d u u r d e 5 m i n . P.O. B o x B 0 1 , - 3 1 B O A A R h o o n - Kleidijk 3 5 , - 3 1 B 1 E K R h o o n - T e l e f o o n 0 1 8 9 0 - 3 0 2 0 0 - F a x 1 3 6 5 B mu3 V Opdracht Kaart Plaats 028290 37G Rhoon FUNDERINGSADVIES Project: Cembenton Gez Pag R.J 2 RHOON Nadat h e t cementmengsel i n de j u i s t e v e r h o u d i n g b i j de m a s t e r m u d was g e v o e g d , w e r d d i t m e n g s e l gedurende 10 m i n b i j e e n t o e r e n t a l v a n 3 0 0 0 omw/min g e m e n g d . Het m e n g s e l k o n d a a r n a i n de m o n s t e r b u s s e n gedaan worden. Per mengcharge i s c a . 20 l i t e r mengsel aangemaakt. V o o r h e t mengen b e d r o e g de t e m p e r a t u u r v a n w a t e r , b e n t o n i e t e n c e m e n t 10 g r a d e n C. Het verhardende materiaal i s b i j 10 g r a d e n C o n d e r w a t e r bewaard. 2.2. B. Mengprocedure schematisch v o o r 20 l i t e r to = start rijptijd termud ) met w a t e r gemengde to - 10 m i n . = s t a r t m e n g i n g b e n t o n i e t t o e r e n t a l 3 0 0 0 omw/min d u u r mastermud bestaat u i t Mastermud 2 uur l a t e n mengsel bentoniet 10 m i n . 15,7 l i t e r w a t e r 700 g r . b e n t o n i e t rijpen C. H e t w a t e r c e m e n t m e n g s e l w o r d t 5 m i n . v o o r d a t ze b e n t o n i e t ( m a s t e r m u d ) g e v o e g d w o r d t met d e h a n d en w e l g e d u r e n d e 5 m i n . De v e r h o u d i n g e n v a n d i t m e n g s e l z i j n : w a t e r : 2,8 l i t e r c e m e n t : 4,0 k g D. (mas- b i j de gemengd Daarna op t i j d s t i p t o + 2 u u r w a t e r c e m e n t m e n g s e l t o e v o e gen en b e n t o n i e t c e m e n t m e n g s e l mengen g e d u r e n d e 10 m i n . b i j 3 00 0 omw/min. Bi jvoorbeeld: to - 8.00 u u r A. 7 . 5 0 - 8.00 u u r mengen b e n t o n i e t ( m a s t e r m u d ) 10 m i n . — > 3 0 0 0 omw/min. B. 8.00 - 1 0 . 0 0 u u r rijpen bentoniet C. 9.55 - 1 0 . 0 0 u u r mengen cement D. 10.00 -10.10 u u r 10 . 10 P.O. met w a t e r mengen b e n t o n i e t / c e m e n t 10 m i n . — > 3 0 0 0 omw/min - bentoniet cementmengsel gereed B o x B 0 1 . - 3 1 B O A A R h o o n - Kleidijk 3 5 . - 3 1 B 1 E K R h o o n - T e l e f o o n 0 1 B 9 0 - 3 0 2 0 0 - F a x 1 3 B 5 6 Opdracht Kaart Plaats MOS 028290 37G Rhoon FUNDERINGSADVIES Project: Cembenton RHOON 3. RESULTATEN RHEOLQGIE Gez. R . J . Pag. 3 METINGEN Hieronder worden e e r s t de r e s u l t a t e n v a n de r h e o l o g i e p r o e ven w e l k e z i j n u i t g e v o e r d op de o n v e r h a r d e bentoniet-cement m e n g s e l s t i j d e n s twee mengdagen i n t a b e l v o r m g e p r e s e n t e e r d . I n d e e e r s t e t a b e l s t a a n d e r e s u l t a t e n v a n 11 a p r i l 1 9 9 0 . Deze menging h e e f t p l a a t s g e v o n d e n b i j I n t r o n (Sittard). In d e t w e e d e t a b e l s t a a n d e r e s u l t a t e n v a n 14 m e i 1 9 9 0 , o p d e z e d a g w e r d b i j de ENCI t e M a a s t r i c h t gemengd. Sittard (11-4-1990) m e e t t i j d s t i p 1 tabel I 1Kugelharfe 1Larumeter 1 Marsh t r . 1Volumegew. ENCI 1 1 d i m I CA 1 C30 1 N / m 2 1 68 1 N / m 2 | 56 1 S e e l 72 1 k g / m 3 1150 1 53 52,5 1 63 1170 1 temp.* 1Kugelharfe 1Jessber.app IMarsh t r . 1Volumegew. Ifiltr.verl. 1 d i m 1 CA C30 1 14,6 39 39 53 1130 56 C 1 1N/m21 1N/m2I 1 Seel 1kg/m3 1 CM 3 I 14 , 2 53 47 65 1130 52 o + 2 u 15' | C50 EA | 58 | 63 I 106 I 1160 (14-5-1990) m e e t t i j d s t i p t tabel I I t | E30 | 54 I 59 > 2min1 1140 | 63 59 137 1150 1 E50 | 1 68 1 87 I | 1> 3 m i n 1 1 11401 o + 2 u 15 ' I C50 | 15 , 0 I 39 I 53 | 73 I 1140 | 55 EA 14,4 39 | 47 60 | 1120 58 | E30 1 E50 | | | | | | | 116,2| 1 68 I 1 70 I 15,0 37 42 63 1130 61 1> 2 m i n 1 1 11401 I 163 Tot slot worden i n de v o l g e n d e t a b e l de r e s u l t a t e n v a n de r h e o l o g i e p r o e v e n w e l k e b e p a a l d z i j n op de mengsels d i e op a n d e r e mengdagen d a n (11-4 en 14-5) aangemaakt z i j n . Deze mengingen vonden steeds b i j de ENCI t e M a a s t r i c h t plaats. De m e t i n g e n v o n d e n s t e e d s p l a a t s o p t i j d s t i p t o + 2 u 15 ' . 1 tabel III 1 1 temp* 1Kugelharfe 1Larumeter 1Marsh-tr . 1Volumegew. 1 dim. 1 1 C 1 N/m2 1 N/m2 1 Sec 1kg/m3 * het betreft hier CA 25/9 C30 18/4 C50 29/5 15,1 44 44 54 1116 14,2 54 52 65 1115 16,2 52 56 65 1132 de t e m p e r a t u u r 1 E A I E30 I E50 | 1 4/5 I 2 2 / 5 I 17/5 I 15,5 1 44 | 44 I 53 I 1120 1 15,4 1 17,2 44 I 68 43 I 73 64 I > 120 1 1 2 4 1 1136 1 | I | 1 na mengen Met d e L a r u m e t e r e n K u g e l h a r f e w o r d t d e v l o e i g r e n s (N/m2) bepaaId. Bij de L a r u m e t e r g e b e u r d d i t d o o r b o l l e n met e e n b e p a a l d e d i a m e t e r i n de s u s p e n s i e rond t e d r a a i e n . De ondervonden w e e r s t a n d i s e e n maat v o o r de v l o e i g r e n s . B i j de K u g e l h a r f e gebeurt de b e p a l i n g door k o g e l s v a n een g e s t a n d a a r d i s e e r d e d i a m e t e r en gewicht i n de s u s p e n s i e t e l a t e n zakken. P.O. B o x B 0 1 , - 3 1 B O A A R h o o n - Kleidijk 3 5 . - 3 1 6 1 E K R h o o n - T e l e f o o n 0 1 8 9 0 - 3 0 2 0 0 - F a x 1 3 6 5 6 jyiQg Opdracht FUNDERINGSADVIES : 028290 Project: Cembenton RHOON De g r o o t s t e i . e . z w a a r s t e k o g e l d i e g e e f t e e n maat v o o r de v l o e i g r e n s . nog net Gez. Pag. blijft R.J. 4 drijven b l e k e n de bentonietcementmengsT i j d e n s de r h e o l o g i e p r o e v e n els dikker t e z i j n d a n d i e w e l k e i n de werken gebruikt z i j n . D i t i s h o o f z a k e l i j k toe t e s c h r i j v e n aan het f e i t d a t t i j d e n s d i t onderzoek geen v e r t r a g e r s en/of plastificeerders gebruikt zijn. 4. S A M E N V A T T I N G R E S U L T A T E N DRUK- EN D O O R L A T E N D H E I D S P R O E V E N 4.1. Inleiding Onderzocht zijn E50; Erbsloh E30; E r b s l o h EA ; E r b s l o h de v o l g e n d e mengsels: 35 k g / P o r t l a n d , k l a s s e C 2 0 0 k g 35 k g / P e r m e t a a l 2 0 0 k g 35 k g / H o o g o v e n A 2 0 0 k g C 5 0 j C V 1 5 35 k g / P o r t l a n d , k l a s s e C 2 0 0 k g C30; C V 1 5 35 k g / P e r m e t a a l 2 0 0 k g CA j C V 1 5 35 k g / H o o g o v e n A 2 0 0 k g Eerste menging v o n d p l a a t s o p 11 a p r i l 1990 b i j I n t r o n t e Sittard. Beproevingstijden v a n deze m e n g s e l s : 7 e , 28e en 56e dag. In de een l a t e r stadium z i j n ENCI t e M a a s t r i c h t . eveneens monsters aangemaakt bij Op bijlage 1 en 2 staan de r e s u l t a t e n v a nde d r u k - en doorlatendheidsproeven zowel i n tabelvorm a l s grafisch weergegeven. In de v o l g e n d e paragraaf zullen eerst conclusies met b e t r e k k i n g t o t de p r o e f r e s u l t a t e n ( s t e r k t e - en doorlatendh e i d ) op de 7e, 28e en 56e d a g b e s p r o k e n worden. In de s l o t p a r a g r a a f w o r d t n o g e e n n a b e s c h o u w i n g gegeven v a n e n k e l e proeven w a a r b i j de c o n s o l i d a t i e - o f t e w e l aanpassingst i j d r e s p e c t i e v e l i j k 1 d a g en 6 dagen duurde. 