9- ' , , . ;.! LI.. ..'.. - !. !: . ', .- ' - . .' -: ' . -. , h,-7 :: -< ,--3 .,-;.,: .-.<:,,.,.,+- -.* ,. @&.& 7 . . .... .' . , .. 'a . I:. :: :-. rrn , 38 *:-' '- . . T E C H N I S C H E HOGESCHOOL Afdeling der Civiele Techniek Toxicologische aspecten van drinkwater 33e Vakantiecursus in drinkwatervoorziening 8 en 9 januari 1981 te Delft Reeds in onderstaande volgorde in boekvorm verschenen de voordrachten van de volgende cursussen: 1. Filtratie; 2. Vervaardiging van buizen voor transport- en distributieleidingen; 3. Winning van grondwater; 4. Waterzuivering; 5. Hygiie~scheaspecten van de drinkwatervoorziening: 6. Het transport en de distributie van leidingwater; 7. Keuze, aantasting en bescherming van materialen voor koud- en warmwaterleidingen; 8, 9 en 10. Enige wetenschappelijke grondslagen der waterleidingtechniek I, I1 en 111; d l . Radioactiviteit; 12. Grondwater; 13. D e Rijn; 114. Nieuwe ontwikkelingen m de waterleidingtechniek op physisch, chemisch en biologisch gebied; 15. De watervoorziening en de industrie; 16. Gebruik van modcrne statistische methoden; 17. Kunstmatige infiltratie; 18. D e biologie en de watervoorzie~ng; 19. Snelfiltratie; 20. Physische technologic van de waterzuivering; 21. Van goed m a r beter water; 22. Het ontwerpen van waterzuiveringsinstallaties; 23. Kwaliteitsbeheersing bij de openbare drinkwatervoorziening; 24. De Maas; 25. D e openbare watervoorziening in de maatschappij van morgen; 26. Watertransport door leidigen; 27. Regel- en stuurrechniek in het waterleidingbedrijf; 28. De winning en aanwlliig van grondwater en beihvloeding van de omgeving; 29. Nieuwe zuiveringstechnieken; 30. Distributienetten en binnenleidingen; 31. Dninkwater in breder verband; 32. De drinkwatervooniening in ontwikkelingslanden. T. TROUWBORST: Toxicological aspects of drinkingwater ; a statement of the problem The increased level of pollution of the environment has lead to more uncertainty about the quality of dr.nk,ng water. Measures to safeguard the quality of drinking water and its source (the environment) and methods to recognize the toxicological significance of pollutants became required. One approach to this involves the development of water quality standards and increasing the number of water quality parameters that are to be investigated. Other measures are aimed a t controlling discharges. The significance of these measures for drinkingwater quality is discussed. A review is given of drinkingwater quality in the Netherlands. As micropollutants in drinking water are many and varied, current chemical analyses cannot detect all of them individually. This means that some uncertainty is be& left about the toxicological sigificance of thc'r presence. From analyses of total organics and other group parameters however, an estimate can be made of the maximum possible level. J. H. KOEMAN: Motagenity, carcinogenity and standardization An outline is given of the basic nlechanisms underlying the proceises of chemical mutagenesis and chemical carcinogenesis. Most chemical mutagens and/or carcinogens are either direct acting alkylating compounds or are transformed into alkylatiig metabolites by biotransformation reactions in the tissues. An evaluation of the possible congenital disorders, which may originate from exposure to mutagens is difficult to make because of the absence of adequate methods for assessing dose-effect reationshGps. Carcinogenic chemicals may act either by causing irreversible genetic effects or by having a modifying influence on the expression of the di~ease(e.g. promotor effect, co-carcinogenesis). For the first group of compounds a 'no effect level' principle can not be adopted. However, this may be possible for the latter. A summary is presented of the classes of chemical carcinogens distinguished by the Health Council of the Netherlands. For most chemical carcinogens dose-effect relationships can be established in experimental models. A I-hit model seems te be the most adequate extrapolation procedure to make a n estimate of the risk for man. The acceptability of carcinogens is a matter of concern for the society as a whole. For instance to judge whether a risk of 1 in 10-5 or 1 in 10-6 is acceptable, taken into consideration the present risk of 1 in 5. The outcome of the public discussion on the acceptability of carcinogens also determines the efforts to be made for a reorganization of the drinking water supply systems in case they contain chemical mutagens and/or carcinogens. For the time being it seems advisable to avoid these chemicals as much as possible in drinking water resources. B. C. J. ZOETEMAN: The study of the relationship between d ~ ~ k water h g and health Due to many cases of chemical contamination of surface water and ground water most research in Westem-Europe and North-America has been concentrated on the study of the potential adverse health effects of the presence of these contaminants in drinking waters. The present status of research in the world and of studies in The Netherlands in particular is described e.g. in relation to organic micropollutants of drinking water and cancer. It is emphasized however that there is a long tradition in Eastem-Europe and countries like Germany or France in which a positive effect on health status is attributed to chemical constituents of water. A brief review of these positive aspects of mineral waters is given, including suggestions for further re~earchareas. A more close study of the value of the 'water cures', particularly in relation to the study of the often found statistical relationship between water hardness and cardiovascular disease mortality, is recommended. D~inkingwater constituents can make us sick but they can also help to cure certain diseases. In the latter aspect lies a new task and challenge for the water supply industry. R. L. ZIELHUIS: Standards for chemical quality of drinking water: values and validity This paper discusses the approach in setting chemical standards for drinking water quality. The present standards and recommendations are insufficiently underbuilt by research, which explicitely deals with drinking water quality. Too little attention is paid to the total chemical load from inhaled air, beverages and drinking water together; the responsible authorities often have no unified appioach. By extrapolation from ADIand MAC (TLV)-values it is possible to derive a provisional estimate of drinking water quality, as long as adequate research has not yet been carried out. The health-bascd recommendation and the policy decision both are based upon ethical decisions. This demands publication of the documentation and of the decisions taken. C. L. M. POELS: Toxicologically testing of products used in public water supply in The Netherlands (I) Backgrounds, organisation and certifying During treatment processes and transport drinkwater is in close contact with many chemicals and materials. Migration of more or less toxic compounds out of these materials means potential contamination of drinking water. In The Netherlands, chemicals and materials being in close contact with water are submitted for toxicological evaluation to the 'Commissie Gezondheids Aspecten Chemicalien en Materialen' (CGCMD) in which public authorities and the Netherlands Waterworks' Testing and Research Inst. (KIWA) are represented. A. GRAVELAND: The toxicological evaluation is based on a Improvement by adsorption 'positive list of compounds' and on concentrations A survey has been presented on the thermorelated to the acceptable daily intake (ADI). dynamical equilibria, the adsorption capacity and For toxicological evaluation of a material of the kinetics. chemical, information about the chemical After some examples of adsorption from the practice composition, purity and toxicological data of the of drinking water supply a survey is given of the product itself and of the raw materials, the different types of adsorbentia used in practice. manufacturing process and the chemicals used in At last the improvements and the limitations are the process, the chemical analysed techniques for described for the removal of different pollutants quality control must be submitted. In 1981 positive lists for PVC and P E will be available. Based by dZfferenttypes of absorbentia in comparison on last years' experiences 20 % of the products with other treatment systems from the point of view of public health. submitted were considered acceptable after toxicological evaluation, while 70 were acceptable after changing their composition. (2) Researcl~on n~igrationof toxic co~npoundsto drinking water Drinking water supply industry in The Netherlands is using up to 200 chemicals and materials in treatment processes and water transport. When evaluating the toxico1ogica.l aspect of these products it is not only essential to know their chemical composition but also to quantify the potential migration of compounds into water. Many problems are encountered when migration studies are carried out in practical situations. Therefore a standarizcd migration test has been designed in which relatively large surfaces of a product are in contact with a relatively small volume of conditioned water. This test represents extremely unfavourable conditions, as migration is, in most cases, highest during the first period of exposure. Such migration tests have been designed for lead migration from pvc piping and for solvents from coating. J. VAN DER LAAN: The influence of pollution on the a_uality of ground-water The ground-water in the Netherlands has been replenished by precipitation. Beside the influence of the rain the bacteriological and chemical processes in the unsaturated zone and the aquifer have affected the quality of the ground-water. During the last decade it has been discovered that in some areas the ground-water was heavily polluted by organic and inorganic contaminants introduced by man and industrial discharge or chemical wastes. Examples of the extent of the polluted aquifer are given. Granular activated carbon treatment, air-stripping and interceptor wells have been used successfully to treat water supplies contaminated with trichloroethylene. At last some measures for protecting the groundwater new the well supplies are given. J. C. KRUITHOF: Side effects of drinking water purification In the process of drinking water preparation several purification steps are applied to produce a safe drinking water from a bacteriological and toxicological point of view. However the processes used show also some harmful side effects. These effects will be presented in this paper. In the first place some unfavourable aspects of storage and coagulation will be presented. Also some potentially negative effects of activated carbon filtiation will be discussed. Most attention will be given to the side effects of chlorination. Especially the production of halogenated compounds during transport chlorination, breakpoint chlorination and post chlorination will be presented. Also the possibilities to prevent these side effects will be discussed. F i y attention will be paid to the use of some alternative disinfectans such as ozone and chlorine dioxide. Some details will be given of the reaction of ozone with organic compounds and of the production and disintegration of chlorinedioxide. J. C. SCHIPPERS and A. KOSTENSE: Water Quality Improvement by Reverse Osmosis The possibilities of the reverse osmosis process with rexpect to quality improvement of brackish water and surface water for drinking water preparation are reviewed. Examples are given of attainable removal percentages of inorganic and organic compounds and of inorganic and organic micropollutants. The development of new composite membranes being promising with respect to the removal of pollutants is mentioned. A. BOES: Toxicological aspects of ddnkingwater ; concluding remarks A short survey is given of the papers presented at the post-graduate course on toxicological aspects of drinkingwater supply, which has been held a t Delft Technical University, January 8th and 9th, 1981. Safeguarding the quality of drinkingwater has been recognised as a responsibility shared by government and water supply industry. Setting of standards for toxic, mutagenic and carcinogenic compounds in drinkingwater, as well as protection of raw-water sources against contamination primarily is a government responsibility. Topics for concern by water supply industry such as analysis for quality, control of raw-water sources, precautions against the introduction or generation of pollutants in treatment processes or from pipeline materials, which have been discussed in previous papers, are highlighted. The significance of good public relations in addition to high level technical performance is stressed. W. VAN DE MEENT: Hazardous compounds in surface water Water of the rivers Rhine and Meuse, which is used as a raw water source for public water supply, contains several hundreds of organic cheniical compounds in a concentration range from 0,l up to 10 microgram per liter. It is made acceptable that, in view of the discharge of both rivers, the occunance of acute toxic concentrations for human beings, is not very likely. Also to cut down the load of chronic toxic compounds the IAWR and the EC have drawn up standards for groups of organic compounds. The results of the monitoring of several of these groups, such as mineral oil, polyaromatic hydrocarbons, phenols, aromatic amines, toluidines, phtalates and organic chlorine compounds, arc compared to the standards. It is established that these standards frequently have been exceeded. In the present situation it is not possible to detennine the toxicity of water on the basis of the analytical chemical results. Therefore biological methods were applied to get a better insight into the effects of river water on living organisms, such as trouts, trout eggs, mudminnows and Salmonella Typhimurium (Ames-test). The results show that water of the river Rhine is toxic for rainbow trout. Furthermore it is shown that water of the river Rhine has a positive mutagenic effect in the Amestest. Toxicologische aspecten van drinkwater; probleemstelling 1. Inleiding 10 Terugblikkend op het afgelopen decennium, mod worden gesteld dat zich in deze periode op het terrein van de drinkwatervoorziening en de milieuhygiene in het algemeen ingrijpende vragen hebben aangediend. Verschuivingen van aandachtsvelden hebben zich afgetekend, die grote betekenis hebben gehad en mogelijk nog zullen hebben voor verdere ontwikkelingen op het gebied van de drinkwaterproduktie. Was tot voor kort de drinkwatervoorziening in eerste instantie gericht op de distributie - 70. 60- 4 -i so- 2 p '0' 60- :so- r. a0 - 30- Afb. 2 - Gaschromatografische analyse van extracten van rivierwater en stedelijk effluent op organische microverontreinigingen, detecteerbaar met een electronen invangdetector na scheiding op een 50 meter glazen capillaire kolom (OV1). Uit: Zoeteman, B. C . J . H20 I2 (1979), blz. 236-240. van in bacteriologisch opzicht betrouwbaar drinkwater als CCn van de belangrijkste preventieve hygienischevoorzieningen, thans vragen met name de aspecten van de chemische verontreiniging de aandacht. Deze ontwikkeling staat echter niet op zichzelf. De in de laatste decennia snel toegenomen milieuverontreiniging als gevolg van de intensivering van de menselijke activiteiten heeft aanleiding gegeven tot een niveau van verontreiniging van het milieu dat voor de &inkwate~oortienling consequenties ging krijgen en vragen opwierp ten aanzien van de betrouwbaarheid van het uit verontreinigd water bereide drinkwater. Dat daarbij ook het voordien onverdachte grondwater in opspraak kwam zal voor velen een extra verrassing zijn geweest. Hoe deze ontwikkeling met name in de laatste decennis versneld heeft plaatsgevonden kan onder andere worden afgeleid Afb. I - Hoeveelheidsindexcijfers industrile produktie Nederland. 1970 = 100, 1950 1976. - indexcijfer I 140I 120- I II ,....'""" ..' /I 1 P" 100- 2.1.i CI ..' I ' I 80- .,...:'' / .... /II ...' ..... Industrie 60- ......... ........ .... .... II .....I 40- 20- / I I' chenische nijverheid ---' / /-- ---* 0 1850 '60 '65 '10 '74 76 uit de toename van de industri'ele activiteiten (afb. 1). Terwijl in de jaren 1950 - 1976 de produktie van de industrie als geheel is toegenomen met ruim een factor 4, nam de produktie van de chemische industrie in deze periode toe met een factor 12. Niet alleen de hoeveelheid maar ook de verscheidenheid van in het milieu voorkomende stoffen zal daarbij zijn toegenomen. Met de bachikbaarkoming van gevoelige meettechnieken kon de aanwezigheid van een groot scala van chemische stoffen ondertussen ook worden bevestigd (afb. 2). Hierdoor ontstond een toenemende onzekerheid ten aanzien van de effecten van de verontreiniging in het algemeen en de mate waarin deze van invloed is op de deugdelijkheid van h& drinkwater. Deze ontwikkeling noopte tot een nieuwe aanpak voor zowel de drinkwaterproducenten als de overheid: a. De drinkwaterproducent zag zich in verband met zijn verplichting tot levering van deugdelijk drinkwater genoodzaakt om technische maatregelen te nemen om aan de mntreiniging het hoofd te biden en daarbij op mogelijke ontwikkelingen te anticiperen. De toenemende onzekerheid noopte tot verdergaande controle. b. Voor de overheid ontstond een steeds toenemende taak om de verontreiniging via regulerende maatregelen in te perken teneinde de kwaliteit van het milieu i.c. de bron van de drinkwatervoorziening te kunnen veiligstellen. De maatregelen welke door de overheid werden genomen verliepen nu langs twee hoofdlijnen: emissiebeperking (bestrijding en herkennring van de verontreiniging bij de bron) en stellen van kwaliteitseisen. Het deuhygienische beleid kenmefkt zich daarbij door aspecten van a) herkennen b) evalueren c) bestrijden en d) voorkbmen van de verontreiniging. Het behoeft geen betoog, dat voor een effectid beleid nauwe samenwerking tussen de gebruiker (kc. de dridcwakrproducent) en de o&sid van groot belang is. De uitgangspunten en dfecWiteit van het overhei&aleid ten aanzien van de beperking van de verontreiniging zullen immers sterk bepalend zijn voor de - ook op lange termijn - door de drinkwaterproducenten in verband met hun verantwoordelijkheid tot levering van deugdelijk drinkwater aan te wenden zuiveringstechnieken. Anderzijds kan worden gesteld, dat de effecten van de verontreiniging op de na zuivering -verkregen drinkwaterkwaliteit een bdangrijke motivatie vonnen voor het door de overheid te voeren sanerings- en randvoorwaardenbeleid. Als gezamenlijke doelsteilling kan derhalve worden geformuleerd: het aan de consument lweren van een met redelijke zekerheid als betrouwbaar gekwalificeerd drinkwater, geproduceerd middeils een effectieve vorm van zuivehng, uitgaande van een met rdelijke zekerheid betroufiare kwaliteit van de grondstof. Bovenstaande aspecten laten zich in het kader van het onderwerp herleiden tot de volgende kernvragen: a. welke aspecten t.a.v. de kwaliteit vragen de aandacht ?; b. welke resultaten kunnen van de overheidsmaatregelen worden verwacht ten aamien van het vdgstellen van de drinkwatervoorziening in toxiculogisch opzicht op lange termijn en wat zijn daarbij de uitgangspunten ? Alvorens op deze aspecten nader in te gaan is een voorafgaande ori'entatie ten werden gemeten tussen minder dan 5 en 60 pg lithium per liter (afb. 5). Een verdere incticatie van de totale hoeveelheid aanwezige stoffen wordt verkregen uit de droogr&bepaling. Hiervoor worden waarden gevonden van kle'iner dan 100 tot 900 mg/l (afb. 6). Tot deze waarden wordt voor een deel bijgedragen door het aanwezige SiOz, welke stof aanwezig is in concentraties van klainer dan 5 tot 45 mg/l (afb. 7). Het verschil tussen het gemeten vaste stof gehalte en het uit de gemeten anorganische stof berekende vaste stof gehalte (gecomigeerd voor de omzetting bij droging van bicarbonaat in carbonaat) is weergegeven in afb. 8. Hiervoor werden waarden gevonden van - 10 tot 40 mg/l, met een aanzien van de niveaus van verontreiniging in drinkwater in Nederland van belang. 2. De drinkwaterkwaliteit af-pompstation in Nederland Voor de bewaking en zekerstelling van de kwaliteit van het drinkwater in toxicologisch opzicht is men in eerste instantie aangewezen op de chemische kwaliteitscontrole. Gecontroleerd wordt op een groot aantal parameters die elk voor zich elkaar aanvdlende informatie geven over de kwaliteit van het water. Aan de hand van analyses van ca. 200 pompstations uitgevoerd door het Rijksinstituut voor de Vakgezondheid in het jaar 1979 in het kader van het jaarlijkse drinkwaterondenaek in opdracht van de hoofdinspecteur van de Volksgezoadheid belast met het toezicht op de hygiene voor het milieu kan het volgende worden opgemerkt De £requentie verdeling over de pompstations van de concentratie aan totaal kation (afb. 3) laat zien, dat er concentraties lager dan 1 tot 16 meq. totaal kation per liter worden gevonden. De mediane waarde van de verdeling is 3 meq/l. De grootste bijdrage tot deze ionen concentratie wordt geleverd door de ionen van Na, K, Ca en Mg. Het verschil van de hoeveelheid kation anion geeft een indicatie van de hoeveelheid aanwezige, niet met de genoernde parameters (afb. 4) gemden - dus onbekende ionen. Dit v m h i l is minder dan 0.25 meq/l, zodat kan worden geconcludeerd, dat de samenstelling van het water ten aanzien van de anorganische, ionogene stoffen redelijk g o d gedefinieerd is. De genoemde parameters hebben op het gemeten niveau geen sterke toxicologische - + concentratie kation Afb. 4 - Frequentie verdeling pompstations naar concentratie kation - anion (meqll) (Na+ K+ Ca2+ Mg2+ NH4+ Fe Mn& (ClSOb!-?- $ NO3HC03- NO2-). + + + + Frequentie verdeling + + + + + + + bezwaren, alhoewel beperking ten aanzien van het natriumgehalte en met het oog op corrosivitdt gewenst is. Sommige anorganische stoffen (zoals bv. Pb, As) kunnen bij relatief lage concentraties reeds toxisch zijn. Met controle doer incidentele metingen kan hierover valdoende inzicht worden verkregen, waarbij het van bdang is om ingeval van hoge of toenemende concentraties de oonaak op te sporen. Zo zijn onlangs door het RIV analyses uitgevoerd naar het lithium gehalte in drinkwater, waarbij concentratia Afb. 3 Frequentie verdeling pompstations naar 2'otaal kation (Na+ NH4+ Fe Mn). + - anion (meqll) + K+ + CaZ+ + Mg2-t Afb. 5 - Frequentie verdeling pompsfations naar Lithium concentratie (pgl). - Afb. 6 Frequentie verdeling pompsfations naar opgeloste vaste stof (mgll). 1 Freauentie verdeling (%) I (%I 3 Totaal kation (meqll) - - epgeloste vaste stof (ngll) I ! i Concentratie Si02 (mgll) I organische stoffen een evenredige bijdrage geven tot het KMnOa-getal [I, 21. Alhoewe1 de samenstewg van de organische stoffen niet bekend is, mag worden gestdd, dat het grootste deel hiewan van natuurlijke oorsprowg zal zijn. De laatste jaren zijn ontwikkelingen op gang gekomen om categorien van stoffen die in toxicologisch opzicht verdacht zijn, via zgn. som- en groepsparameters te meten, zoals 0.a. nu ook in normen in de EG-richtlijn met betrekking tot de kwalitei'tseisen van water bestemd voor menselijke consumptie (80/778/EEG) tot uitdrukking is gebracht (zie tabd I). Gesteld kan worden, dat door deze meer specifieke analyses het inzicht in het totale niveau van mogelijk schadelijkestoffen groeiende is (zie ook 3.1.). Frequentie !%) 45, I I - A f b . 7 Frequentie verdeling pompstations nam Si02 gehalte (mgll). enkele uitsdhieter boven 40 mg/l. De grote verschillen moeten zijn veroorzaakt door niet geidentificeerde stof (hydraat, organische stof, hydroxiden of nog aanwezig bicarbonaat). Dit verschil geeft tevens een indruk over de onzekerheidsmarge,dat wil zeggen de hoeveelheid onbekende stoffen, voorzover het die niet-vluchtige componenten betreft. Een indicatie ten aanzien van de hoevwlheid organische stof wordt verkregen uit het - Verdeling pompstations: KMnO.