4.2. Bespreking resultaten een a x i a l e drukproeven I. Drukproeven A. Combinaties met P o r t l a n d c e m e n t (E50/C50) hebben een h o g e r e b e g i n s t e r k t e na 7 dagen d a n de c o m b i n a t i e s met hoogovencement. A l l e e n het m o n s t e r C30 vormt h i e r o p e e n u i t z o n d e r i n g . Z i e h i e r v o o r d e g r a f i e k o p b i j l a g e 1. B. Algehele sterkte ontwikkeling (7e, 28e en 56e dag). Combinaties met: 1. P o r t l a n d c e m e n t ( E 5 0 / C 5 0 ) : Na e e n " s n e l l e " s t a r t verloopt de s t e r k t e o n t w i k k e l i n g v e r d e r t r a a g . Op d e 2 8 e d a g i s e r n a u w e l i j k s verbetering, terwijl de s t e r k t e o p d e 5 6 e d a g i s o p g e l o p e n v a n 0,1 N/mm2 n a a r 0,2 N/mm2. P.O. Box B 0 1 , - 31 SO A A R h o o n - Kleidijk 3 5 . - 3 1 6 1 E K R h o o n - T e l e f o o n 0 1 8 9 0 - 3 0 2 0 0 - F a x 1 3 B 5 6 MQS Opdracht V 028290 37G Rhoon FUNDERINGSADVIES Project: Cembenton RHOON Gez. R . J . Pag. 5 2. H o o g o v e n A c e m e n t ( E A / C A ) : Na e e n a a n v a n k e l i j k "trage" s t a r t v e r l o o p t de s t e r k t e o n t w i k k e l i n g d u i d e l i j k opwaarts Op d e 2 8 e d a g i s d e g e m i d d e l d e d r u k s t e r k t e 0,3 N/mm2 om zich v e r v o l g e n s v e r d e r t e o n t w i k k e l e n n a a r 0,5 N/mm2 o p de 5 6 e d a g . De g e m i d d e l d e d r u k s t e r k t e o p d e 7 e d a g ( a a n v a n g s s t e r k t e ) b e d r a a g t 0 , 0 5 N/mm2. 3. Permetaal (E30/C30): H i e r v a l t eveneens een g e s t a g e g r o e i v a n d e d r u k s t e r k t e waar t e nemen. Opvallend i s h i e r d a t d e c o m b i n a t i e C30 e e n hoge druks t e r k t e t e z i e n g e e f t , op z o w e l de 7 e , 28e en 56e d a g . Op de 28e d a g b e d r a a g t de d r u k s t e r k t e v a n deze combinat i e s c a . 0,5 N/mm2 e n g r o e i t v e r v o l g e n s d o o r n a a r 0,7 e n 0,8 N/mm2 o p d e 5 6 e d a g . Deze druksterkten z i j n gemiddelde waarden v a n monsters d i e b i j ENCI gemengd z i j n ( 2 p r o e f s t u k k e n ) . De monsters u i t h e t C30 m e n g s e l d i e b i j I n t r o n gemengd zijn vertonen eenb e t e r e s t e r k t e o n t w i k k e l i n g en worden i n d e h i e r g e g e v e n g e m i d d e l d e n d a n o o k n i e t meegenomen. Deze monsters b e z i t t e n ook e e n hoger volume gewicht. Een oorzaak h i e r v o o r i s n i e t echt aan t ew i j z e n . I n de rheologieproeven d i e op d i e d a g u i t g e v o e r d z i j n , worden geen echte afwijkingen geconstateerd. De o o r z a a k h o e f t n i e t t e l i g g e n i n e e n a n d e r m e n g v e r h o u d i n g maar k a n o o k het g e v o l g z i j n v a n eenm o g e l i j k s t e r k e r e u i t z a k k i n g . C. A l g e h e l e conclusies druksterkte proeven 1. C o m b i n a t i e s met p o r t l a n d c e m e n t v e r t o n e n h o g e r e d r u k s t e r k t e maar b l i j v e n d a a r n a c o m b i n a t i e s met h o o g o v e n c e m e n t . 2. C o m b i n a t i e s met hoogovencement met e e n hoog s l a k g e h a l t e v e r t o n e n e e n v e e l h o g e r e e i n d s t e r k t e d a n c o m b i n a t i e s met e e n n o r m a l e h o o g o v e n c e m e n t A. 4.3. i n het begin een v e r achter b i j Doorlatendheidsproeven Algemeen: Gedurende de doorlatendheidsproeven bedroeg de a l z i j d i g e s t e u n d r u k s i g m a 3 - 5 0 kN/m2 • 0 , 0 5 N/mm2 e n h e t v e r h a n g i = 30. Bij de b e s t u d e r i n g v a n d e o n d e r z o e k s r e s u l t a t e n moet s t e e d s nagegaan worden hoe deze a l z i j d i g e spanning ten opzichte van de d r u k s t e r k t e ligt. Het s p r e e k t voor z i c h d a t e e n sigma 3 d i e r e l a t i e f hoog i s ten o p z i c h t e v a n de d r u k s t e r k t e t o t "grote" vervormingen van h e t m o n s t e r z a l l e i d e n . P. O . B o x S O I . - 3 1 6 0 A A R h o o n - Kleidijk 3 5 , - 3 1 6 1 E K R h o o n - T e l e f o o n 0 1 8 9 0 - 3 0 2 0 0 - F a x 1 3 6 5 6 MOS U 028290 Opdracht Kaart : : Plaats : Rhoon De g e m e t e n d o o r l a t e n d h e i d Vergelijking 7-daagse FUNDERINGSADVIES 37G Project: Cembenton wordt hierdoor "schijnbaar" Gez. R . J . Pag. 6 laag. doorlatendheden doorlatendheid De druksterkte v a n d e m o n s t e r s i s n a 7 d a g e n 0,05 a 0,15 N/mm2, t e r w i j l s i g m a 3 - 0 , 0 5 N/mm2. Er mag v a n u i t gegaan worden d a tde monsters t i j d e n s de doorlatendheidsproef i n deze fase sterk ingedrukt zijn geweest. De resultaten zijn dan ook n i e t a l srepresentatieft e beschouwen en v a l l e n w a a r s c h i j n l i j k t e l a a g u i t . 28-daagse Hier doorlatendheid k a neenonderscheid gemaakt worden i n : - C o m b i n a t i e s met P o r t l a n d c e m e n t ( E 5 0 / C 5 0 ) : Hier i s d e s i g m a 3= 0 , 0 5 N/mm2 m a a r e e n f a k t o r 2 k l e i n e r dan d e d r u k s t e r k t e . Op b a s i s v a n d e z e l f d e r e d e n a t i e a l s b i j d e 7 - d a a g s e p r o e f r e s u l t a t e n z i j n deze waarden a l s n i e t representatief te beschouwen. - C o m b i n a t i e s met H o o g o v e n c e m e n t e n : De a l z i j d i g e s t e u n s p a n n i n g l i g t v e e l l a g e r dan de druks t e r k t e ( 0 , 0 5 N/mm2 t . o . v . 0,3 t o t 0,5 N/mm2 d r u k s t e r k t e ) De v e r v o r m i n g ( i n d r u k k i n g ) v a nde monsters z a l hierdoor t i j d e n s de proef v e e l k l e i n e r z i j n . Deze p r o e v e n z i j n w a a r s c h i j n l i j k w e l reproduceerbaar. A l l e d o o r l a t e n d h e d e n lagen op de 28e d a g i n e e n range v a n le-8 t o t 5 e - 8 m/s. 56 daagse doorlatendheid In p r i n c i p e wordt h i e r nog steeds een lage d r u k s t e r k t e b i j de p o r t l a n d c o m b i n a t i e s g e m e t e n ( 0 , 2 N/mm2). Ze zijn waarschijnlijk a l w e l hoog genoeg om v a n e e n reproduceerbare proef t e kunnen spreken. Bij de hoogovencementcombinaties i s de d r u k s t e r k t e nog verder opgelopen en i s w a a r s c h i j n l i j k zeker sprake v a n reproduceerbare proeven. Ten o p z i c h t e v a n d e 2 8 - d a a g s e p r o e v e n v a l t o p t e m e r k e n d a t de d o o r l a t e n d h e i d i s a f g e n o m e n , t e r w i j l d e p r o e f r e s u l t a t e n over e e nb r e d e r e band g e s p r e i d z i j n . Het v a l t h i e r o o k op d a t d e c o m b i n a t i e s met e e n H o o g o v e n c e ment met e e n hoog s l a k g e h a l t e h e t m i n s t doorlatend zijn. Deze conclusie i s zeker g e r e c h t v a a r d i g d , omdat b i j d e z e monsters eveneens h e t minste sprake van randbeinvloeding i s , waardoor een "zuiverdere" m a t e r i a a l grootheid gemeten wordt. P.O. B o x B 0 1 . - 3 1 B O A A R h o o n - Kleidijk 3 5 . - 3 1 6 1 E K R h o o n - T e l e f o o n 0 1 B 9 0 - 3 0 2 0 0 - F a x 1 3 6 5 6 MOS U Opdracht Kaart : 028290 : 37G Plaats : Rhoon Conclusies FUNDERINGSADVIES Project: Cembenton Gez. R . J . Pag. 7 doorlatendheidsproeven: Zie ook de g r a f i e k o p b i j l a g e 2. met h e t v e r l o o p v a n de d o o r l a t e n d h e d e n - E r moet v a n u i t gegaan worden d a t de waarden rond de 7e dag n i e t r e p r o d u c e e r b a a r z u l l e n z i j n . De m o n s t e r s h e b b e n t i j d e n s d e p r o e v e n n o g t e v e e l last van r a n d s t o r i n g e n (sigma 3 ) . - B i j de 28e d a g wordt de r e p r o d u c e e r b a a r h e i d b e t e r . M e t name b i j d e 4 m e n g s e l s m e t h o o g o v e n c e m e n t i s waarschijnlijk sprake van r e d e l i j k reproduceerbare proeven. - B i j de 56e d a g worden de p r o e f r e s u l t a t e n g e d i f f e r e n t i e e r der ( l e t op de b r e d e r e band) en naar a l l e w a a r s c h i j n l i j k heid beter reproduceerbaar. - Doorlatendheidsproeven zoals d i e nu u i t g e v o e r d zijn alleen zinvol a l shet materiaal een zekere consistentie i n d i t geval dus minimale s t e r k t e H e t g e e n i n d i r e c t o o k k l o p t met de l i t e r a t u u r . - De alzijdige druk (sigma 3) moet voldoende o p z i c h t e v a n de d r u k s t e r k t e g e k o z e n worden. - Een goede v a s t e c o n s i s t e n t i e z a le r ook voor z o r g e n d a t de m o n s t e r s a a n d e i n s t r o o m z i j d e n i e t e r o d e r e n , waardoor ze dichtslibben. 4.4. Nader onderzoek worden vaste bezit. laag ten doorlatendheid In augustus z i j n vervolgens enkele extra monsters doorgestroomd. De leeftijd van deze monsters v a r i e e r d e v a n 93 t o t 1 1 5 dagen. Doel van d i t onderzoek w a s om m e t name n a t e g a a n w e l k e i n v l o e d de c o n s o l i d a t i e t i j d d i e aan h e t doorstromen vooraf gaat h e e f t op de gemeten i . e . berekende d o o r l a t e n d h e i d . Hiertoe zijn een v i e r t a l monsters ( E A , E 3 0 , C 3 0 , CA) g e d u r e n d e 24 u u r g e c o n s o l i d e e r d v o o r d a t m e t d e doorstromingsmeting gestart werd en e e n v i e r t a l andere monsters (E30, C 3 0 , E 5 0 , C50) 6 dagen waarna z e pas gemeten werden. Verder werd d e d o o r s t r o m i n g u i t g e v o e r d met s p e c i a a l r o o d gekleurd water. H i e r d o o r k o n e e n i n d r u k v a n de mate van indringing i n het monster gekregen worden. Op m o n s t e r s v a n d e z e l e e f t i j d z i j n g e e n d r u k s t e r k t e p r o e v e n u i t g e v o e r d , omdat d i e n i e t meer v o o r h a n d e n w a r e n . Er i s dan ook n i e t s bekend over de s t e r k t e v a n deze oudere beproefde monsters. We mogen e r w e l v a n u i t gaan d a t deze p e r c o m b i n a t i e hoger h e e f t g e l e g e n d a n d e 56 d a a g s e s t e r k t e . P.O. B o x 8 0 1 , - 3 1 B O A A R h o o n - Kleidijk 3 5 , - 3 1 6 1 E K R h o o n - T e l e f o o n 0 1 8 9 0 - 3 0 2 0 0 - F a x 1 3 6 5 6 MOS V Opdracht Kaart Plaats 028290 37G Rhoon FUNDERINGSADVIES Project: Cembenton Gez. R . J Pag. 8 RHO In de hierbij 1 1 onderstaande tabel worden voor het overzicht gemeten d o o r l a t e n d h e d e n weergegeven: monster nr. consolidatietijd de doorlatendheid 1 [m/s] 1 1 1 1 1 EA E30 C30 CA 24 24 24 24 uur uur uur uur 9 ,61 ,26 3 ,67 3,,31 e--10 e--11 e--11 e--10 1 1 1 1 1 1 1 1 E30 C50 E50 C30 6 6 6 6 dagen dagen dagen dagen 3 ,62 2 ,82 2 ,82 6 ,75 e- -11 e--9 e--10 e- -11 1 I | 1 Deze berekende d o o r l a t e n d h e d e n komen o n g e v e e r o v e r e e n met de w a a r g e n o m e n i n d r i n g i n g v a n e n k e l e m i l l i m e t e r s . Verder v a l t t e zien d a t : 1. De s p r e i d i n g v a n d e d o o r l a t e n d h e d e n geworden i s . B e h a l v e h e t m o n s t e r C50 l i g g e n a l l e de o r d e v a n e-10 t o t • — 1 1 . aanzienlijk minder doorlatendheden i n 2. V e r s c h i l l e n i n doorlatendheden b i j een c o n s o l i d a t i e t i j d v a n 24 d a g e n e n 6 d a g e n z i j n , w a a r d e z e l f d e m o n s t e r s b e proefd z i j n , n i e t s i g n i f i c e n t aanwezig. 3. De m a s s a b a l a n s ( o f z o men w i l w a t e r b a l a n s ) w a a r o p d e w e t van Darcy gebaseerd i sv e r s t o o r d lijkt. B i j g e l d i g h e i d v a n de wet v a n Darcy ( l a m i n a i r e s t r o m i n g ) g a a t men e r i m m e r s v a n u i t d a t d e h o e v e e l h e i d i n g e s t r o o m d w a t e r g e l i j k i s aan de h o e v e e l h e i d u i t g e s t r o o m d w a t e r . D i t water evenwicht l i j k t b i j de proeven e n i g s z i n s verstoord. Concluderend m o e t d a n o o k g e s t e l d w o r d e n d a t men b i j z o n d e r voorzichtig dient te zijn met h e t i n t e r p r e t e r e n v a n de d o o r l a t e n d h e d e n berekend v o l g e n s de wet v a n Darcy. Niet alleen kruipeffecten t e n gevolge v a n de a l z i j d i g e s t e u n d r u k , maar ook e r r o s i e v e r s c h i j n s e l e n t e n g e v o l g e v a n de w a t e r d o o r s t r o m i n g s p e l e n e e n b e l a n g r i j k e r o l . Het laatste kan dan w e l d e e l s voorkomen worden door h e t verhang laag t e kiezen. Het probleem d a t z i c h dan echter z a l v o o r d o e n , z o n i e t e r b i j e e n v e r h a n g v a n i = 50 a l r e e d s s p r a k e v a n w a s , i s d a t de w a t e r s t r o m i n g zeker diffuus wordt, hetgeen een berekeningsmethode volgens Darcy d i s c u t a b e l maakt. I r . R.G.A. d e J o n g -J? (01890-30233) P.O. B o x B Q 1 , - 3 1 6 Q A A R h o o n - Kleidijk 3 5 . - 3 1 B 1 E K R h o o n - T e l e f o o n 0 1 8 9 0 - 3 0 2 0 0 - F a x 1 3 6 5 6 z uiuj/N NI 3i^b3isxnaa bijlage 1 mom TiP RELATIE DOORLATENDHEID - LEEFTIJD Opdracht: 028290 RHOOM 01 V w NI ai3HQN31Via00Q CEMBENTON WERKGROEP A BIJLAGE 4 TECHNISCHE UNIVERSITEIT EINDHOVEN V A K G R O E P COLLOIDCHEMIE EN T H E R M O D Y N A M I C A POSTBUS 513, 5600 MB, EINDHOVEN FYSISCH-CHEMISCHE EIGENSCHAPPEN VAN CEMENT/BENTONIET MENGSELS, TIJDENS HET V A N HET BEGIN UITHARDINGSPROCES AUTEURS: DR.J.LAVEN, C.L.M.HOLTEN, PROF.DR.H.N.STEIN 21 maart 1991 RAPPORTAGE VAN HET ONDERZOEK VERRICHT IN HET KADER VAN DE SUBWERKGROEP A: CEMENT VAN DE WERKGROEP CEMBENTON (COORDINATOR IR.J.BLAAKMEER, 1 ENCI) Laven,Holten,Stein, Colloidchemie van uithardende cement/bentoniet SAMENVATTING In o p d r a c h t van R i j k s w a t e r s t a a t , a f d e l i n g Bouwspeurwerk, h e e f t de T e c h n i s c h e U n i v e r s i t e i t Eindhoven, vakgroep C o l l o i d c h e m i e en Thermodynamica, een onderzoek uitgevoerd naar het gedrag van cement- voor cement- b e n t o n i e t m e n g s e l s aan h e t b e g i n van de o p s t i j v i n g . Er zijn metingen u i t g e v o e r d van z w i c h t s p a n n i n g e n b e n t o n i e t m e n g s e l s i n water. Ook z i j n z.g. z e t a p o t e n t i a l e n gemeten, d i e een maat z i j n voor de e l e c t r i s c h e l a d i n g op d e e l t j e s : zulke ladingen kunnen l e i d e n t o t a f s t o t i n g zodat d e e l t j e s v e r h i n d e r d worden samen t e k l o n t e r e n , t e coaguleren. De s t e r k t e o n t w i k k