+-getal KMn04-getzl, waarvoor waarden worden gevonden van kle5ne.r dan 5 t& 40, met een gerniddelde waarde van ca. 6 (afb. 9). Bedacht moet echter worden, dat niet alle - TABEL I Parameters en nornten voor organische stoffen volgens de EG richtlijn betreffende de kwaliteit van voor menselijke consumptie bestemd water. Afb. 8 - Verdeling pompstations: opgeloste vaste sfof gemeten berekend (mgll). - Richtniveau Parameters Frequentie ( 5 ) 30, vaste stop g e r t k -bereken4(.ll/l) Afb. 9 (mgll). Op deze plaats moet worden opgernerkt, dat voor de vei!ligsteLLing van de drinkwatervooniening - dat wil zeggen het krijgen van zekerheid ten aanzien van de aanwezigheid van mogelijk schadelijke stoffen - de bescherming van de bron en het voork6men van onbekende lozingen de beste garantie biedt voor de kwaliteitszekerheid. Voor grondwaterwinningenbetekent dit een bescheming van het waterwingebied [3]. Voor oppewlaktewaterwinningen betekent dit inzicht in d e lozingen en veiligstelling van de innamepunten. De vraag wordt vervolgens, welke kwaliteit grondstof vereist is voor de produktie van betrouwbaar drinkwater. Het antwoord op deze vraag moet daafbij worden bezien in relatie tot de aan te wenden zuiveringstechnieken. I (RN) 1. Oxydeerbaarheid (KMn04 in zuur milieu) mg/l 02 2. Chloroform extract, droogrest mg/l 3. Koolwaterstoffen na ether extrade @dl 4. Fenolen (fenolgetal) pgll CaHsOH 5. Oppervlakteactievestoffen (die reageren op methyleen-blauw) pgll (laurylsulfaat) 6. Pesticiden en aanvenvante produkten (w.o. PBC, PCT) a. per afmnderlijke stof b. totaal ad1 pgll 7. Andere dan onder 6 genoemde gechloreerde koolwaterstoffen pgll 8. Aromatische policyclische koolwaterstoffen Maximaal toelaatbare concentratie (MTC) 1 (de concentratie aan haloformen moet zoveel rnogelijk worden verlaagd) - 3. Toxicologische aspecten van de bron TABEL IIb. 3.1. Uifgangspunten Hoewel het in principe mogelijk moet zijn om uit zeer verontreinigd water drinkwater te maken door toepassing van geavanceerde ( m a r kostbare) technieken, is het uitgangspunt dat de bron waaraan het water wordt onttrokken een zodanige kwaliteit moet hebben, dat met relatief eenvoudige middelen een betrouwbaar eindprodukt kan worden verkregen. Deze gedachte vindt zijn weerslag in de EG-richtlijn betreffende de vereiste kwaliteit van het oppervlaktewater, dat is bestemd voor de produktie van drinkwater (75/440/EEG). Hierin wordt de vereiste kwaliteit van het oppervlaktewater verdeeld in 3 Massen: A1, A2 en As (tabel IIa) welke gerelateerd zijn aan enkele gangbare modelproc6d& van zuivering (tabel 1%). OppervlaktewateI met slechtere kwaliteit dan aangegeven met de imperatieve grenswaarden voor de klasse A3 mag normaal d e t voor de drinkwaterproduktie worden gdbruikt. De kwaliteit A3 wordt hierbij gezien als een te saneren kwaliteik de lidstaten dienen een actieplan op te stellen met een tijdschema tot sanering van het oppervlaktewater, in bijzonderheid dat van de categorie As. De imperatieve grens- Definitie van de proc&l& van de wijzen van behandeling, waardoor oppervlaktewater van de categorieEn Al, A2 en A3 tot drinkwater kan worden verwerkt. (terminologie: EEG 751440). Categorie A1 Eenvoudige fysische behandeling en desinfectie, bijvoorbeeld: snelle filtratie en desinfectie. Categorie A2 Normale fysische en chemische behandeling en desinfectie. bijvoorbeeld: voorbehandeling met chloor, c&gulatie, uitvlokking, decanteren, filtratie, desinfectie (definitieve behandeling met chloor). Categorie A3 Grondige chemische en fysische behandeling, raffinage en desinfectie, bijvoorbeeld: chloorbehandeling op het 'break point', coagulatie, uitvlokking, decanteren, filtratie, raffinage (actieve kool), desinfectie (ozon, defitieve chloorbehandeling). waarden staan vermeld in tabel IIa. Voor de drinkwaterproducent betekent dit, dat hij geen water mag innemen dat een slechtere kwaliteit heeft dan overeenkomt met de betreffende categone. Voor de waterbeheerder betekent dit, dat hij een zorgverplichting h d t voor de handhaving van de vereiste waterkwaliteit, waarvoor hij het instrument van de emissieregulering van puntbronnen (WVO) tot zijn beschikking heeft. De provincie heeft in dit geheel een 'belangrijke rol te verTABEL IIa - Mininlaal vereiste kwaliteit van vullen, daar zij verantwoordelijk is voor de oppervlaktewater in de EG, bestemd voor de produktie van drinkwater. vaststdling van de waterkwaliteilspla~en. In de gevallen waarin de verontreiniging Maximaal toelaatbare concentratief* van diffuse aard is (bv. toepassing van bestrijdingsmiddelen) zal het instrument van A1 A2 A3 1. Kleur mgfl Pt-schaal 20* 100* 200* de WVO tekort schieten en zullen andere wettelijke kaders moeten worden aange2. Tmperatuur OC 25* 25* 25* 3. Nitraat mgp NOB 50* SO* 50* wend. De provincie beschikt hierbij over 4. Fluoride mg/lF 1.5 verdere bevoegdheden. 5. Opgelost De vraag zal rijzen, in hoeverre de vast ijzer mgP Fe 0.3 2 te stden normen voldoende garantie geven 6. Koper mg/l Cu 0.05* 7. Zink mg/l Zn 3 5 5 of met de voor ogen staande zuiveringsmgll As 0.05 0.05 0.1 8. Arseen twhnieken een betrouwbaar eindprodukt 9. Cadmium mg/lCd 0.005 0.005 0.005 wordt verkrergen. Hiehij dienen zich de 10. Chroom volgende vragen aan: totaal mgfl Cr 0.05 0.05 0.05 mg/I Pb 11. Lood mgfl SO4 12. Seleen 13. Kwik mg/l Se mgfl Hg 14. Barium 15. Cyanide mg/l Ba 16. Sultaten mg/l CN 17. Fenolen mgp C6H50H 18. Koolwaterstoffen na extr. petr.ether mg/l 19. Polycyclische arornaten mgp 20. Pesticidentotaal mgil 21.Amrnoniak mgp NH4 0.05 250 0.01 0.001 0.1 0.05 0.001 0.05 250* 0.01 0.001 1 0.05 0.005 0.05 250* 0.01 0.001 1 0.05 0.1 0.05 0 1 0.0002 0.0002 0.001 0.001 - 0.0025 0.005 1.5 4* * uitgezonderd gwgrafische weemomstandigheden. ** 95 q& van de monsters moet aan de waarde voldoen. N.B. Parameters uit de EG-richtlijn met een richtwaarde zijn niet in de tabel opgenomen. geven van het totale niveau van verontreiniging, waarbij elke parameter echter ook zijn specifieke beperkingen heeft. Met de KMn04-bepakingwordt slechts een deel van de aanwezige organische stof gemeten [I, 21 en de EOC1-bepaling geeft slechts een ded van de organisch gebonden chloorverbindingen. Dit is 0.a. duidelijk geworden aan de hand van de recent beschikbaar gekomen methode van AOC1-bepaling, wellce een niveau laat zien van ca. 80 pg/l organisch gebonden chloor (afb. lo), terwijl de EOC1-bepaling waarden gaf die ongeveer een factor 10 lager waren. Bovenstaande gegevens illtlstreren, dat de huidige analysemethodenw d een redelijk imicht geven in het nivau van verontrdniging, maar dat daafbij rekening moet worden ge'houden met aanwezige beperHngen. In de laatste jaren zijn daarnaast ontwikkelingen gaande om het substraat (mengse'ls van stoffen) als zodanig op zijn toxicologische eigenschappen te onderzoeken. ad 2 Toxiwlogische onderzoeldngen hebben aangetoond, dat in oppervlaktewater stoffen voofkomen die schaddijk zijn voor een aantal aquadsche organismen [14,18], gemeten als ehrodsche toxicit&. Hoewel de betekenis van de betref fende ondenoekingen ten aanzien van de schadelijkhddsaspeden voor de mens male in veiband met de verwijdering van toxische stoffen bij de hinkwateiberdding nog ter discussie staat, zijn deze ondemekingen reeds van belang voor het verkrijgen van een algemene indruk ten aanzien van mogelijk aanwezige torcische stoffen. Naast bovengenoemde toetsen van chroIyische toxioiteit heeft de laatste jaren een ontwikkeling plaatsgevonden ten aanzien van kortdurende testen voor mutageniteit. DaaPbij wordt 0.a. gebruik gemaakt van gevoeligheid voor mutagene stoffen van bactden in de zgn. Ames-test. Gebleken is, dat in oppemlaktewater stoffen voor1. welke stoffen kunnen in het uitgangskomen die na extrade en concentrering produkt aanwezig zijn; een mutagen effect te zien geven in de 2. wat is de toxicologische betekenis van Ames-test (afb. 11, ref. 12). de aanwezige stoffen. Naar het zich laat aanzien luiden deze testen een nieuwe ontwikkeling in om de ad 1 Aanvaard moet worden, dat het onmogelijk waterkwaliteit aan de hand van een biologisch criterium te onderzoeken. Ook deze zal zijn om alle aanwezige stoffen indivitechnieken hebben echter onzekerheden, dueel te herkennen. Uit spectrometrische 0.a. in verband met de te gebruiken analyses is gebleken, dat een groot scala extractie procedure, keuze van testorganisvan verschllende vaak moeilijk te identifime etc. ceren stoffen in het uitgangsprodukt aanOpgemerkt moet worden dat bovengewezig is. Voor de routinematige kwaliteitsnoemde testen pas effect zullen sorteren controle zijn we daartoe aangewezen op de som- en groepsparameters: EOC1, KMn04- als !ls'&e worden lih'gepast in onderzoek g d , TOC1, VOCI, Cholineesteraseremers naar: a. oorzakelijke agentia en etc. Deze pammeters kunnen een indruk PARAMETER:Am b d s l o l as0-echloorvertindingcn (AOCI I i n p p l l O&&'Flk.nd. WdW rm d.Rllnop 23 n2 l q r i l lorn TABEL IIIa - Lijst van fantilies en groepen van stoffen. (Oppervlaktewater) Lijst 1 omvat somrnige afzonderlijke stoffen die deel uitmaken van de volgende families en groepen van stoffen die in hoofdzaak moeten worden gekozen op basis van hun toxiciteit, persistentie, bio-accumulatie. met uitzonderin~van die stoffen welke biologisch~omchadelijkzijnof die snel worden om~ezetin biologisch onschade lijke stoffen: 1. Organische halogeenverbindingen en stoffen waaruit in water dergelijke verbindingen kunnen ontstaan. 2. Organische fosfomerbindingen. 3. Organische tinverbindingen. 4. Stoffen waarvan is aangetoond dat zij in of via het water een kankemerwekkende werking hebben. 5. Kwik en kwikverbindingen. 6. Cadmium en cadmiumverbindiigen. 7. Persistente minerale olien en uit aardolie bereide persistente koolwaterstoffen en voor wat betreft de toepassing van de artikelen 2, 8, 9 en 14 van deze richtlijn: 8. Persistente kunststoffen die in water kunnen drijven, zweven of zinken en die enig gebmik van het water kunnen hinderen. Afb. 10. b. methoden om de agentia te verwijderen. Slechts op deze wijze kan een zinvolnle terugkoppeling plaatsvinden van het signaleren van de verontreiniging en evaluexen naar gerichte sanerende maatregelen bij de bron (zie 3.2.) en gericht ondemek naar de effectiviteit van de zuivering bij de drinkwateibereiding. 3.2. Preventieve maatregelen voor bescherming van de kwaliteit van de bron en toxicologische criteria 3.2.1. Ernissieregulering oppenilaktewater Voor een doelmatige preventie en zekerstelling van de waterkwaliteit, dient de verontreiniging te worden herkend en bestreden aan de 'bron. De wettelijke basis hiemoor is gelegd in de Wet Verontreiniging Oppmlaktewateren en internationaal in de EG-richtlijn betreffende de verontreiniging veroorzaakt door bepaalde gevaarlijke stoffen die in het aquatisch milieu van de gemeenschap worden geloosd (76/464/EEG). De richtlijn verplicht de lidstaten om voor lozingen die stoffen kunnen bevatten van de grijze of zwarte lijst een vergunning af te geven, waarin ernissienormen zijn vastgelegd. Voor stoffen van de z.n. m a r k lijst (tabel IIIa), welke worden vastgesteld op kenmerken van milieutoxiciteit, geldt dat & verontreiniging moet worden beeindigd en dat emissienormen worden vastgesteld met inachtneming van de beste beschikbare technische rniddelen. Voor grijze lijst stoffen worden de emissienormen vastgesteld aan de hand van waterkwaliteitsdoelstellingen. Gateld kan worden, dat reeds de verplichting tot het afgeven van vergunningen een belangrijk sanerend effect geeft in verband met de hiervoor noodzakelijke evaluatie. Voor de toekomst is het van belang, dat binnen het kader van de genoemde richtlijn de criteria voor de zwarte lijst stoffen waaronder toxiciteit, bio-accumulatie, persistentie - nader worden uitgewerkt, zodat middels algemeen geaccepteerde uitgangspunten de herkenbaarheid van zwarte lijst stoffen wordt verhoogd en een systematische aanpak wordt bevorderd. Systemen als ernissieregistratie kunnen de hefkenbaarheid bevorderen. Voor de diinkwatervoorziening zijn naast bovengenoemde criteria van milieutoxiciteit ook nog andere aspecten van belang: stoffen die op zichzerlf genomen det direct schadelijk zijn in of via het water en als grijze lijst stof worden aangcmerkt, kunnen bij de drinkwaterbereidkg aadeidhg geven tot ongewenste en mogdlijk schadelijlke nevenprodukten. In dit veiband kan worden gewezen op de rol van humuszuren bij de vonning van haloformen en de invloed van het bromide-ion op de vorming van gebromeerde verbindingen. 3.2.2. Grondwater emissie Recent is door de Raad van Midsters van de EG de richtlijn aangenomen betref f ende de bacherming van het gron'dwater tegen verontreiniging veroorzaakt door lozing van bepaalde gevaarlijke stoffen. Volgens deze richtlijn is h& verboden om stoffen van de zwarte lijst in grondwater te lozen (zie tabel IIIb). H et regiem van de onderhavige 4. Toxicologische aspeeten van de dvering Bij een beschouwing over de effectiviteit van de zuivering moeten twee verschillende aspecten worden onderscheiden: a. verwijdering van toxische stoffen b. vorrning van nieuwe verbindingen. MEUSE A-A 8-8 1 MNSE I ! MEUSE. ao - 8 Concantrate ( m l ) d Afb. I1 - Comparison of the mutagenic activity of the rivers Rhine and Meuse in the Ames test. Sannples were taken at the rivers' enm'es into The Netherlands, concentrated 103-fold (XAD) and assayed as described in Methods. As control a similar concentrate o f tapwater (The Hague) was used. Eacht point represents the average o f 5 plates. Wit: Kreijl e.a. Sci. Total Environ. 15, 137 - 147 1980). richt2ijn is strikter dan dat van de oppervlaktewaterrichtlijn: in de grondwaterrichtlijn zijn stoffen, die behoren tot de categorieen van de zwarte lijst automatisdh in eerste aanleg als mart aangemerkt, terwijl in de zwafk lijst van de richtlijn 761 464/EEG de daartoe behorende stoffen nader moeten worden aangewezen. TABEL IIIb - Lijsf 1 van fantilies en groepen van stoffen. (Grondwater) Lijst I omvat de afzonderlijke stoffen van onderstaande families of groepen van stoffen, met uifzondering van die stoffen welke, gezien het geringe risico van toxiciteit, persistentie en bioaccumulatie, niet geschiit voor lijst I worden geacht. Dergelijke stoffen die gezien de toxiciteit, de persistentie en de bio-accumulatiegeschikt zijn voor lijst 11, moeten op die lijst worden opgenomen. 1. Organische halogeenverbindingen en stoffen waaruit in water dergelijke verbiidiigen k u ~ e n ontstaan. 2. Organische fosfo~erbiidingen. 3. Organische tinverbindingen. 4. Stoffen die in of via het water een kankerverwekkende, mutagene of teratogene werkiig hebben. 5. Kwik en kwikverbindingen. 6. Cadmium en cadmiumverbiidingen. 7. Minerale oliin en koolwaterstoffen. 8. Cyaniden. 