e l i n g cement i s de o n d e r z o c h t e sterkteontwikkeling port i n cement-bentonietmengsels e e r s t e 4 dagen sterk v e r s n e l d t.o.v. i n mengsels met slakhoudende van MOS-Rhoon g e e f t i n f o r m a t i e o v e r lange met P o r t l a n d - cementen, de (het rap- t e r m i j n gedrag). D i t kan worden v e r k l a a r d v a n u i t de s a m e n s t e l l i n g van de cementen. De twee o n d e r z o c h t e t y p e s b e n t o n i e t gedroegen z i c h nagenoeg i d e n t i e k . E r i s s p r a k e van een s p e c i a l e w i s s e l w e r k i n g t u s s e n cement en bentoniet. V a n u i t cement l o s s e n z o u t e n e.d. op wat e r t o e l e i d t d a t de b e n t o n i e t d e e l t j e s aan e l k a a r v a s t gaan z i t t e n en een g e l vormen. D i t g e l f u n g e e r t a l s vangnet v o o r de c e m e n t d e e l t j e s d i e nu n i e t meer kun- nen u i t z a k k e n . De c e m e n t d e e l t j e s l o s s e n langzaam these i s d a t de o p g e l o s t e cement-ionen v e r d e r op. Onze hypo- uitkristalliseren t a c t p u n t e n t u s s e n de g e g e l e e r d e b e n t o n i e t d e e e l t j e s . met uitgekristalliseerd materiaal versterkte z i j n zo k l e i n , D i t langzamerhand bentonietnetwerk de mechanische s t e r k t e van cement-bentonietmengsels. netwerk op de c o n - levert De p o r i e n i n d a t d a t een z e e r l a g e w a t e r d o o r s t r o o m b a a r h e i d belangrijkste gebruiksfunktie) gerealiseerd 2 wordt. (de Laven.Holten,Stein, Colloidchemie van uithardende cement/bentoniet 1.INLEIDING De g r o n d w a t e r h u i s h o u d i n g v e r e i s t soms v e r h i n d e r i n g van h o r i z o n - t a l e g r o n d w a t e r s t r o m i n g . A f h a n k e l i j k v a n andere e i s e n k a n een w a t e r k e r i n g op b a s i s van cement met e v e n t u e l e h u l p s t o f f e n dan gewenst Een n a d e e l van d i t m a t e r i a a l i s d a t h e t n o r m a l i t e r r e l a t i e f is. Geringe vervormingen kage. Het b l i j k t zijn. e r g bros l e i d e n r e e d s t o t breuk en b i j g e v o l g t o t l e k - d a t mengsels van cement en b e n t o n i e t k l e i v e e l meer v e r v o r m i n g kunnen v e r d r a g e n . In de p r a k t i j k worden z u l k e mengsels mengverhouding: g e b r u i k t i n bv. de volgende 18,5 kg w a t e r , 4,0 kg cement en 0,7 k g b e n t o n i e t . De p r o d u k t k w a l i t e i t i s u i t e r a a r d s t e r k b e p a a l d door de mengprocedure. Voor de Werkgroep A: CEMENT v a n de commissie CEMBENTON i s g e z a menlijk Lab onderzoek ENCI en MOS u i t g e v o e r d door Rhoon. c e m e n t - b e n t o n i e t mengsels de TU Eindhoven, Het d o e l was een a a n t a l Intron, Centraal eigenschappen van tijdens o p s t i j v i n g te analyseren. Door de TUE z o u t e n e e r s t e o n d e r z o c h t worden hoe z u l k e mengsels, b i j a f w e z i g h e i d van h u l p s t o f f e n , o p s t i j v e n gedurende de e e r s t e dag na menging. D i t i s een b e l a n g r i j k a s p e c t omdat, a l s e r i n h e t mengsel d i r e c t na mengen geen dragend vermogen aanwezig i s , verwacht kan wor- den d a t de c e m e n t d e e l t j e s u i t z a k k e n gedurende de e e r s t e u r e n na meng i n g . Immers, i n d i e p e r i o d e kan h e t u i t h a r d e n d e cement, b i j de toegep a s t e l a g e c o n c e n t r a t i e s , z e l f nog geen d r a a g k r a c h t hebben. Omdat op c o l l o i d c h e m i s c h e gronden vermoed werd d a t de e l e c t r i s c h e o p p e r v l a k t e l a d i n g e n een r o l s p e l e n t i j d e n s h e t mengproces werden ook z e t a p o t e n t i a l e n ( a l s maat voor de o p p e r v l a k t e l a d i n g ) b e p a a l d zowel van de c e m e n t d e e l t j e s a l s van de b e n t o n i e t d e e l t j e s . Deze p o t e n t i a l e n werden gemeten onder omstandigheden d i e de c o n d i t i e s d i r e c t - n a - m e n g i n g zo goed m o g e l i j k benaderen. 3 i n het mengsel- Laven, Holten,Stein, Colloidchemie van uithardende cement/bentoniet 2. ZETAPOTENTIALEN VAN BENTONIET CV 15 IN FILTRAAT VAN DRIE BENTONIET/CEMENT MENGSELS. 2.1 Theorie Soort zoekt soort. Dit lijkt een wat banale opmerking, maar b e d o e l d wordt een fundamenteel f y s i s c h mechanisme g e b a s e e r d op de Van der Waals k r a c h t e n . sen alle materie, Dit z i j n aantrekkingskrachten gelijksoortig of o n g e l i j k s o o r t i g , z.g. d i e werken t u s echter nadrukke- l i j k e r t u s s e n g e l i j k s o o r t i g e . Daarom z u l l e n i n een d i s p e r s i e van d e e l tjes (cement o f b e n t o n i e t ) i n water de d e e l t j e s de n e i g i n g hebben elkaar te kleven, te coaguleren. Soms o n t s t a a n zo v l o k k e n , k l e v e n ze t o t een netwerk* dat aan de d i s p e r s i e e n i g e zwichtspanning, (van zodat b.v. het tot soms v e r - s t e v i g h e i d , een g e e f t waardoor een "weak s o l i d " o n t s t a a t . Zo'n bentoniet) op heeft zekere een hoogte dragend kan of "suspenderend" voorkomen dat aan netwerk vermogen deeltjes (b.v. cement) u i t z a k k e n . Vooral geladen. i n water z i j n d e e l t j e s e c h t e r vaak e l e c t r i s c h een Nu g e l d t dat g e l i j k e beetje l a d i n g e n e l k a a r a f s t o t e n . Omdat g e l i j k - soortige deeltjes natuurlijk gelijke l a d i n g e n hebben z a l e r naast Van Zowel i n een netwerk a l s i n een v l o k z i t t e n een a a n t a l " p r i m a i r e " d e e l t j e s samengeklonterd. Het v e r s c h i l t u s s e n een v l o k en een netwerk i s dat een v l o k z e l f weer een l o s , z i j het g r o o t , d e e l t j e i s dat l o s zweeft i n de v l o e i s t o f . B i j een netwerk i s e i g e n l i j k s p r a k e van een g i g a n t i s c h g r o t e , de h e l e s l u r r y omvattende, v l o k . Je kunt a l s het ware v i a o n d e r l i n g verbonden v a s t e - s t o f d e e l t j e s van de ene naar de andere k a n t van de s l u r r y lopen. Zo'n g i g a n t i s c h e v l o k z a l wel i n s t u k k e n b r e k e n a l s j e i n de s l u r r y r o e r t maar z i c h ook voortdurend weer t r a c h t e n t e h e r s t e l l e n . A l s e r nu een c e m e n t d e e l t j e op een v l o k " r u s t " z a l het samen met de v l o k omlaag zakken omdat de v l o k z e l f geen "steun" h e e f t . A l s een c e m e n t k o r r e l op een b e n t o n i e t d e e l t j e van het netwerk " r u s t " s t e u n t d i t d e e l t j e v i a het e r o n d e r l i g g e n d e netwerk op de bodem en h e e f t dus een dragend, een "suspenderend" vermogen. De g r o o t t e van d i t dragend vermogen wordt b e p a a l d door de k r a c h t d i e n o d i g i s om het netwerk t e "breken". Deze k r a c h t hangt o.a. a f van de s t e r k t e van de b i n d i n g e n e n de i j l h e i d van het netwerk. s t e r k o f zwak z i j n en het netwerk kan compact o f i j l z i j n 4 Laven,Holten,Stein, Colloidchemie van uithardende cement/bentoniet der Waals a a n t r e k k i n g den. ook " e l e c t r o s t a t i s c h e " a f s t o t i n g kunnen Deze e l e c t r i s c h e l a d i n g e n door de h o e v e e l h e i d en s o o r t wordt v o o r a l beinvloed optre- door de pH en van de i n h e t water o p g e l o s t e zouten. A f h a n k e l i j k van de s t e r k t e van deze a f s t o t i n g kan V a n - d e r - W a a l s - k r a c h t g e i n d u c e e r d e c o a g u l a t i e worden o n d e r d r u k t . Gebruikelijk z.g. i s om i . p . v . e l e c t r i s c h e l a d i n g t e s p r e k e n o v e r de zetapotentiaal £ d i e een maat l a d i n g . B i j een waarde van C t u s s e n latie normaliter heel I s voor de totale hoeveelheid +15 en -15 mV v e r l o o p t de coagu- s n e l . Naarmate de a b s o l u t e waarde van C meer u i t s t i j g t boven 15 mV wordt c o a g u l a t i e e f f e c t i e v e r o n d e r d r u k t . Syste- men met een a b s o l u t e waarde van C g r o t e r dan c a 25 mV c o a g u l e r e n prak- t i s c h h e l e m a a l n i e t meer. Bovenstaand gedrag g e l d t ladingsdragers z i j n , z o a l s b.v. OH" ionen. t r e e d t een e x t r a c o m p l i c a t i e op. B e n t o n i e t In de z.g. Na* vorm B i j bentonietdispersies b e s t a a t u i t dunne p l a a t j e s . + ( i n d i e n N a - i o n e n op de randen v a n h e t z i t t e n ) z a l zo'n d i s p e r s i e n i e t c o a g u l e r e n 2+ voldoende n e g a t i e f sen de c a l c i u m zowel i s . Toevoegen van Ca 2+ (Ca ) a l s negatieve op een d e e l t j e wordt licht positief. tuur omdat de o p p e r v l a k t e l a d i n g leidt dan h e e l - (OH ) klein, t o t u i t w i s s e l i n g tus- ladingsdragers.De dus l i c h t netto negatief of Zodoende t r e e d t h e e l s n e l l e v l o k k i n g op i n een k a a r - tenhuisstructuur waarbij vooral rand-vlak ontstaan oppervlak en n a t r i u m i o n e n met a l s r e s u l t a a t de a a n w e z i g h e i d van positieve lading a l s e r een s o o r t 2+ met C a o p de c o n t a c t e n . meer d o o r l a t e n d contacten t u s s e n de p l a a t j e s Weliswaar i s z o ' n k a a r t e n h u i s s t r u c - dan een p l a t t e p a k k i n g van p l a a t j e s z o a l s b i j f i l t r a t i e van de Na-vorm o n t s t a a t , t o c h i s b l i j k b a a r b i j t o e p a s s i n g i n cembenton de p e r m e a b i l i t e i t l a a g genoeg. 5 Laven, Holten,Stein, Colloidchemie van uithardende cement/bentoniet 2.2. Recept c e m e n t / b e n t o n i e t mengsels Mengsel A: ( v e r s t r e k t door i r . J . Blaakmeer) water (demi, ENCI k w a l i t e i t ) : 157 g B e n t o n i e t CV 15: Dit mengsel snelheid 7 g. (A) i s m.b.v. een M o u l i n e x m i x e r t y p e 394 met de hoogste en d r a a i e n d e mengkom 10 min gemengd b i j kamertemperatuur. H i e r n a h e e f t h e t mengsel 2 u u r g e s t a a n . 2 Mengsel B: cement : 40 g water (ENCI): Dit mengsel (B) i s gedurende 28 g 5 min met de hand gemengd ( s p a t e l i n g l a - zen v a t ) . V e r v o l g e n s z i j n de mengsels A en B samengevoegd i n de M o u l i nex m i x e r en 10 min met de hoogste s n e l h e i d gemengd. 2.3. Recept filtraat Een h e l d e r f i l t r a a t van de d r i e mengsels tie i s v e r k r e g e n door i n een r o e s t v r i j s t a l e n v a t met a l s f i l t e r m a t e r i a a l b r a a n f i l t e r met daarop een g l a s v e z e l - v o o r f i l t e r filtra- een 3 (am mem- t y p e GF 92, b e i d e van S c h l e i c h e r en S c h u e l l . De f i l t r a t i e werd u i t g e v o e r d met een druk van c a 6 B a r op h e t c e m e n t / b e n t o n i e t mengsel. Het f i l t r a a t werd opgevangen i n een p o l y e t h y l e e n p o t j e onder een s t i k s t o f a t m o s f e e r , van o n o p l o s b a r e r e a k t i e p r o d u c t e n met C 0 f i l t r a t i e p r o c e d u r e vond 2 d i t om de vorming u i t de l u c h t t e voorkomen. De zo s n e l m o g e l i j k na h e t b e r e i d e n v a n de meng- sels plaats. D r i e c e m e n t s o o r t e n : hoogovencement, met een hoog s l a k g e h a l t e 6 portlandcement, hoogovencement Laven,Hoi ten,Stein, Colloidchemie van uithardende cement/bentoniet 2.4. B e p a l i n g v a n de z e t a p o t e n t i a l e n v a n B e n t o n i e t CV 15 i n de d r i e f i l t r a t e n van bentoniet-cementmengsels. De e l e c t r o f o r e s e metingen werden u i t g e v o e r d met een " z e t a s i z e r 3" ( M a l v e r n ) , met een meetcel Met de v e r k r e g e n gemaakt. Deze voor hoge e l e c t r o l y t c o n c e n t r a t i e s (AZ 3 ) . f i l t r a a t z i j n verdunde s u s p e n s i e s v a n B e n t o n i e t CV15 suspensies zijn k o r t voordat gemeten werd c a . 2 min u l t r a s o o n g e t r i l d . E r i s b i j de v o o r b e r e i d i n g e n g e t r a c h t om CO^ z o v e e l mogelijk u i t te s l u i t e n . 2.5. R e s u l t a t e n v a n de C - p o t e n t i a a l m e t i n g v a n B e n t o n i e t CV 15 C mean (mV) st.dev . (mV) spec.geleid. (Sm ) hoogovencement - 13.4 0.2 (n=3) 1.04 portlandcement - 17. 1 1.2 (n=3) 1.44 hoogovencement (hoog s l a k g e h a l t e ) - 15.0 2.5 (n=5) 0.89 i n f i l t r a a t u i t mengsel van b e n t o n i e t CV15 en: 7 -1 Laven, Holten,Stein, Colloidchemie van uithardende cement/bentoniet 3. ZETAPOTENTIALEN VAN DE CEMENTEN KLA, P50 EN LK 30 IN DE FILTRATEN VAN CEMENT-BENTONIET CV 15 MENGSELS 3.1 R e c e p t u r e n Voor de z e t a p o t e n t i a a l - m e t i n g e n filtraten i s gebruik gemaakt v a n d e z e l f d e a l s b e s c h r e v e n onder 2.3. De v o o r b e r e i d i n g e n en werkwijze z i j n d e z e l f d e a l s v e r m e l d onder 2. (voor e l k e m e t i n g i s de suspensie opnieuw u l t r a s o o n 3.2. getrild). R e s u l t a t e n van C ~ p o t e n t i a a l metingen v a n de c e m e n t s o o r t e n KLA, P50 en LK30 i n f i l t r a t e n u i t mengsels met b e n t o n i e t CV 15 B i j deze metingen i s een t i j d s e f f e k t waargenomen z o a l s i n onderstaande r e s u l t a t e n t e z i e n i s . De r e s u l t a t e n z i j n g r a f i s c h weergegeven i n F i g u u r 3.1. Portlandcement ( i n f i l t r a a t u i t mengsel van d i t cement met b e n t o n i e t CV15) tijdstip na mengen: zetapotentiaal: 2 min + 4,4 mV 6 min 4Z s e c + 1,4 mV 10 min 26 s e c + 0,2 mV 14 min 11 s e c + 2,8 mV 18 min 2 s e c + 0.4 mV 23 min 6 s e c - 0,0 mV 26 min 40 s e c - 0,9 mV 8 Laven,Holten,Stein, Colloidchemie van uithardende cement/bentoniet Hoogovencement met hoog s l a k g e h a l t e (In f i l t r a a t u i t mengselvan d i t cement met b e n t o n i e t CV15) tijdstip na mengen: zetapotentiaal: 2 min + 7,2 mV 6 min 28 s e c + 4,3 mV 12 min 5 s e c + 5,5 mV 15 min 47 s e c + 4,3 mV 19 min 42 s e c + 4,4 mV 25 min 5 s e c + 3,0 mV Hoogovencement ( i n f i l t r a a t u i t mengsel van d i t cement met b e n t o n i e t CV15) tijdstip na mengen: zetapotent iaal: 2 min - 0,7 mV 6 min 29 s e c - 0,4 mV 10 min 10 s e c - 0,5 mV 14 min 12 s e c - 0,1 mV 19 min 8 s e c + 2,8 mV 