3.2.3. Produktie van stoffen In de richtiijn van de EG inzake de bepalingen ten aanzien van de indeling, verpakking en het kenrnerken van gevaarlijke stof fen (791831IEEG) wordt vereist dat alvorens een stof op de markt wordt gebracht, aan de overheid basisgegevens worden overlegd met betrekking tot de chemische, fysische en toxicologische dgenschappen van de stof. Langs deze weg wordt de fabrikant verplicht zich van te voren rekenschap te geven van de mogelijke gevaren voor het milieu. Het laat zich aanzien, dat de betreffende richtlijn een belangrijk preventief effect zal hebben. Stoffen die momenteel reeds in produktie zijn en die voor een bepaalde datum zijn aangemeld vallen buiten de verplichting tot onderzoek. In de VS zijn volgens deze procedure ca. 50.000 stoffen aangemeld, waaruit een indicatie wordt verkregen van het aantal potentieel in het milieu voorkomende stoffen. Samenvattend moet worden opgemerkt, dat de beschreven maatregelen nog maar recent van kracht zijn geworden en voor een deel nog in ontwikkeling zijn. De maatregelen zijn gericht op herkenning en bestrijding van de verontreiniging aan de bron. Verwacht mag worden dat deze maatregelen in de toekomst een doelgerichte verbetering van de kwaliteit van het milieu tot gevolg zullen hebben. Het is nog maar een decennium geleden, dat geconstateerd werd, dat bij de uit oogpunt van hygiene noodzakelijke desinfectie door midd-61 van chloor, chloroform en andere (vluchtige) chIoorkoolwaterstoffen werden geproduceerd. Niveaus van soms meer clan 100 pg/l werden gerappotteerd. De aandacht was daarbij, mede in verband met de bachikbare analyse technieken in eerste instantie gericht op de vluchtige verbindingen. Met nieuwe, recent beschikbaar gekomen analysetechnieken zoals de OAC1-bepaling is recent aangetoond dat naast de vluchtige verbindingen ook minder vluchtige organohalogeen verbindingen worden gevormd ]5[. Mede naar aanleiding van bovengenoemde bevindingen zijn onderzoekingen naar de gezondheidsaspecten van het drinkwater mede in relatie tot de kwaliteit van de bron van sta.rt gegaan. Bekend zijn in dit verband de epidemiologische onderzoekingen in Louisiana in de VS, met water uit de Mississippi als bron voor de drinkwatervoomiening. Sommige epidemiologisdhe onderzoekingen suggereren een verschil in het optreden van kanker tussen gebieden met verscldl in bron voor de wate~oorziening[6,7]. Recent is in een Frans onderzoek naar toxicologische eigenschappen van extracten van drinkwater bij zoogdieren (rat en muis) gebleken, dat concentraten van chloroform extracten van uit oppervlaktewater bereid drinkwater toxische effecten te zien gaven [9]. Daarbij werd e n afname van de leeftijd, verhoging van de tumorfrequentie en een verhoging van enzymactiviteit van leverenzymen gevonden. De geteste hoeveelheden waren een factor 100 hoger dan overeenkwam met opname door de mens met drinkwater op basis van opname per kg lichaamsgewicht. Ook bij experimenten met de zgn. Amestest, waarbij getest wordt op de aanwezighdd van mutagene vefbindingen, worden in concentraten van extracten van drinkwater verhoogde niveaus gevonden bij drinkwater bereid uit oppervlaktewater. vergeleken met dat &mid uit grondwater. De gevonden niveaus in drinkwater in Nederland (Kreyl, persoonlijke mededeling) zijn lager dan gevonden in onbehandeld oppervlaktewater, zodat er een -zij het voorzichtige -indicatie is, dat de zuive- ring over het algemeen genomen, afgemeten aan de resultaten van de Amestesten, een gunstig resultaat heeft. Op dit moment moet echter nog worden gesteld, dat in het huidige stadium de onderzoekingen nog geen conclusie toelaten met betrekking tot de betekenis van de gevonden resultaten voor de gezondheid van de mens. We1 maken methoden als de zgn. Ames-test het mogelijk om via vergelijking de effecten van verschillende waterbehande'lingsmethoden te ondemoeken. Ook vervullen deze testen een nuttige rol bij het opsporen van mutagene stoffen in het algemeen. Een g o d voorbeekd Mervan is bv. de aantoning van mutagene stoffen in de urine, waarbij een belangrijk verschil wordt gevonden 'tussen rokers en niet-rokers [ref. 101. Bij het gebruik van de betreffende methode voor evaluatie van de effectiviteit van de zuiveringsprocessen doet zich het probleem voor, dat vaak moeilijk kan worden vastgesteld of het gevonden niveau van mutageniteit een gevolg is van overblijvende restactiviteit uit de bron of dat deze wordt veroorzaakt door nieuw gevormde produkten. Gebleken is wel, dat de toepassing van oxydatiemiddelen een bdang- rijke bijdrage kunnen leveren tot in de Ames4est gevonden positiwe resuhten. Bij gebruik van verbindingen met een lagere reacriviteit als chlooraminen werd een lager aantal positieven gevonden in de Ames-test (ah. 12, ref. 11). Bovengenoemde bevindingen, samen met de eerder genoemde chernische ontdekkingen hebben aaaleiding gegeven tot een herbezidng en nadere evalimtie ten aanzien van de plaats en de mate van het gebruik van oxydatie c.q. dednfectiemiddelen in het zuiveringsproces. De aanzet tot w'n evaluatie in Nederland is 0.a. gegeven in het KIWA-rapport met betrekking tot de problematiek van de hdoformen [12]. Momenteel vvint e n verdere evaluatie plWs in het kader van de KIWA-commissie inzake de neveneffecten van de chloring. Bij pogingen om via vermindering van het chloorverbruik de chemische contarninatie te vermindmn mag echter de eis van een in bacteriologisch opzicht hygienisch betrouwbaar drinkwater niet uit het oog worden verloren. Bij verder onderzoek naar alternatieve zuiveringsmethoden zal derhalve mime aandacht moeten worden gegeven aan de effectiviteit ten aanzien van bacteriologische verontreiniging. - A f b . 12 Aantal mutanten van stam T A 100 in de Ames test met concentraten van met desinfectie~ziddel(chloor, chlooramine) behandeld water. X-as:volu~negeconcentreerd en getest water; concentratie toegevoegd chloor: 4,2 ppm CIZ; rest chloor: 0.7 ppm. Concentratie chlooramine: 4.8 ppm (als chloor): rest chloor: 2,O ppm. Uit: Cheh e.a. Science 207, 90 - 92 (1980). Unchlorinated 5. Toxicologische aspecten van de distributie en vereiste kwaliteit af-tapkraan; eisen aan chemicaliiin en materialen 5.1. Inferactie van het drinkwafer met het distributienet Interactie van het drinkwater met het distributienet en materialen is een veel besproken onderwerp en v o m t een reeds lang bekend probleem getuige de werkzaamheden van een aantal cornmissies op dit gebied [13, 141. Het probleem is echter niet specifiek voor de openbare watervoorziening. In Nederland hebiben zich bv. ernstige gevallen van loodopname met name voorgedaan bij de particuliere watervoorziening in Limburg in de jaren dertig. De betreffende gevallen hebben onderwerp gevormd van een advies van de Gezondheidsraad in 1939 [14]. We1 kan worden gesteld dat door de openbare watervoorziening een betere controle mogelijk is geworden. Hierdoor is tevens een grotere verantwoordelijkheid op een gecentraliseerd niveau ontstaan. In de laatste jaren heeft in dit verband de problematiek van de waterconditionering, centrale ontharding en de agressiviteit van het water in sterke mate aandacht gevraagd. Duidelijk werd, dat voor veiligstelling van het water aftapkraan de daarvoor benodigde optimale kwaliteit van het water af-pompstation in nauwe relatie moest worden gezien met de gebruikte leidingmaterialen,zowel in binnenleiding als hoofdleiding en de methode van behandeling van het water (0.a. in verband met na-reacties in het leidingnet, ref. 15). Daar uiteindelijk de gezondheid van de consument vooropstaat, ligt hier voor de drinkwaterproducent een belangrijke verantwoordelijkheid. Zodanige maatregelen moeten worden genomen dat de kwaliteit van het water waar dit de consument bereikt, gewaarborgd blijft. In termen van kwaliteitseisen van de EG-drinkwaterrichtlijn (80/778/EEG) betekent dit dat het water niet agressief mag zijn. Hiermee wordt beoogd mn zwdanige kwaliteit te bereiken dat de afgifte van metalen wordt gerninirnalisewd. Voor wat betrdt de minimaal vereiste hardheid, schrijft de EG-richtlijn een minimaal vereiste concentratie voor van 3 meq/l, welke waafde samen met een minimaal vere'ist bicarbonaat gehalte twens een garantie gee& voor een voldoende buffercapaciteit van het op hardheid gecomgeerde water. Binnen twee jaar zal de betreffende richtlijn in de Nederlandse wetgeving moden zijn opgenomen. Daarbij worden aan e n zesXigtal parameters grenswaarden gesteld. Het op de betreffendb grenswaafden van toepassing zijnde regim hangt sterlc af van de aard van de parameters: de waar- wassenen en 40 - 50 $6 voor kinderen van 2-3 jaar 1171. Terwijl bij de normstelling ten aanzien van b. het vormen van een referentiekader toxische stoffen volstaan wordt met extravoor het rnilieuhygienisch handelen. polatie vanaf het dierexperiment en toeNormen scheppen duidelijkhaid en geven passing van een veiligheidsfactor, geldt dit een grondslag voor een grotere rechtsIlliet voor de categorie carcinogene stoffen zekerheid. waarvan de werking berust op een geno5.2. Produkten en materialen voor de toxisch effect. In dat geval is er geen drinkwatervoorziening Aan de totstandkoming van normen liggen sprake van een nul-effect niveau. We1 De vele nieuwe produkten die op de markt twee ellcaar aanvullende elementen ten neemt de tumorincidentie (kans op optreworden aangeboden voor de drinkwatergrondslag: den van een geval) af met de blootstellingsvooniening en de toegenomen noodzaak dosis. Voor carcinogene stof fen is derhalve a. toxicologische criteria (c.q. wetenschapom bij de drinkwaterbereidinggebruik te het uitgangspunt, dat deze steeds zoveel pelijke criteria); maken van chemische stoffen, hebben gemogelijk uit het milieu moeten worden b. haalbaarheidscriteria. noopt tot procedures voor de beoordeling geweerd. Volgens de Nota Milieuhygienische normen van stoffen en materialen op hun toxiIn de praktijk zal men we1 trachten om [16] is het uitgangspunt bij de normstelling cologische eigenschappen. Hierdoor wordt een indruk te krijgen van het risico van binnen het miileuhygienisch beleid, dat elke een inzicht verkregen in de mogelijk aande expositie. Hiervoor moeten dan extramilieubelasting die onnodig is i n d e z i n wezige stoffen en verontreinigingen en polatiemodellenworden gehanteerd, waarbij d a t deze m e t een redelijke inspanning kan worden extra garanties verkregen voor de een aanname wordt gemaakt ten aanzien worden voorkomen, onaanvaardbaar moet kwafiteit van het afgeleverde drinkwater. van de relatie tussen tumorincidentie en de worden geacht. De beoordeling van de stoffen vindt plaats expositie. In principe zou via kosten-baten in een samenwerkingsverband van overheid Hiemit moet worden geconcludeerd, dat analyses een aanvaardbaarheids(n0n-n)de technische mogelijkheden bij de vasten waterleidingbedrijven, in de Commissie niveau kunnen worden vastgestdd, zoals stelling van de normen een belangrijke rol Gezorrdheidsaspecten Chernicalien en Maonlangs door de EPA [17] is gedaan, waarspelen. De reden voor dit standpunt is geterialen voor de Drinkwatervoorziening bij een aantal - vrij willekeurige - aanlegen in het feit, dat de vaststelling van het (CGCMD). In de toekomst zal daarbij names essentieel zijn voor de uitkomst. nul-effect niveau voor het milieu (w.o. de worden gewerkt aan de hand van een nog Daar met name voor carcinogene stoffen mens) een aantal onzekerheden omvat, op te stellen 'positieve lijst' systeem. geldt, dat de technische mogelijkheden in zelfs a$ bij extrapalatie van het dierRecent is naar voren gekomen dat ook met sterke mate bepalend zullen zijn voor de experiment naar de mens een veiligheidsde mogelijkheid van verontreiniging van toelaatbare concentraties, kan een normhet drinkwater bij distributie als gevolg van factor wordt toegepast. stelling voor deze stoffen verstarrend werbodemverontreiniging rekening moet ken. Dit geldt zeker in een periode waarin worden gehouden, mede in relatie met de De volgende aspecten geven hiervan een de ontwikkelingen nog sterk in beweging illustratie: gebruikte materialen. zijn en de problematiek door betrokkenen 1. In het milieu zullen een groot aantal wordt onderkend. De problematiek van de verbindingen naast elkaar voorkomen, die, reactieprodukten gevormd bij de huidige 6. Aspecten van normstelling hoewel elk in lage concentratie aanwezig, desinfectieprocessen geeft hier een goed als totaal een gesommeerd effect kunnen Het terrein van de drinkwatervoorziening voorbeeld van geven of elkaars werking kunnen versteris Bkn van de eerste gebieden geweest ken (additiviteit, synergisme). In dit opwaarbij normen een belangrijke rol gingen Zicht bestaat er een verschil met de normspelen voor de garantie van de kwaliteit. stelling in de arbeidssfeer, waarbij de 1. Meissner, B. Der Kalizcmpermanganatverbrflzich Door de toegenomen verontreiniging van der Wasseranalyse. WWT 8, 14 - 20 (1958). blootstelling veelal betrekking heeft op een het milieu en het aantal geconstateerde 2. Gubin, A. und H o f f r n a ~W. , Die Kaliumgevallen van verontreiniging is er de laatste relatief beperkt aantal stoffen. perinanganatzahl als Mittel zur Beurteilung der decennia een sterk toenemende behoefte in Wasser geliisten organische Substanz. Mit2. Uitgangspunt bij de normstelling is, dat ontstaan aan normen: in het waterleidingteilungen der VGB, 53, 108- -121 (1958). rekening moet worden gehouden met de besluit van 1960 waren er nog slechts normen zwakken in de samenleving. Proefdier3. Trouwborst, T. Bronnen van verontreiniging van grond,vater en Azcn betelcenis. Hz0 14, 4-10 opgenomen voor een zevental parameters. groepen zijn noodzakelijkerwijs klein in (1981). De Wereld Gezondheids Organisatie stelde omvang en geven slechts gedeeltelijk een 4. Prein, A. E., Thie, G. M., Alink, G. M., zijn eerste drinkwaternormen op in 1958, afspiegeling van de spreiding in de menseKoernan, J. H. and Poels, C. L. M. Cytogenic een herziening vond plaats in 1963 en changes in fish exposed to water of the river lijke populatie. 1971, terwijl thans een revisie wordt voorRhine. Sci. Total Environ. 9, 287 - 291 (1978). 3. De opname van stoffen kan per proefbereid waafbij een belangrijk groter aantal 5. Control of organochlorinated compounds in dier aanmerkelijk verschillen. De mens drinking water (assessment of alternative treatment parameters aandacht zullen krijgen. De in methods). OECD, Paris, 1980. scheidt vele stoffen ook langzamer uit dan 1980 aangenomen EG-richtlijn betreffende 6. Page, T., Hams, R. H. and Epstein, S. S. bv. de muis, waardoor bij de mens een de kwaliteit van voor menselijke consumpDrinking water and cancer mortality in Louisiana. grotere accumulatie kan optreden. Ook is tie besternd water (80/778/EEG), bevat Science, 193, 55 - 57 (1976). de levensduur (en dus de chronische exnormen voor een zestigtal parameters. 7. Kuma, R. J., Kuma, C. M. and Buncher, positie) van de mens langer. Deze richtlijn is bindend voor alle landen C. R. Ohio drinkingwater sozcrce and cancer rates. Am. J . Public Health 67, 725 - 729 (1977). van de EG. 4. De opname kan ook binnen de menseMet het vaststellen van (drinkwater)normen lijke populatie aanmerkelijk verschillen. Zo 8. Dowty, B., Carlisle, D., Laseter, J. L. and Storer, J. Halogenated hydrocarbons in New wordt het volgende beoogd: worden bv. voor de opname van lood den van toxicologiische en microbiologische parameters mogen nid worden overschreden, terwijl voor sommige parameters afhankelijk van de locale situatie - overschrijding van de waarden onder bepaalde omstandigheden kan worden toegestaan. a. het geven van inzicht in en garantie v m r de vereiste kwafitait van het eindprodukt; waarden gemeld van 5 - 10 $6 voor vol- Orleans drinking water and blood plasma. Science 187, 75 - 77 (1975). Mutageniteit, carcinogeniteit en normstelling 9. Truhaut, R., Gak, J. C. et Graillot, C. L. Recherches sur les risques pouvant resulter de la poNution chintique des eaux d'alinlentation - I : etude de la toxicite B long term chez le rat et la souris des micropollutants organiques chloroform - extractibles 51 partir d'eaux livr6es B la consommation humaine. Water Research 13, 689 - 697 (1979). 10. Yamasaki, E. and Arnes, B. N . Concentration o f mutagens from urine by adsorption with the nonpolar resin XAD-2: cigarette smokers have ~nzctagenicurine. Proc. Natl. Acad. Sci. USA 74, 3555 - 3559 (1977). 11. Cheh, A. M., Skochdopole, J., Koski, P. and Cole, L. Nonvolatile nuzctagens in drinking water: production by chlorination and destruction by sulfite. Science 207, 90 - 92 (1980). 12. Kreijl, C. F. van, Kool, H. J., De Vries, M., Van Kranen, H. J. and de Greef, E. Mutagenic activity in the rivers Rhine and Meuse in the Netherlands. Sci. Total Environ. 15,137-147 (1980). 13. Rapport inzake de toepassing van koperen buizen voor waterleidingdoeleinden. Uitgebracht door de koperen buizen wmmissie, 1934. 14. Ten Berg, J. A. S. en Grotepass, W. Verslag over het onderzoek in de gemeente HeldenPanningen naar verschijnselen van loodvergiftiging als gevolg van loodhoudend drinkwater. Vemcht in opdracht van de Gezondheidsraad. Uitg. Dekker & v. d. Vegt, Utrecht, 1941. 15. Schwartz, D. J., Saxena, J. and Kopfler, F. C. Water dism'bution system, a new source o f nzutagens in drinking water. Environ. Sci. Techno]., 13, 1138 - 1141 (1979). 16. Nota Milieuhygiihische normen 1976. Staatsuitgeverij 's-Gravenhage, 1976. 17. Drinking water and Health. National Academy of Sciences, Washington D.C. (1977). 18. National Interim primary drinking water renulations; control o f trihalomethanes in drinkinn water; correction. Federal Register 45. 15542 15547 (1980). 19. Poels, C. L. M. Onfivikkeling van biologische methoden om de toxicologiscl~elnvaliteit van water te bepalen. H20 12, 160 - 164 (1979). Chemische mutagenen zijn stoffen die beschadigingen kunnen veroorzaken in de cellulaire structuren en mechanismen, die verantwoordelijk zijn voor de conservering en overdracht van erfelijke informatie van levende organismen. Dat sommige &emicalien een dergelijk ingrijpend (geno-)toxisch effect teweeg kunnen brengen werd voor het eerst aangetoond in het begin van de jaren veertig voor mosterdolie, de stof waaraan de mosterd zijn karakteristieke scherpe smaak ontleent. Daarna, en vooral tijdens de laatste vijf jaar, is een groot aan- PROF. DR. J. H. KOEMAN Afdeling Toxicologic Landbauwhogeschool Wageningen tal chemische mutagenen geidentificeerd, waaronder niet alleen natuurprodukten, maar ook tal van 'man-made' chemicaliien. Behalve door chemische stoffen kunnen mutaties ook worden veroorzaakt door bepaalde typen energierijke straling (UV-, y-), virussen en spontaan optredende 'missers' tijdens de replicatie van het genetisch materiaal. Als verdediging tegen genetische mutaties beschikt de natuur over mechanismen waarmee de ontstane schade geheel of gedeeltelijk kan worden hersteld. De belangrijkste hiervan zijn de enzymatische DNA-repair mechanismen, het imrnuunsysteem dat afwijkende cellen kan vernietigen, alsmede selectiemechanismen in populaties via welke organismen met 'ongewenste' eigenschappen worden geelimineerd. De aanwezigheid van dergelijke herstelmechanismen verklaart, dat het plantaardig en dierlijk leven zich tot dusver, ondanks de continu aanwezige mutatiedruk, heeft kunnen ontwikkelen en handhaven. Dit neemt niet weg, dat veel ongewenste mutaties hun stempd drukken op het leven van de mens en sommige andere organismen, getuige de aanwezigheid van een scala van erfelijke afwijkingen. Zoals hieronder zal worden toegelicht moet ook de ziekte kanker ten dele worden beschouwd als een gevolg van genetische mutaties. cuulstructuren met een relatief overschot aan electronen. Hiertoe behoren enkele groepen die frequent voorkomen in biologisch belangrijke macromoleculen zoals het DNA, RNA en allerlei eiwiten waaronder enzyrnen (0.a. -NH, en -SH-groepen). I Wanneer het reactieve electrofiele atoom een C(+)-atoomis wordt de reactie tussen het betreffende molecuul en de nucleofiele groep een alkyleringsreactiegenoemd. Men spreekt in dit verband van alkylerende stoffen. Stoffen van dit type bezitten vrijwe1 altijd een hoge toxiciteit, daar zij in relatief lage doseringen of concentraties ernstige stoornissen kunnen veroorzaken in belangrijlke biodhemische en/of biofysische processen. Het merendeel is mutageen. Bekende voorbeelden zijn de zogenaamde mosterdverbindingen, waaronder enkele kankerchemotherapeutica (via remming celdeling), het fosgeen en een aantal vluchtige halogeenkoolwaterstoffen, zoals het thans in ons laad in opspraak zijnde pesticide methylbromide. Belangwekkend is de ontdekking, dat er stoffen zijn, die in het lichaam van mens en dier via biochemische omzetting worden getransformeerd in produkten (metabalieten) met alkylerende eigenschappen. Biochemische onuetting van chemicalien leidt kennelijk niet altijd tot ontgifting (ddoxicatie) maar ook tot activatie. De metabolieten met alkylerende eigenschappen hdbben in de regel geen lange levensduur, daar zij relatief snel langs biochemische weg worden geinactiveerd en uitgescheiden. Ze kunnen echter lang genoeg aanwezig zijn om orgaanschade enlof mutaties te veroorzaken. Veel van de &ans 'bekende mutagene stoffen behoren tot d a e laatste categorie van indirecte mutagenen. Voorbeelden zijn benzpyreen, nitrosaminen, aflatoxine en vinylchloride; deze stoffen zijn behalve mutageen ook carcinogeen. De carcinogeniteit van chemische stoffen Kanker is de naarn voor een complex van ziekten, waarover in vergelijking tot bijvoorbeeld de microbiele infectiaiekten relatief weinig bekend is. Het inzicht in de oorzaken en ontstaanswijze neemt echter snel toe. EBn van die verworven inzichten is, dat bij de meeste vormen van kanker genetische Mechanistische aspecten mutaties een belangrijke rol spelen bij het De meeste mutagene chemicalien zijn geontstaan van de ziekte. D e beschikbare kenmerkt door de aanwezigheid in het aanwijzingen steunen de hypothese dat het molecuul van reactieve atomen met elecin ved gevallen gaat om een proces, waarbij trofiele eigenschappen, d.w.z. atomen waar- een normale cel via een aantal genetische binnen een relatief electronen-tekort opmutaties stapsgewijs wordt getransformeerd treedt. Als gevolg hieman kunnen dergelijke in een kankercel. In het jargon van de moleculen gemakkelijk reageren met zogeonderzoekers spreelct men over een multinaamde nucleofiele groepen, d.w.z. molehit proces, waarbij met het woord hit een mutatie wordt bedoeld. De 'hits' kunnen worden veroorzaakt via de 'achtergrond' zoals virussen, natuurlijke straling, omgevingsmutagenen in de voeding en spontane processen, alsook via extrinsieke treffers als gevolg van extra toegediende carcinogene stoffen. Het totale beeld is echter nog aanzienlijk ingewikkelder daar reeds bekend is, dat er een groot aantal modificerende factoren bestaat, zoals kankerpromotoren, co- en antimutagenen, voedingseffecten en congenitale determinanten, dat eveneens van invloed is op het manifest worden van deze ziekten. Er is lang getwijfeld aan het belang van het milieu als bepalende factor voor het ontstaan van kanker. Dit werd echter anders toen bleek, dat verandering van omgeving van grote invloed was op de aard en incidentie van kanker bij de mens (migranten-studies), alsook dat de aard van het beroep bepalend kon zijn voor het ontstaan van de zielcte (bv. blaaskanker na expositie aan /3-napthylamine in de rubberindustrie en angiosarcoom na blootstelling aan vinylchloride in de PVC industrie). Langs experimentele weg is gevonden, dat bij een dagelijkse toediening van carcinogene stoffen aan ratten de totale dosis nodig om tot tumorvorming te komen, des te Meiner is naarmate deze dosis verdeeld wordt in Meinere porties die toegediend worden gedurende langere perioden. Het verband tussen dosis en tijd kan worden beschreven met de formule dtn= constant, waarin d = dagelijkse dosis, t = mediane tijdsduur van toediening, terwijl de exponent een numerieke waarde heeft die gelegen is tussen l en 5, afhankelijk van de stof en het experiment. Een belangrijke consequentie hiervan is, dat zelfs de kleinste dosis een inreversibel effect blijkt te hebben bij bepaalde carcinogene stoffen. Men spreekt in dit verband we1 van een 'memory-effect'. Uit het verband kan ook worden afgeleid, dat het carcinogene effect toeneemt met de tijd (tijd-effect). Ekn en ander is in overeenstemming met de hierboven genoemde multi-hit hypothese. Men kan zich dit proces als volgt voorstellen. Wanneer een cel in een bepaald weefsel via een mutatie is getransformeerd in een celtype dat als voorstadium van een tumorcel mag worden beschouwd (precancereuze cel), zal dit getransformeerde celtype zich door deling vermeerderen waardoor de kans in de tijd toeneemt dat deze gemuteerde celpopulatie opnieuw door een voIgende mutatie (hit) wordt getroffen en vervolgens transformeert naar een volgend precancereus celtype, enz. Het aantal mutaties dat in successie nodig is voor een volledige transformatie ligt waarschijnlijk in de meeste gevallen in de orde van 3 B 4. Uit het bovenstaande moet ook worden afgeleid, dat zelfs de kleinste dosis een bijdrage levert aan het uiteindelijk effect, alsmede dat de aanwezige herstelprocessen (0.a. DNA repair) niet afdoende zijn. Er bestaat dus kennelijk geen grenswaarde waarbeneden de stof geen bijdrage levert aan het proces van de carcinogenese ('no effect level'). Ook dit past bij het beeld van het moleculaire werkingsmechanisme, immers er is in principe slechts CBn irreversible mutatie nodig voor de transformatie van een cel. Voor de meeste toxische werkingstypes kan op grond van experimentele gegevens en theoretische gronden we1 een 'no effect level' worden gehanteerd, daar dan voor de inductie van een primaire laesie (bv. de remming van een enzym) we1 een relatief groot aantal moleculen nodig is. Wanneer uit experimenteel of epidemiologisch onderzoek blijkt dat onder invloed van blootstelling aan een bepaalde stof kanker optreedt mag niet zonder meer worden