19 min 20 s e c + 1,5 mV 27 min 18 s e c + 3,0 mV Opgemerkt kan nog worden d a t i n KLA en LK30 ook k l i n k e r d e e l t j e s voorkomen en d a t de z e t a p o t e n t i a a l van d i e d e e l t j e s afwijken van d i e van de aanwezige c e m e n t d e e l t j e s . blijkt echter gering zijn. dat a l s er a l v e r s c h i l l e n 9 zijn i n p r i n c i p e kan U i t onze metingen deze i n ieder geval Laven, Holten,Stein, Colloidchemie van uithardende cement/bentoniet 4.RE0L0GIE 4.1. Theorie V o l g e n s hun mechanisch gedrag z i j n m a t e r i a l e n i n t e d e l e n i n twee h o o f d k l a s s e n , n l . d i e van de v a s t e s t o f f e n en d i e v a n de v l o e i s t o f f e n . Een v a s t e s t o f i s een m a t e r i a a l waarop een k r a c h t kan worden u i t g e o e - f e n d zonder d a t h i j b l i j v e n d vervormt. Een v l o e i s t o f d a a r e n t e g e n d e f o r - meert b l i j v e n d , w a a r b i j de v e r v o r m i n g s s n e l h e i d min o f meer e v e n r e d i g i s aan de opgelegde k r a c h t . A l s v o o r b e e l d van r e s p . v a s t en v l o e i b a a r : een rubber elastiek vrijwel In veert na u i t r e k k i n g weer terug, een s t u k j e niet. de p r a k t i j k b l i j k e n m a t e r i a l e n vaak k a r a k t e r t r e k k e n van zowel v a s t e a l s v l o e i b a r e s t o f f e n t e hebben. Denk bv. aan slagroom: riaal kauwgum i s gemakkelijk schepbaar en dus d e f o r m e e r b a a r d i t mate- ( i s dus onder d i e omstandigheden v r i j dun v l o e i b a a r ) maar een k l o n t j e e r v a n v l o e i t niet uit stof onder i n v l o e d van de z w a a r t e k r a c h t eigenschappen). als (en h e e f t dus ook v a s t e Zo'n m a t e r i a a l z o u mechanisch gedrag kunnen hebben z o - i n de v l o e i c u r v e i n g r a f i e k 4.1 i s weergegeven w a a r i n de deforma- t i e s n e l h e i d Y d u b b e l l o g a r i t h m i s c h i s u i t g e z e t tegen de opgelegde spann i n g x. B i j l a g e spanning van een v a s t e stof. i s e r geen d e f o r m a t i e s n e l h e i d : e r i s sprake B i j hogere b e l a s t i n g e n i s e r v l o e i waarvan de s n e l h e i d min o f meer e v e n r e d i g i s aan de opgelegde spanning: r i a a l gedraagt Het h e t mate- z i c h a l s een v l o e i s t o f . vermoeden bestond d a t de cement-bentoniet mengen een v l o e i g e d r a g v e r t o n e n mengsels k o r t na v e r g e l i j k b a a r aan d a t v a n slagroom. V o l g e n s r e o l o g i s c h e t e s t s aan een a a n t a l monsters b l e e k d i t inderdaad het geval te z i j n : e r werden b i n n e n het snelheidsmeetbereik van een a a n t a l decades z e e r s t e i l e l i j n e n gevonden i n d u b b e l l o g a r i t h m i s c h e g r a f i e k e n v a n -jr v e r s u s x, met h e l l i n g e n i n de orde van g r o o t t e t u s s e n 10 en 100 o f hoger. B i j z u l k gedrag i s de k a r a k t e r i s t i e k e m a t e r i a a l g r o o t h e i d de z w i c h t s p a n n i n g . 10 mechanische Beneden de z w i c h t s p a n n i n g i s er Laven,Holten,Stein, Colloidchemie van uithardende cement/bentoniet geen s p r a k e van v l o e i . Overigens kan e r beneden deze s p a n n i n g nog w e l b l i j v e n d e deformatie optreden a l s i n het vaste m a t e r i a a l optreedt. Dit laatste aspect kan n a a s t scheurvorming de z w i c h t s p a n n i n g z i j n waar h e t h e t cembenton a l s bouwmateriaal van b e l a n g b e t r e f t ; v o o r de s t a b i l i - t e i t van h e t mengsel t i j d e n s u i t h a r d i n g i s v o o r a l de z w i c h t s p a n n i n g van belang. Twee v e r s c h i j n s e l e n van mechanische i n s t a b i l i t e i t kunnen z i c h met name voordoen t i j d e n s h e t u i t h a r d e n van deze mengsels. A l l e r e e r s t kan de z w i c h t s p a n n i n g van h e t mengsel zo l a a g z i j n d a t h e t m a t e r i a a l a l s z o d a n i g de i n d i v i d u e l e cementdeeltjes n i e t kan dragen; ze v a l l e n e r a l s h e t ware (langzaam) doorheen. Het tweede v e r s c h i j n s e l hangt samen met u i t d r o g i n g en wordt s t e r k mede b e p a a l d door de r u i m t e w a a r i n h e t mengsel wordt o p g e s l o t e n . A l s het mengsel i n de p r a k t i j k de omliggende grond lijk i n een s l e u f i n de grond wordt g e s t o r t en een l a g e r e grondwaterdruk i n de cembenton, h e e f t dan d i e p l a a t s e - dan z a l i n de cembenton op h e t c o n t a c t v l a k s c h e r f v o r m i n g kunnen o p t r e d e n t.g.v. u i t d r o g i n g . Deze s c h e r f h e e f t een grotere massadichtheid dan de omgeving; potentieel bestaat dus h e t r i s i c o d a t deze s c h e r f omlaag " v a l t " . De mate w a a r i n de s c h e r f aan h e t g r e n s v l a k hecht en de l o k a l e z w i c h t s p a n n i n g i n de a a n g r e n z e n d e . n i e t o f minder u i t g e d r o o g d e cembenton b e p a l e n w a a r s c h i j n l i j k o f de s c h e r f z a l v a l l e n . H i e r z a l a l l e e n een s c h a t t i n g gegeven worden v a n de voor h e t eerste verschijnsel tweede v e r s c h i j n s e l critische niveau van z w i c h t s p a n n i n g e n ; voor h e t i s d i t n i e t m o g e l i j k zonder nadere a n a l y s e v a n de condities. We benaderen een c e m e n t d e e l t j e a l s een b o l v o r m i g d e e l t j e met d i a meter 2a en d i c h t h e i d p . A l s z o ' n d e e l t j e door h e t cembenton mengsel c heenvalt z a l het v o o r a l kleinste c e m e n t d e e l t j e s en de ( z e e r k l e i n e ) b e n t o n i e t d e e l t j e s hangen aan de grootste cementdeeltjes o f maken d e e l u i t van h e t "netwerk" d a t voor 11 de de z w i c h t s p a n n i n g v e r a n t w o o r d e l i j k i s . S t e l d a t h e t netwerk een dusdanige h e e f t d a t a l l e e n c e m e n t d e e l t j e s g r o t e r dan s t r a a l a betreffen; zwichtspanning (dus een f r a c t i e haven,Eolten,Stein, Colloidchemie van uithardende cement/bentoniet <P van a l l e ingewogen cement) door h e t netwerk z u l l e n h e e n v a l l e n . v zwaartekracht z a l dan v i a een g r o o t 4 cementdeeltje 3 netwerk u i t o e f e n e n van F=-rca (p -p )g w a a r b i j 2 3 c w water en g de i n t e n s i t e i t netwerk uitgeoefende een k r a c h t op h e t p de d i c h t h e i d van h e t w van h e t z w a a r t e k r a c h t s v e l d spanning x kan De geschat i s . De op h e t worden op ongeveer 2 x=F/(ira ) o f w e l x=-a(p -p )g w a a r u i t de s c h a t t i n g v o l g t v a n de g r o o t 3 d w 3 ste d e e l t j e s d i e door h e t netwerk worden gedragen: a =- x / ( ( p -p ) g ) , c 4 y c w o f w e l a =36 x w a a r b i j a i n |am en de z w i c h t s p a n n i n g x i n Pa (omdat c y y p„ , =3150 kg/m en p =2950 kg/m werd p =3050 kg/m 3 3 Portland 3 slakcement c gebruikt). 