aangenomen dat deze stof werkzaam is via een genetisch 'memory-effect'. Het werkingsmechanisme kan ook berusten op een co-carcinogeen of promotor effect waarvoor we1 een 'no effect level' principe zou kunnen opgaan. Fundamenteel onderzoek naar het werkingsmechanisme zal dan uitsluitsel moeten geven over de aard van de werking. In het in 1978 uitgebrachte advies van de Gezondheidsraad inzake de carcinogeniteit van chemische stoffen [zie lit. lijst] worden de volgende categorieen van carcinogene stoffen onderscheiden: I. stoffen die een irreversibel, zichzelf replicerend effect (imprint, 'memory-effect') veroorzaken. Dit zijn de volledige carcinogenen en de initiatoren; 11. stoffen die werkzaam zijn via andersoortige mechanismen dan voor categorie I vermeld. Hiertoe kunnen promotoren en andere co-carcinogeen werkende stoffen gerekend worden; voorts stoffen die een verstoring van hormonale evenwiehten veroorzaken en stoffen die werlcen volgens het principe van niet-specifieke prikkeling. Tenslotte kunnen ook stoffen die onderdrukking of overstimulering van het immuunapparaat bewerkstelligen tot deze categorie behoren. Het rapport onderscheidt bovendien op praktische gronden twee aanvullende categorieen van suspecte stoffen, te weten: 111. stoffen waarop naar aanleiding van de resultaten van adequate chronische dierproeven of andererelevante proefopstellingen verdenking is komen te rusten zodat veelal nader onderzoek noodzakelijk is (doorgangscategorie); IV, niet te classificeren suspecte stoffen waarvan na uitgebreid onderzoek niet is aangetoond, dat zij een volledig carcinogeen of een initiator zijn (categorie I) ofwel werkzaam volgens een der onder categorie I1 genoemde werkingsmechanismen of anderszins. Volgens het advies dienen stoffen behorende tot de categorieen I en 111 in het algeineen uit de voeding en het milieu te worden geweerd. Beoordeling risico's en normen De beoordeling van de eventuele gezondheidkundige gevolgen voor het nageslacht van genetische mutaties in de geslachtscellen van de mens is niet of nauwelijks mogelijk, daar adequate waarnemingstechnieken ontbreken. We1 kan met behulp van bepaalde toetsen worden nagegaan of stoffen dominant letale mutaties kunnen veroorzaken. Mutaties van subtielere aard, bv. die welke gepaard gaan met het optreden van deficienties in bepaalde enzymatische processen, onttrekken zich echter grotendeels aan de waarnerning. De gezondheidsschade die hierdoor zou kunnen ontstaan, mag evenwel niet worden onderschat. Gezien het ontbreken van een 'no effect level' voor de mutagene werking moet worden aangenomen dat iedere verhoging van de mutatiedruk zal leiden tot een toename van de incidentie van congenitale defecten. Daar met betrekking tot deze vorm van genetische schade geen dosiseffect relaties kunnen worden opgesteld, mede als gevolg van de thans nog niet gekwantificeerde invloed van tal van modificerende factoren, kan het risico op dit moment niet worden geevalueerd. Dit leidt onvermijdelijk tot de conclusie dat een verhoging van de mutatiedruk boven de natuurlijke achtergrond door chemische stoffen op grond van toxicologische overwegingen onaanvaardbaar moet worden geacht. Dit geldt uiteraard vooral voor stoffen waarvan mag worden aangenomen dat ze mutageen zijn voor de mens. Het toxicologisch onderzoek naar deze vorm van genetische schade verdient veel meer aandacht dan ze thans krijgt. De andere vorm van genetische schade, de chemische carcinogenese, laat zich beter beoordelen. Hier is het veelal we1 mogdlijk op grond van dierexperimentele en soms epidemiologische gegevens een schatting te maken van de relatie tussen dosis en effect. Er zijn voorstellen gedaan voor een extrapolatiemodel, de zogenaamde 1-hit-regel (one hit model), waarmee aan de hand van de resultaten van dierproeven een schatting kan worden gemaakt van de kankerincidentie bij lage blootstellingsniveaus zoals die voorkomen bij de mens. Het 1-hit model veronderstelt een lineair verband tussen de Verbetering door adsorptie 1. Inleiding logarithme van de dagelijkse dosis en de logarithme van de tumorincidentie [zie Voor een goed begrip van wat onder rappoft Gezondheidsraad]. Dit extrapolatie- adsorptie ter onderscheiding van andere model is voorzichtig, daar het berust op fysische scheidingsprocessen dient te worden de veronderstelling dat de transfonnatie verstaan, zal eerst aandacht worden besteed tot kankercel via een enkelvoudige mutatie aan enige definities van enkele facetten in (1-hit) tot stand komt. Men houdt op deze het algemeen en van adsorptie van stoffen wijze ook reltening met de mogelijke bijuit de waterfase op vaste stoffen, zoals drage van de eventuele ('natuurlijke') wordt toegepast in de drinkwaterleiding, achtergrondcarcinogenen. in het bijzonder. De vraag die overblijft is welk risico, Vervolgens zal worden nagegaan hoe de d.w.z, welke kankerincidentie wenst de verwijdering door adsorptie van stoffen uit maatschappij te aanvaarden als 'prijs' voor water afhankelijk is van de aard van de te de verdiensten van een bepaald produkt. Aanvaardt de maatschappij een kankerincidentie van 1 op 105 of 1 op 106, daarbij rekening houdend met het feit, dat de DR. IR. A . GRAVELAND 'natuurlijke' kans op kanker thans 1 op 4 Gemeentewaterleidingen i 5 bedraagt ? Amsterdam Een brede maatschappelijke discussie zal hierover uitsluitsel moeten geven. De uitkomst daarvan zal tevens bepalend zijn voor de moeite die men zich moet getroosten voor de sanering van ons drinkverwijderen stoffen, het karakter van water, water. Voorlopig lijkt het raadzaam de aard van het adsorbens en de temperamutagene en/of carcinogene componenten tuur. Met het aldus verkregen inzicht in de zoveel mogelijk uit dit medium te weren. thermodynamische evenwichten zal worden bezien met welke snelheid m.a.w. met welke kinetiek deze evenwichten worden nageLiteratuur streefd. Na enkele praktijkvoorbeelden van Advies inzake de beoordeling van carcinogeniteit natuurlijke en kunstmatige processen, Ian che~rtischestoffert. Gezondheidsraad. No.: waarbij adsorptie optreedt, zal een overzicht 1978119. Rijswijk, 1978. Brusick, D . Principles of Genetic Toxicology. worden gegeven van de verschillende soorPlenum Press. New York, London, 1980. ten adsorbentia zoals die in de praktijk van Rapport inznlce carcinogene sroffen.Werkgroep de drinkwaterleiding (kunnen) worden toevan Deskundigen van de Nationale MACgepast. Commissie. N o . 3/80. Voorburg, 1980. Tenslotte zal worden besproken wat de mogelijkheden en de beperkingen zijn van het adsorptieproces aan de hand van de groepen van verontreinigingen zoals deze in de Nederlandse ruwwatersoorten voorkomen in vergelijking met alle andere bereidingstechnieken. Hierbij zal met name bijzondere aandacht worden besteed aan de kwaliteitsverbetering in toxicologisch opzicht. Adrorbenr Van der Waalrktarhl Wdlerrlolbrug Afb. 1 8 20 KJ mi 40 - Definities. Wanneer bepaalde stoffen in een vloeistof oplosbaar zijn en anderzijds een aanzienlijke affiniteit tot een bepaalde vaste stof vertonen, kunnen deze stoffen uit de vloeistof worden verwijderd door de vaste stof in de vloeistof te brengen of de vloeistof in contact te brengen met de vaste stof door de eerste over de laatste te laten stromen, waardoor de te verwijderen stof zich op de vaste stof hecht; dit noemt men adsorptie. De vaste stof waarop de stof wordt gehecht of geadsorbeerd heet adsorbens en de geadsorbeerde stof heet adsorbaat (afb. l). Omdat een opgeloste stof affiniteit zowel tot de vloeistof als tot het adsorbens kan vertonen, zal in een bepaald systeem een bepaalde verdeling van genoemde stof over de vloeistof en het adsorbens optreden, waarbij een toestand van rninimale energie wordt nagestreefd. Adsorptie is derhalve een exotherm proces, dat wil zeggen, een temperatuurafhankelijk proces. Bij toename van temperatuur zal de hoeveelheid geadsorbeerde stof afnemen. De hoeveelheid warmte, die per grammolecuul adsorbaat vrijkomt tijdens het adsorptieproces wordt adsorptiewarmte genoemd en uitgedrulct in KJJmol. Deze kan varieren tussen 8 en 400 KJ/mol. Afhankelijk van de grootte van deze adsorptiewarmte spreekt men we1 van fysische adsorptie (8-40 KJ/mol) en van chemische adsorptie, of chemosorptie (40400 KJ/mol). Chemosorptie zal derhalve sterker van de temperatuur afhankelijk zijn dan fysische adsorptie. Bij fysische adsorptie is derhalve de affi2. Adsorptie niteit tussen adsorbens en adsorbaat zwak. 2.1. Theorie Zij berust op Van der Waals krachten of 2.1 .l. Definities waterstofbruggen. Omdat vrijwel elk grensvlak electrisch is geladen, kunnen ook hier Om een beter begrip van de termen adsorptie en desorptie te verkrijgen ter onder- reeds electrostatische krachten een bijdrage in de bindingskracht leveren. scheiding van andere fysische processen, Fysische adsorptieprocessen zijn volledig zoals deze in de proces-technologie worden toegepast, volgt hieronder een overzicht van omkeerbaar. Hoewel de scheiding tussen fysische adsorptie en chemosorptie vaak enkele van deze processen tussen de vermoeilijk is aan te geven - het ene type schillende aggregatietoestanden [I]: gas vloeistof vast adsorptie I J desorptie (stril I' -I adsorptie I desorptie 1. gaat geleidelijk in het andere over -krijgt chemosorptie meer het karakter van chemische reacties tussen de te adsorberen stof en de functionele groepen aan het oppervlak van het adsorbens. Adsorptie is derhalve de transport van &n of meer opgeloste stoffen vanuit een vloeistoffase en de hechting op een vaste fase. Desorptie is het vrijkomen van stoffen hetzij als tegenhanger van adsorptie uit een vaste fase en het opgelost worden in een gas- of vloeistoffase, hetzij als tegenhanger van absorptie het vrijkomen van een bepaalde stof uit een vloeistoffase in een gasfase. Komt een stof vrij uit een vloeistoffase naar een gasfase dan wordt daarvoor ook we1 de term 'strippen' gebruikt. Hier zal verder uitsluitend de eerste betekenis van desorptie worden gebruikt. Deze desorptie en adsorptie zijn twee kanten van dezelfde medaille, nl. van het thermodynamiscb adsorptie-evenwicht. 2.1.2. Adsorptiecapaciteit Als een vloeistof, waarin een bepaalde stof is opgelost, in contact wordt gebracht met een vaste stof, waarop zich de opgeloste stof kan hechten, zal zich een voor dit systeem karakteristieke verdeling van deze stof in de vloeistof en op het oppervlak van de vaste stof instellen. Als na enige tijd in deze verdeling geen verandering meer optreedt, dan betekent dit dat er zich een thermodynamisch evenwicht [2] heeft ingesteld. Men spreekt dan van adsorptieevenwicht. Als een dergelijk evenwicht optreedt, wil dit niet zeggen, dat geadsorbeerde moleculen zich in evenwichtstoestand niet meer van het adsorbens-oppervlak kunnen losmaken. Het betekent echter we1 dat per tijdseenheid en per oppemlakte-eenheid evenveel moleculen worden geadsorbeerd als gedesorbeerd. Men spreekt dan ook we1 van een dynamisch evenwicht. Het betekent ook dat tijdens het adsorptieproces, meer moleculen worden geadsorAfb. 2 - Adsorptie-isotheriizeiz I -c Afb. 3 - Adsorptie-isofhernz van Langnzuir. beerd dan gedesorbeerd en dat bij het desorptieproces meer moleculen worden gedesorbeerd dan geadsorbeerd. Dit houdt ook in dat bij temperatuursverhoging tijdelij'k meer moleculen zullen worden gedesorbeerd dan geadsorbeerd en omgekeerd. Wanneer vervolgens van een unair-systeem - een systeem met 66n opgeloste stof wordt overgegaan op een binair, ternair of mulliple systeem (met twee, drie of veel stoffen, met elk zijn eigen verdeling over oplosmiddel en adsorbens) zullen concurrenties gaan optreden tussen de verschillende stoffen op het oppervlak. Hierdoor ltan de ene stof door de andere van het oppervlak worden verdrongen. Zo kan er ook concurrentie optreden tussen oplosmiddel en opgeloste stof. In de drinkwaterzuivering is water het oplosmiddel en worden verschillende adsorbentia gebruikt, waarvan actieve kool momentml het bdangrijkste is. Dat men met nagenoeg een unair systeern te maken heeft is meer uitzondering dan regel. Nagenoeg altijd is het aantal opgeloste stoffen groot. Daarom wordt meestal met somparameters, zoals TOC, UV, KMnOa-getal gewerkt. In deze somparameters gaat een groot aantal stoffen van zeer uiteenlopend karakter, m.a.w. met een van Frezmdlich. log C log $=log k+nlog C verschillende affiniteit tot water en tot een bepaalde adsorbens schuil. Dit betekent, dat polaire stoffen, d.w.2. stoffen met een groot dipoolmoment, sterk in water oplosbaar zijn, m.a.w. hydrophiel zijn en zich derhalve moeilijk uit het water laten trekken door het adsorbens. Apolaire of hydrophobe verbindingen hebben een zwakke verbinding met water en zullen in het algemeen in grotere mate worden geadsorbeerd. A1 deze factoren maken het moeilijk watersoorten met verschillende soorten stoffen m.b.v. mathematische vergelijkingen onderling te vergelijken. Toch is het nuttig mathematisch het adsorptie-evenwicht te beschrijven. De verzameling van punten, die bij een constante temperatuur het evenwichtsverband aangeven tussen de hoeveelheid opgeloste en de hoeveelheid geadsorbeerde stof in een bepaald adsorptiesysteem, wordt adsorptieisotherm genoemd. Een van de eerste mathematische formuleringen voor een dergelijke adsorptie-isotherm langs empirische weg bepaald, is die van Freundlich: X -- kCn, zie voor n = 0,2 en n = 2.0 m (Afb. 2.a.) waarin: x : het aantal grammen adsorbaat per m gram adsorbens C : de evenwichtsconcentratie van de betrokken stof in de waterfase k, n : empirische constanten; k is temperatuurafhankelijk. Deze vergelijking blijkt in de praktijk meestal in het lage concentratiegebied de waargenomen werkelijkheid het best te beschrijven. Bovengenoemde vergelijking kan ook als volgt in logaritmische vorm worden geschreven: X + log - = log k n log C; zie voor n = 0,2 m en n = 2,O (Afb. 2.b.) Uit deze lineaire voorstelling kunnen k en n eenvoudig worden bepaald. Als n klein is, bijvoorbeeld n = 0,2, spreekt men van vlakke en als n groot is, bijvoorbeeld n = 2,O spreekt men van een steile isotherm. Als n > 1 neemt de adsorptie bij dalende concentratie eerst sterk en daarna steeds langzamer af, waardoor een volledige verwijdering in een filter moeilijk te bereiken is. Een hoge waarde van n is derhalve ongunstig. Dit is bijvoorbeeld het geval bij humuszuren, die meestal een sterk polair karakter hebben. Bij niet polaire verbindingen, zoals bij aromatische koolwaterstoffen, heeft n een lagere waarde. Dan is een vollediger verwijdering mogelijk. Uit de reciproke grafische weergave kunnen X (-1 m rnax en b eenvoudig worden bepaald. In het algemeen kan worden gesteld, dat de adsorptie-isotherm van FreundLich de werkelijkheid nauwkeuriger bachrijft dan die van Langmuir. Het nut van adsorptie-isothermen is gelegen in het feit, dat enerzijds de effectiviteit van een adsorptie voor de verwijdering van organische stoffen uit een bepaalde watersoort kan worden voorspeld en andenijds kunnen verschillende adsorbentia onderling In 1916 leidde Langmuir langs theoretische worden vergeleken. weg de volgende vergelijking voor een Bij een volledige inventarisatie hoeveel stof adsorptie-isotherm af: uit een verontreinigd water door een bepaald adsorbens kan worden verwijderd, x - a.b.C. zoals hierboven omschreven, is het ook van m l+bC belang te weten welke grootte van adsorpHier is: tie-oppervlak ter beschikking is. Om een zo groot mogelijke adsorptiecapaciteit na x : het aantal grammen adsorbaat per m te streven, dient in de eerste plaats het gram adsorbens specifiek o p p h k , dit is het aanM &/g C. de evenwichtsconcentratie van de beadsorbens, zo groot mogelijk te zijn. Bij trokken stof in de waterfase actieve kool bedraagt dit oppervlak 500a en b: constanten 1500 n@/g kool. Dit grote oppervlak wordt Er zijn in de adsorptie-isotherm van vooral bereikt niet alleen door het uitLangmuir twee extreme situaties te onderwendig oppervlak, maar vooral door een scheiden: groot inwendig oppemlak. Dit wordt berdkt X X doordat macroporien overgaan in porien bC, 1, d a n k - = a = (-1 met steeds kleiner diameter tot zogenaamde m m rnax microporien. In verband met een zo groot X X bC << 1, dan is - = (-1 . b.C. (Afb. 3.a.) mogelijke adsorptiecapaciteit dient in de m m rnax tweede plaats het specifieke oppervlak ook zo goed mogelijk bereikbaar te zijn. Genoemde isotherm is dan als volgt te schrijven: Als de diameter van de microporien zeer klein wordt kan het zijn dat haar oppervlak voor grotere moleculen niet of zeer moeilijk bereikbaar is. De diameter van deze microporien kan worden vergroot door een De reciproke vorm luidt als volgt: verdergaande activering. Hierdoor worden x x 1+bC x 1 (-)-I = (-)-I -- (-)-I .-. deze porien verder opengebrand. De gemiddelde diameter van microporien bem max m max' bC m max b 1 x draagt ca. 10 A en die van macroporyen ( (Afb.3.b.) 1 pm. C m rnax Afb. 4 - Schematische vergroting van een korrel actieve kool. deze filmdiffusie snelheidsbepalend. Daarna In het begin van het adsorptieproces is wordt ook hier de concentratiegradient relatief klein. In de derde plaats vindt transport in de porien plaats, vanwege de optredende wncentratiegradient in de porien. D a e poriediffusie is de snelheidsbepalende stap voor adsorptie in de gemakklijk toegankelijke porien. Men gaat bij de bepaling van de poriediffusiesnelheiduit van een momentane evenwichtsinstelling tussen de concentratie in het poriewater en de belading op de poriewand. In de vierde plaats vindt transport over het oppervlak plaats, vanwege de optredende beladingsgradient. Deze oppervlaktediffusie is snelheidsbepalend in de moeilijk toegankelijke porien. Dit zal vooral het geval zijn aan het einde van een adsorptiegang. In de vijfde plaats verloopt de hechting op de actieve discrete plaatsen van het adsorbensoppervlak snel t.0.v. de diffusiesnelheden. Adsorptielrinetische studies zijn alleen met enig succes aan modelsystemen uit te voeren. Praktijksystemen zijn te gecompliceerd. 2.2. Praktijk 2.2.1. Voorbeelden bij de drinkwaterbereiding Adsorptie komt in de natuur en ook in de drinkwaterpraktijk wijd verbreid voor, vaak in combinatie met andere fysische, chemische en biologische processen. Enkele voorbeelden hiervan zullen worden beschreven. Zolang de mensheid bestaat, maakt zij reeds gebruik van het adsorptieproces, dat zich afspeelt als water door grondlagen van zand, veen of klei percoleert in het geval van waterputten. Wij kennen dit ook bij grondwater, oeveren duiniinfiltratie. Daarbij k u ~ e enerzijds n stoffen door adsorptie uit het percolerende water worden verwijderd en anderzijdsweer andere stoffen in oplossing gaan, zoals ijzer, mangaan, 2.1.3. Kinetiek arnmoniak en humuszuren, afhankelijk van Naast inzicht in de adsorptiecapaciteit, de aard van de ondergrond. Er zijn ook verbindingen, wals het bekende dient ook duidelijk te zijn waarvan de adsorptiesnelheid afhankelijk is. Daarvoor trichloorethyleen, die in bepaalde ondergronden niet worden geadsorbeerd. is een aantal fasen te onderscheiden Naast de hier genoemde natuurlijke adsorp(Afb. 4.). tieprocessen, is er ook een aantal kunstIn de eerste plaats dienen de te adsorberen moleculen te worden getransporteerd uit de matige processen in de drihaterwereld, waarbij de adsorptie als nevenproces opwaterfase naar het adsorbens. Zeker bij voldoende turbulentie (hoge treedt. Bij de grondwaterzuiveringworden vlokken filtratiesnelheid) in de waterfase is d a e en colloidale deeltjes van ijzerhydroxyde transportsnelheid voldoende groot en derdoor adsorptie aan het oppervlak van zandhalve niet snelheidbepalend. korrels van een filter gehecht. Daarnaast De concentratiegradient is nu1 naderend. In de tweede plaats dienen de moleculen de kunnen ijzerhydroxidevlokkenuiteraar d waterfilm, die zich gebonden aan het opper- ook mechanisch worden afgevangen door koekfiltratie. vlak bevindt, te passeren. Bij de ontmanganing worden zuurctofmoleculen op het oppervlak van het katalytische (hydr0)hausmanniet (Mn304) geadsorbered en ge'ioniseerd, waardoor botsende Mn2+-ionen worden geoxideerd en in het kristalrooster ingebouwd. Bij coagulatie kunnen verontreinigingen behalve door occlusie in, ook door adsorptie op ijzer- of aluminiumhydroxidevlokken worden gebonden. Bij membraanontzoutingsprocessen kunnen door adsorptie verontreinigingen zich op het membraan afzetten, waardoor verstopping zal optreden. Hier treedt adsorptie als ongewenst verschijnsel op. Adsorptie als min of meer beheersbaar zuiveringsproces vindt de laatste decennia steeds meer toepassing. Het aantal adsorbentia, dat op de markt wordt gebracht, neemt navenant toe. Ook tijdens de distributie dient het adsorptieverschijnsel zich aan, zoals de afzetting van roestdeeltjes op de binnenwand van leidingen. Door dergelijke roestlagen kunnen weer organische stoffen worden geadsorbeerd, als ook sulfaat- en nitraat-ionen, die door chemische en bacteriologische omzettingen in reuk- en smaakstoffen kunnen worden omgezet. wisselaars en non-ionogene wisselaars. Deze kunnen voor venvijdering van kat- en anionen worden toegepast, terwijl de anionische wisselaars de laatste jaren ook toenemende belangstelling voor verwijdering van anorganische stoffen ondervinden. Sinds enkele jaren zijn ook adsorbentia op de markt gebracht, die het midden houden tussen actieve kool en polymere adsorbentia. Ambersorb is hier een bekend handelsmerk. Maar ook vele andere. Ieder adsorbens heeft zijn eigen kwaliteit en mogelijltheden om een breed spectrum van groepen organische stoffen te adsorberen; andere adsorberen meer een specifieke groep. Uit toxicologische ovenvegingen is het steeds noodzakelijk een toe te passen adsorbens te toetsen op zijn eigenschappen, dat geen ongewenste verbindingen uit het adsorbens in het water worden opgelost. 3. Verbetering 3.1. Soorten verontreinigingen Bij de bereiding van drinkwater heeft men te maken met anorganische en organische verbindingen. Bij deze beide groepen komen voor de menselijke gezondheid zowel schadelijke als 2.2.2. Adsorbentia niet-schadelijke voor. Adsofbentia zijn ruwweg te onderscheiden Van vele stoffen is echter nog niet bekend in polaire en niet-polaire. of zij we1 schadelijk zijn en zo ja, vanaf Bij polaire adsorbentia, zoals aluminiumwelke concentratie dan wel. oxide, calciumcar'bonaat, glas, ionogene De anorganische verbindingen, die meestal ionenwisselaars, kwarts, diatomeenaarde en in hogere concentraties voorkomen kunnen metallische oxidw berust het adsorptieworden onderscheiden in: kationen, zoals mechanisme meer op ion-dip001en dipoolNa+, K + , Ca+, Mg++, NHa+, Fe2+,Mn2+ dipool wisselwerking, m.a.w. elektrostatische en anionen zoals: C1-, Br-, SO4=, NO3attractie. POe=, HC03-, COz. Bij apolaire adsorbentia, zoals actieve kool, Deze komen meestal voor in het Nedergrafiet, plastics, parafine en metallische landse grond- en oppervlaktewater, in zosulfiden domineren de Van der Waalsdanige concentratie, dat zij (nog) niet krachten. Omdat het watermolecuul een toxisch geacht worden; we1 kunnen zij insterke di-pool heeft, zullen polaire verbindirecte toxische gevolgen hebben, zoals dingen beter in water opgelost zijn. Zij PO4= voor de vorming van algen en worden daarom hydrophiel genoemd. Deze toxinen; hardheid, waardoor de pH en zullen minder goed op apolaire adsorbentia daarmee het oplossend vermogen voor worden geadsorbeerd, maar beter op een zware metalen wordt vastgelegd; bromide, polaire adsorbens. waaruit met chloor bromoform kan worden Apolaire stoffen zullen minder goed in gevormd. water worden opgelost en beter worden geadsorbeerd op apolaire adsorbentia. Afb. 50 - Adsorptie-isotherm van Trichlooretheen. Deze verbindingen en adsorbentia worden A TCE ~ e a d r ~ r b e e r d hydrophoob genoemd. Actieve kool, hetzij d.1, GAC in de poeder-(PAC), hetzij in korrelvorm (GAC), is het meest gebruikte adsorbens in de drinkwaterbereiding, meestal voor de verwijdering van organische stoffen. Actieve kool is een verzamelnaam. Het kan uit vele soorten koolstofhoudende grondstoffen worden bereid, zoals hout, turf, steenkool, bruinkool, cocosnoot etc. Er zijn ook vele soorten ionenwisselaars in de handel: sterk- en zwak zure kationwisselaars, sterk- en zwak basische anion- 1 in TCE.gesdrotbeerd tn gr/kg GAC / l o g 0 ; log 1.5 . 0.55 109 C 0;1.5 c O ' ~ ' I Afb. 5b - Dzcbbellogarit~ilische adsorptie-isotherm vair tiichlooretheer~. Verder de anorganische verbindingen, die meestal in kleinere concentraties voorkomen, waartoe de groep van m a r e metalen behoort, zoals: Pb, Cu, Cd, Zn, Hg, Ni, Cr en Co. Deze komen vaak voor in concentraties, die we1 schadelijk geacht worden. In de tweede plaats is in de groep van organische stoffen een aantal stoffen te onderscheiden, die in drinkwater om de volgende redenen ongewenst zijn: - toxiciteit, zoals: vluchtige en niet vluchtige chloorhoudende verbindingen; poly-aromaten, fenolen, etc. - reuk, kleur en smaak nagroei - THM-vorrning uit precursors - potentiele vorming van reuk, kleur enlof sinaak tijdens distributie. Tenslotte is een aantal biologische verontreinigingen te onderscheiden, zoals bacterien, virussen, algen, hogere organismen, etc. [4] 3.2. Adsorptie in vergelijkiitg inet andere processen Om na te gaan of adsorptie tot verbetering van de drinkwaterkwaliteit leidt, lijkt het raadzaam dit te doen met de scope op alle in de drinkwaterbereiding toegepaste zuiveringstechnieken. Een groepsgewijze indeling van a1 deze processen kan de volgende zijn: oxidatie, m.b.v. 02, 03, H202, C12, NaC10, ClO2, KMn0.k - - adsorptie, m.b.v. PAC, GAC, coagulatie, filtratie, ionenwisselaars - filtratie m.b.v. filtermedia - hyperfiltratie, m.b.v, membranen - destillatie - strippen, m.b.v, lucht - sedimentatie - milieugevolgen - kosten E l E4 0 CHBr, CHBr2CI CHBrCI2 CHCI, weeks -t Ter adstructie zullen hier twee voorbeelden volgen: Voor de verwijdering van trichloor&heen (TCE) kan uitsluitend korrelkool worden gebruikt. De adsorptie-isotherm is bepaald, zoals weergegeven in afb. 5a en b. Het ruwe grondwater te Hilversum bevat 1000 tot 1500 ,ug TCE/l; het overige organisch stofgehalte ligt laag (KMnOr-getal -.. 