4.2. Materialen G e b r u i k t z i j n de v o l g e n d e e n t o n i e t en cement t y p e s : cement hoogovencement (hoog hoogovencement portlandcement slakgeh.) omschrijving code permetaal; 70% s l a k snel; 30 A 50 >85% s l a k bentoniet CV15 Erbsloh code C E E r werden 8 s a m e n s t e l l i n g e n gemaakt: de 6 g e d i s p e r g e e r d e van steeds bentonieten een cement en een b e n t o n i e t afzonderlijk. Enci beschikbare Mengen/roeren en tevens werd d i s p e r s i e s van de uitgevoerd schijfroerder-menger. Dispergeren mengsels met de b i j geschiedde i n demi water van 10° C, ex E n c i . B e n t o n i e t d i s p e r s i e s werden b e r e i d door 0,7 kg b e n t o n i e t i n 15,7 kg water t e d i s p e r g e r e n gedurende 10 min. en d i t 3 Onder b e p a a l d e omstandigheden moet i . p . v . p h i e r de d i c h t h e i d van (net werk+water) worden genomen. D i t maakt voor de b e r e k e n i n g i n ons g e v a l w e i n i g u i t en wordt h i e r v e r d e r n i e t behandeld. 12 Lav en,Ho it en, Stein, Colloidchemie van uithardende cement/bentoniet mengsel v e r v o l g e n s 2 uur t e l a t e n s t a a n t e r r i j p i n g . Cement werd g e - d i s p e r g e e r d door 4,0 kg cement met 2,8 kg water t e mengen gedurende 15 min. , zonder v e r d e r e r i j p i n g . B e n t o n i e t - c e m e n t m e n g s e l s werden v e r k r e - gen door b e i d e d i s p e r s i e s gedurende 4.3. Heetmethoden, Er traves 10 min. t e mengen. resultaten z i j n twee r h e o l o g i s c h e m e e t i n s t r u m e n t e n g e b r u i k t , n l . een ConRheomat 115 en een s p e c i a a l instrument (zelfbouw) voor het meten van k l e i n e z w i c h t s p a n n i n g e n i n k l e i n e meetvolumes. m e t r i e e n werden g e b r u i k t een c o n c e n t r i s c h b i j de C o n t r a v e s en twee dompellichamen cylinder A l s meetgeo- systeem behorend (een g r o o t en een k l e i n ) , zelf ontworpen s p e c i a a l met h e t oogmerk t e meten i n een m a t e r i a a l d a t n i e t bewerkt i s . De c o n s i s t e n t i e van de t e onderzoeken m a t e r i a l e n d a a l t n l . a a n z i e n l i j k a l s i n h e t m a t e r i a a l wordt g e r o e r d o . i . d . De monsters werden bewaard i n plastic k o f f i e b e k e r s , a f g e d e k t met p e t r i s c h a a l t j e s zodat u i t d r o g i n g werd voorkomen. In F i g . 4 . 2 en 4.3 z i j n de z w i c h t s p a n n i n g s m e t i n g e n weergegeven, zowel van de b e n t o n i e t d i s p e r s i e s a l s van de c e m e n t / b e n t o n i e t d i s p e r s i e s . Na ongeveer 1 u u r b e g i n t b i j de mengsels de opbouw van een n e t werk z i c h t b a a r t e worden d a t s t e v i g e r i s dan h e t netwerk d a t e r vanaf het moment van mengen aanwezig i s . B i j de b e n t o n i e t d i s p e r s i e s alleen i s s l e c h t s een langzame toename van de n e t w e r k s t e r k t e waarneembaar. 13 haven, Hoi ten,Stein, Colloidchemie van uithardende cement/bentoniet 5. DISCUSSIE A l l e r e e r s t z a l h e t d i r e c t na menging optredende c o a g u l a t i e g e d r a g van de v e r s c h i l l e n d e mengsels worden besproken. Daarna wordt ingegaan op de mechanisme van v e r d e r e o p s t i j v i n g van de o n t s t a n e netwerken. Waargenomen i s d a t s u s p e n s i e s van de cementsoorten P50 i n water LK30, KLA en t i j d e n s de b e r e i d i n g v r i j w e l waterdun z i j n ; ze hebben dus een v e r w a a r l o o s b a a r lage zwichtspanning. Van d i s p e r s i e s van de b e n t o n i e t e n CV15 en E r b s l o h i n water reologisch gedrag onderzocht. Ze v e r t o n e n direct i s het na b e r e i d i n g p l a s - t i s c h gedrag met een l a g e maar meetbare z w i c h t s p a n n i n g . De oorzaak van de z w i c h t s p a n n i n g b i j b e n t o n i e t l i g t i n de i n t e r a c t i e t u s s e n de l a d i n gen op de b e n t o n i e t k l e i - p l a a t j e s ( z i e § 2.1). De z e t a - p o t e n t i a a l van de C en E systemen i s n i e t gemeten maar kan worden v e r o n d e r s t e l d aanzienlijk licht negatief te z i j n ( c a -70 mV) b i j een l a g e z o u t s t e r k t e . Wel- komen e r op de p l a a t j e s p o s i t i e v e e l k a a r voor zodat en n e g a t i e v e ladingen naast v e e l netwerkvormende i n t e r a c t i e s m o g e l i j k z i j n . De s t e r k t e v a n d i t netwerk neemt z e e r langzaam t o e zodat h e t na 4 dagen 3x zo s t e r k i s geworden a l s k o r t na b e r e i d i n g . Menging v a n een b e n t o n i e t d i s p e r s i e - i n - w a t e r met een c e m e n t s l u r r y leidt t o t een z w i c h t s p a n n i n g welke d i r e c t bentonietdispersie zelf 3-8 maal de waarde van d i e i s . De z e t a p o t e n t i a a l van de k l e i p l a a t j e s i n zo'n mengsel i s ongeveer -15 mV ( z i e §2.5), h e t g e e n e r op d u i d t d a t e r z o v e e l o p g e l o s t e z o u t e n door de c e m e n t d i s p e r s i e i n h e t cembenton mengs e l wordt i n g e b r a c h t d a t de z e t a p o t e n t i a a l van de b e n t o n i e t d e e l t j e s i n a b s o l u t e z i n a a n z i e n l i j k afneemt t o t een waarde w a a r b i j de k l e i p l a a t jes z u l l e n c o a g u l e r e n met e l k a a r . N i e t g e h e e l d u i d e l i j k i s waarom b i j P o r t l a n d f i l t r a a t de z e t a p o t e n t i a a l de g r o o t s t e waarde h e e f t . B l i j k e n s het b e g e l e i d e n d e I n t r o n - r a p p o r t i s de C a juist hetgeen een drukkend tiaal. h e t hoogst M o g e l i j k wordt d i t e f f e c t 2 + concentratie b i j Portland effect h e e f t op de z e t a p o t e n - t e n i e t gedaan door a d s o r p t i e van i n 2- P o r t l a n d aanwezige SO 14 Lav en, Ho It en, Stein, Colloidchemie van uithardende cement/bentoniet Echter belangrijker i s het feit dat mengsel een z e t a p o t e n t i a a l van b i j n a 0 mV de cementdeelt j e s in het ( i n de meeste g e v a l l e n l i c h t p o s i t i e f ) hebben (Nb. p o s i t i e v e z e t a p o t e n t i a l e n van cement z i j n ook a l vermeld Coll. door H.N.Stein i n J.Appl.Chem. London, 11, S c i . 16, 681 (1961)). De cementdeeltjes met e l k a a r kunnen c o a g u l e r e n ware het dit tegenhoudt. ren. te niet (1961) en J . zouden dus dat het gemakkelijk bentonietnetwerk B i j a f w e z i g h e i d van b e n t o n i e t zouden ze wel Immers e r i s genoeg zout aanwezig om drukken, 474 zodoende de coagule- de d u b b e l l a a g e f f e c t i e f coagulatieverhinderende repulsie in onderdruk- kend. Het b e l a n g r i j k s t e p r o c e s b i j de d e e l t j e s h e e l goed en ook l e r e n omdat een deeltje niet sen. De meer a f s t o o t zodat cementdeeltjes b i j de zullen ongeladen aantrekkingskrachten verre overheer- worden ingebouwd onmogelijk i n het i s . A l s deze c o a g u l a t i e v e r m e d e n het zelf netwerk. cementdeel- netwerk (dus voor waarde van de kader van kritisch cq. o n d e r d r u k t kan worden (door b e t e r e benodigdeben- t o n i e t g e h a l t e omlaag t e brengen hetgeen t o t k o s t e n b e s p a r i n g Ook de v e r w e r k b a a r h e i d menging d i t onderzoek zwichtspanning p r o c e s s i n g ) b e t e k e n t d i t dat het m i s s c h i e n m o g e l i j k het den. kunnen z i j n door s l e c h t e r o e r i n g (wat i s maar b u i t e n het het voorkomen dat de door cementdeeltjes met b e n t o n i e t ) a a n z i e n l i j k g e c o a g u l e e r d l a g ) kan mV) gemeten z w i c h t s p a n n i n g s n i v e a u s niet cement- een v r i j w e l dus (-15 u i t g e v o e r d e b e r e k e n i n g moeten a l l e worden gedragen. A l l e e n a l s de beslist d a t de de b e n t o n i e t d e e l t j e s kunnen coagu- l i c h t geladen d e e l t j e G e z i e n de i n s e c t i e 4.1 tjes s n e l met coagulatie l i j k t van de cement/bentonietmengsels kan kan leihier- door m i s s c h i e n v e r l e n g d worden. De toename van de s t e r k t e van de cembenton-massa's i s n i e t de g r o e i van cementdeeltjes een netwerk van o n d e r l i n g . De calciumsilikaathydraat cementdeeltjes op een o n d e r l i n g e a f s t a n d van gemiddeld voor een cementbeton met wcf=0.5). Het (CSH) tussen de z i t t e n n . l . i n cembenton ongeveer 15 (am ( v g l . met i s niet aannemelijk r e l a t i e f z e e r s n e l l e toename i n z w i c h t s p a n n i n g , b i n n e n b.v. 15 t.g.v. 2 (am dat de de e e r s t e Laven, Ho It en,Stein, Colloidchemie van 10 uur a l met werkgroei een f a c t o r 10, o v e r 15 |om i n 10 hypothese De bentonietnetwerk s a t i e van CSH adsorbeert i s dat op om r e s u l t a t e n van vreemde o p p e r v l a k k e n kan h i e r de juist op de kristalliseren is een dan zal contactpunten 2 + nog het kristalli- nadrukkelijk wellicht oppervlak- t e doen ontstaan. C.L.M.Holten en H.N.Stein ( i n hun de ettringiet geval kiemvorming tussen in op kwarts). bentoniet zijn. Als vooral bentonietdeeltjes l a g e r kan op Dus omdat is dan i d e a l e l i j m d i e de b e n t o n i e t p l a a t j e s aan e l k a a r cementeert op de meest e f f e c t i e v e w i j z e . De na het Ca (1977)) d i e vonden dat ook benodigde o p p e r v l a k t e e n e r g i e het CSH kristalnet- i s van Bekend i s dat h i e r k r i s t a l k i e m e n CSH 7, 291 hypothese een ingevangen z i t t e n D i t maakt het o p p e r v l a k o n d e r s t e u n d door plaatsvinden cementdeeltjes bentonietoppervlak. (Cement & Concr. Res. onze z i j n van uur. de aan b e n t o n i e t . wordt kan en dat de s t e r k t e t o e n a m e het g e v o l g te-energetisch geschikt Dit het g e v o l g uithardende cement/bentoniet netwerksterkte z a l dan a l heel mengproces toenemen; d i t i s i n overeenstemming met de snel zwicht- spanningsresultaten. Waarom de reeds het lijk. zwichtspanningen d u b b e l e i s van de D i t houdt w e l l i c h t op kende i o n e n s a m e n s t e l l i n g gens §2.5 van cembenton met P o r t l a n d na 10 min andere cembenton mengsels i s n i e t duide- een afwij- complexe w i j z e verband met de d i e de e l e c t r i s c h e r e p u l s i e b e i n v l o e d t i s het e l e c t r i s c h g e l e i d i n g s v e r m o g e n (vol- 50 % hoger; z i e ook het begeleidende Intron-rapport). De cembenton op sterkteontwikkeling effectiviteit van Portland basis gedurende de heeft eerste een dagen. aanzienlijk snellere Mogelijkerwijs i s gips a l s vertrager h i e r verlaagd z o a l s eerder de ook werd gevonden door C.L.M.Holten en H.N.Stein (de r e e d s genoemde p u b l i c a t i e i n Cement & Concr. Res. 7, 291 (1977)). Z i j vonden dat k w a r t s o p - p e r v l a k een ondergrond i s v o o r p r e c i p i t a t i e van e t t r i n g i e t waardoor de m.b.v. g i p s t e vormen v e r t r a g i n g s s c h i l rond c e m e n t d e e l t j e s i n aanzien- lijke ondersteund door mate wordt adiabatische vermeden. De s n e l l e r e omzetting warmteontwikkelingsmetingen 16 wordt zoals vermeld in het Laven,Holten,Stein, Colloidchemie van uithardende cement/bentoniet begeleidende ENCI-rapport. De v e r s c h i l l e n uit t u s s e n de twee b e n t o n i e t t y p e n z i j n de r e o l o g i s c h e metingen kan b l i j k e n , klein. voorzover d i t In s e c t i e 4.1 werd g e s t e l d d a t s c h e r f g r o e i b e l a n g r i j k kan z i j n v o o r de k w a l i t e i t van de u i t e i n d e l i j k gevormde w a t e r k e r i n g . Om de i n v l o e d h i e r b i j v a n de b e n t o n i e t k e u z e v a s t t e s t e l l e n z i j n meer g e r i c h t e e x p e r i m e n t e n n o d i g . 17 Laven,Holten,Stein, Colloidchemie van uithardende cement/bentoniet 6. CONCLUSIES 1. Cement en b e n t o n i e t c o a g u l e r e n met e l k a a r d i r e c t b i j mengen. 2. Het v l o e i g e d r a g van b e n t o n i e t s u s p e n s i e s en van suspensies i s adequaat g e k a r a k t e r i s e e r d door b e p a l e n van een v i s c o s i t e i t i s n i e t 3. de cement/bentoniet- zwichtspanning. Het zinvol. Het n i v e a u van de o n t s t a n e z w i c h t s p a n n i n g i s r u i m voldoende om primaire cementdeeltjes uitharding. t e kunnen dragen t i j d e n s de E v e n t u e e l aanwezige g r o t e agglomeraten e e r s t e uren van de van cementdeeltjes z i j n m o g e l i j k e r w i j s wel zo zwaar dat ze u i t z a k k e n . I n t e n s i e v e menging (high shear) kan deze agglomeraatvorming tegengaan. Nader onderzoek h i e r n a a r i s i n t e r e s s a n t vanwege een p o t e n t i e l e k o s t p r i j s r e d u c t i e ( r e d u c t i e van b e n t o n i e t g e h a l t e ) van cembenton. 4. Cement / b e n t o n i e t mengsels op b a s i s van P o r t l a n d c e m e n t harden e e r s t e 4 dagen s n e l l e r u i t dan d i e op b a s i s van LK30 en KLA. zaak i s de hoge o p l o s b a a r h e i d van van het c a l c i u m b i n d e n d e 5. calciumtrisilicaat in klei. Cement i n de w a t e r i g e b e n t o n i e t / c e m e n t met oor- aanwezigheid dispersiemengsel heeft i n a b s o l u t e z i n een z e e r l a g e e l e c t r i s c h e l a d i n g en kan s n e l zowel De de andere c e m e n t d e e l t j e s a l s met coaguleren, b e n t o n i e t d e e l t j e s . De bento- n i e t d e e l t j e s z u l l e n o n d e r l i n g w a a r s c h i j n l i j k langzaam v l o k k e n . 6. Tussen de twee b e n t o n i e t s o o r t e n z i j n nauwelijks systematische v e r s c h i l l e n i n r e o l o g i s c h e e f f e c t e n waargenomen. 7. Op b a s i s van de resultaten over de a a r d van sterkteopbouw De b e n t o n i e t vormt i n i t i e e l l o s t op en p r e c i p i t e e r t een kon een h y p o t h e s e worden opgesteld i n cembenton gedurende de e e r s t e dagen. c e m e n t d e e l t j e s dragend netwerk.Cement vervolgens p r e f e r e n t i e e l t u s s e n de b e n t o n i e t d e e l t j e s . 18 op de contactpunten Aw / leeiiueiodeiez U LU • 9 o £ o TJ i_ <D TJ D o I I U LU o • 0 o 1 i O LU o < < B<J / Buiuueds^qoiMZ U LU < * <X> O LU • 9 ° CO E U I I LU o • o TJ <D TJ 3 o - CM 0 o n oo 1 i O LU o < < U o o O U> o o O LO CM Bd / BumuedsiipiMz LU
© Copyright 2024 ExpyDoc