3 mg/l). Het gehalte aan TCE in drinkwater dient bij voorkeur zo laag te zijn, dat het niet aantoonbaar is, maar in ieder geval niet hoger dan 1 ygll. In het kader van bovengenoemde factoren kunnen de volgende conclusies worden getrokken: - door middel van adsorptie op korrelkool is een zeer goede verwijderhg van TCE mogelijk Afb. 6 - THM-klant in het water na langzame umdfiltratie. - kristallisatie, m.b.v. entmateriaal vorming van butyldisulfide, bacteriien, hogere orgadsmen, nitrosoarnines en endo- biolo&che degradatie, m.b.v. biologisch tokes. actieve filtermedia. Bij het gebruik van bepaalde ionenwisselaars om de hardheid van water te verlagen Er van uitgaand dat de gebruikte hulpkunnen weliswaar bijvoorbeeld Ca2+ - en stoffen als zodanig voldoende grote zuiverMP+- ionen worden verwijderd, maar kan heid bezitten, m.a.w. geen ondergewenste de Na+-concentratie toenemen. Bovendien verontreinigingen bevatten - hier wordt kunnen indirecte gevolgen van een bepaald streng op toegaien -is oxidatie het enige zuiveringsproces zich voordoen, zoals de in de bovengenoemde processen, waarbij reeds genoemde verhoogde produktie van stoffen in andere, met nieuwe eigenschapbromoformen bij chloring van een water pen, worden omgemt, terwijl d e andere met een verlaagd organische stofgehaltein processen in het algemeen bedoeld zijn en het geval er zich voldoende bromide in dat als zodanig ook meestal functioneren om water bevindt. stoffen te verwijderen. Door oxidatie met Bij een hardheidsverlaging met ionenwisseozon kunnen peroxides en door oxidatie la.ars kan een pH-daling optreden, waarmet chloor of chloorderivaten kunnen gedoor het oplossend vermogen voor zware chloreerde verbindingen, chlorieten of metalen toeneemt. In dergelijke gevallen zal chloraten worden gevormd. bovendien een pH-correctie nodig zijn. Elk Deze groepen dienen elk apart uit het oogproces, ook het adsorptie-proces, heeft zijn punt van de genoemde doelstellingen vap eigen resistente stoffen, randverschijmelen zuivering, waaronder de volksgezondheid, en randvoorwaarden. krltisch te worden baien. Het middel mag Het is derhalve onmogelijk universele uitniet erger zijn dan de kwaal. spraken te doen omtrent eenduidige kwaliDoor echter hetzij de vorming van oxidatie- teitsverbeteringen door het adsorptie-proces. produkten zoveel mogelijk te voorkomen, Evenals ook alle andere processen zal ook hetzij de genoemde produkten door een het adsorptieproces in de context van het volgende zuivering zoveel mogelijk weer totale zuiveringssysteern moeten worden te verwijderen, kan men in een totaal bekeken. zuiveringssysteem de negatieve facetten Bij het doen van e n keuze voor een minimaliseren en de positieve effecten opzuiveringsstap zullen steeds de volgende timaheren. In de voordracht van Dr. J. Kruithof zijn reeds enkele voorbeelden factoren in de beschouwingen betrokken dienen te worden: van negatime effecten van verschillende zuiveringstechnieken vermeld, ook van - effectiviteit adsorptieprocessen,zoals actieve koolfiltratie: de uitspoeliag van zware metalen, poly- - neveneffecten cyclische aromaten en van fines en de - stabiliteit - de looptijd van een koolvulling is kort, daardoor kostbaar en vraagt veel energie - vanwege wisselende ingangsconcentraties, voldoet effluent in enkele gevallen niet aan de norm. De laatste twee beperkingen kunnen worden opgeheven door met behulp van stripping over een geperforeerde plaatbeluchter het TCE-gehaltemet minstens 99 % tot een constanter niveau te verlagen. Dan wordt het TCE-gehalte 5-10 pg/l. Dit ligt in het nagenoeg lineaire deel van de adsorptieisotherm en kan de looptijd van de koolfilters met een factor 4-5 worden verlengd. Hierdoor worden de exploitatiekosten sterk verlaagd; evenals het energiegebruik, bovendien wordt de stabiliteit van de effluent-kwaliteit vergroot. Met het water van de duinwaterleiding van GemeentewaterleidingenAmsterdam zijn in een negental zuiveringssystemen de invloeden van de volgende zuiveringstrappen vergeleken: hardheidsverlaging ozonisatie actieve koolfiltiratie langzame zandfiltratie veiligheidschloring In a%. 6 zijn de resultaten weergegeven voor 8 proehystemen en vom de praktijksi'atie van de duinwatefleiding. Hieruit zijn onder meer de volgende conclusies te trekken: - verwijdering van organische stof door adsorptie op GAC (actieve kool in komelvorm) het grootst - verwijdering van precursors m.b.v. GAC het grootst Onderzoek naar de relatie drinkwater en gezondheid voor het verder ontwikkelen van de kuuroord plannen. En zo kunnen we in De mens is zich a1 lange tijd bewust van Nederland niet meer heen om de vraag de invloed die chemische bestanddelen van wat er waar is van a1 die oude verhalen water op zijn gezondheid kunnen uitoefeover geneeskrachtige bronnen. Als de toxiciteit van bromoformen hoger is nen, echter zonder precies de oonaak van In het eerste deel van deze voordracht dan van chloroformen zoals door sommige die werking te doorgrodden. Uiteraard zijn wil ik stilstaan bij de buitenlandse ervaring onderzoekers wordt beweerd, maar ook rond het gebmik van water ook allerlei op het gebied van de geneeskrachtige door anderen wordt weersproken, dan is de fantasieen ontstaan, die er vermoedelijk werking van drinkkuren en andere onderverlaging van het organisch stofgehalte toe hebben geleid dat theorieen over een delen van de zogenaamde 'hydrotherapie'. geen verbetering. heilzame werung van water in het nuchtere In het tweede deel staat de keenijde van Dan zouden, als het ruwe water voldoende Nederland a1 spoedig van tafd zijn geveegd, de medaille, de mogelijk nadelige ef fecten bromide bevat, adsorptie op actieve korrelIn de streken ten oosten en ten zuiden van consumptie van chemische bestandkool en veiligheidschloring met behulp van van ons land is men tot op de dag van ddlen van water, op de voorgrond. Op dit chloorgas of chloorbleekloog elkaar uitpunt is de laatste jaren een sterk vergrote sluiten. publieke belangstelling en een intensivering Dan komt de vraag of desinfectie na een van de onderzoeksinspanningen te constalangzame zandfiltratie nog we1 nodig is en teren 'in West-Europa en Noord-Amerika. zo ja of een ander desinfectans zoals Na een korte beschouwing van de hoeveelchloordioxide is te prefereren. heid water die de Nederlanders consuriieren Maar voor alles is meer duidelijk inzicht zal worden stilgestaan bij de voor de gein de toxiciteitsniveaus van de verschillende zondheid meest relevante bestanddelen van verbindingen in het bijzonder en van verwater. Daarna zal in het bijzonder aanschillende waterkwaliteiten in het algemeen dacht worden besteed aan het onderzoek vandaag echter een andere mening toenodig. naar de relatie tussen drinkwater en gedaan. En het geloof elders lijkt ons land cardiovasculaire aandoeningen resp. kanker. niet langer onberodd te laten. Kuurreizen 3.3. Toxicologische slotbeschouwing Tenslotte zal getracht worden de raakvlaknaar het buitenl~ndzoals het Oostenrijkse In de eerste plaats ontbreekt het aan adeken aan te geven tussen de oude gebruiken Badgastein en het Roemeense Herculane quate testmethoden om te kunnen beooren het tegenwoordige toxicologischeworden sinds kort via de pers aan de man delen of de ene stof of watersoort meer of epidemiologische onderzoek. minder toxisch, carcinogeen of mutageen is gebracht. Tot ieders verbazing worden er serieuze plannen ontwikkeld om in het dan een andere stof of watersoort. Dit is nodig om de vraag te lcunnen beantwoorden Groningse Nieuweschans een kuuroord te 2. Over de geneeskrachtige werking stichten waarbij de woegere glorie van het of door adsorptie een verbetering van de van bronwater Scheveningse Kurhaus zou moeten verblewaterkwaliteit kan worden bereikt. 2.1. Voorkon~envan kuuroorden ken. Koddigde Vrij Nederland 18 augustus Bovendien kan deze vraag niet Gnduidig 1979 nog smalend aan 'Nieuweschans Bronwateren worden ingedeeld naar de worden beantwoord, vooral als men niet wordt het Baden-Baden van de veenaard van de chemische hoofdbestanddelen alleen de directe maar ook de indirecte kolonien', op 7 januari 1980 nam zelfs de en naar de temperatuur. gevolgen in de beschouwingen betrekt. Grofweg kan een onderschei'd in 4 klassen Steeds zal het totale winnings-, zuiverings- NRC de moeite te vermelden dat het gemaakt worden zoals vermeld in tabel I en distributiesysteemintegraal moeten wor- Ministerie van Economische Zaken f 250.000,- subsidie voor een proefboring [Tissandier, 18731. Per klasse is nog een den beoordeeld 0.a. op zijn gezondheidstweedebg te maken in koude en thermale merites om tot een afgewogen verantwoord had verleend. In juni 1980 mddde de pers dat de boring geslaagd was en dat het bronnen. Vaak is een bron in meefdere systeem te komen. Academisch Ziekenhuis in Groningen klassen tegdlijk in te delen zodat het interme had voor het zoute jodiumhouclassificeren een arbitrair karakter draagt. Literatuur dende bronwater met het oog op de Een recent indelingsoverzicht geeft Quentin 1. De Leeuw den Bouter, J. A. en De Nie, L. H. behandellng van huidziekten. Tenslotte [1969]. Fysisch-Technische scheidingsmetlaoden. DUM meldde de Volkskrant 5 december 1980 (1967), 15. Een interessant overzicht van Franz Simon dat het Midsterie van Ewnomische Zaken 2. Heertjes, P. M. 20e vakantiecursus 1968. [I8391 faat de versprdding van het gebruik ca. f 600.000,- beschikbaar had gesteld pag. 70 e.v. - in de systemen met sterkste verlaging 1. Inleiding van organisch stofgehalte, het hoogste gehalte aan bromoformen na c'hloring. 3. KIWA-~nededelingnr. 64 (1981) 1. 4 . EG-rlchtlijnen, de Raad van Europese Gemeenschappen 1980. 5. Mattson, J. S. and Mark, H. B. Activated Carbon. Marcel Dekker, inc. New York, 1971. TABEL I - Globale indeling bromvateren volgens Tissandier (1873). Klasse Kenmerken Voorbeeld Toegeschreven werking Koolzuurhoudend Afgifte vrij koolzuur aan atmosfeer Wiesbaden (D) Bevordering spijsvertering Zouthoudend Hydrocarbonaat- en sulfaathoudend Vichy (F) Bestrijding ingewandstoornissen, jicht, nierstenen, huidaandoeningen IJzerhoudend Uitvlokkimg ijzerhydroxide bij beluchting, soms aanwezigheid spoormetalen als arseen en lood spa (B) Bevordering spijsvertering Zwavelhoudend Oplosbare sulfiden Barbges (F) Heling van verstuikingen en stijfheid van gewrichten TABEL I1 - Voorlcori~ertvan geneeskrachtige bronrleil in Europa in de 19e eeuw (Franz Simon, 1839). Aantal bronnen naar type Land Beigie Denernarken Duitsland Engeland Frankrijk Griekenland Italie Nederland Oostenrijkse staten (incl. Hongarije, Tsjechoslowakije) Portugal Rusland Spanje Zweden Zwitserland Totaal Therrnaal Koolzuur- Zout IJzerhoudend houdend houdend - - - 2 29 2 63 6 92 - - 68 49 18 4 7 Zwavelhoudend Overig 10 4 137 5 28 - - - - 29 15 - - 16 1 10 9 397 37 115 6 178 1 3 53 4 11 - Totaal 61 8 2 - - 8 - 48 47 18 48 22 13 196 1 15 - - - - - 12 - - - 5 263 8 148 10 119 17 1 1 5 285 - 1 51 1 2 41 1045 18 van geneeskrachtige bronnen ('Heilquellen') in Europa zien in het eerste deel van de vorige eeuw. Een samenvatting hiervan geeft tabel 11. Opvallend is de mime verbreidheid in Duitsland, Frankrijk, Italie, de 'Oostenrijkse' staten, Zwitserlad en Rusland. Ook in Engeladd is in die tijldhet gebruik behoorlijk populair. En tot op de dag van vandaag vinden in Engeladd discussies plaah over heropening van het in 1976 gesloten kuuroord rond de uit de r o m e h e tijd daterende thermale bronnen te Bath [Woltz, 19801. De Engelse medische stand lijkt de hydrotherapie met geneeskrachtige rnineraalwateren echter voorgoed de rug te hebben toegekeerd [Harris, 19721. Het enige kuuroord waarmee Nederland in het verleden te boek stond is het &bad te Scheveningen. Het gedenkboek van Mr. Adam Zijlstra [I9791 over 160 jaar Kurhaus biedt de volgende informatie: 'Het kleine houten badhuisje, dat Jacob Pronk in 1818 op het Scheveningse duin . . . liet zetten . . . . verwierf zich a1 gauw de naam: 'Pronkenburg'. Met zijn vier badkamertjes, waar'in men in een volume van 36 ernmers zijn bad kon nemen in tot 25 " RCamur verwarmd zeewater . . . . bleef 't een nederig 'etablissement'. Dr. Moll, een Arnhemse huisdokter berichtte in zijn 'Gemeenzame brieven over het Scheveninger Zmbad' uitvoerig over het nieuwe wonder. Eerst warme, allengs koelere binnenbaden en dkn . . . . het waagstuk van het bad in open zee . . . ; tot slot het drinken van zeewater, dit alles wordt aanbevolen als onfeilbaar panacee tegen zo uiteedopende kwalen als 'reumatische pijnen, verslapping der buikzenuwvlechten en der spiervezden van het darrnkanaal, veflammingen, huidziekten, hardhoorig'heid, bloedophooping naar het hoofd enz. enz. . . .' Het duurde dan ook niet lang of Pronk ging uitbreiden. - 7 13 128 - 1 107- 2.2. Waaruit bestaat een hydrotherapie Rond 1800 waagden beroemdheden als Goethe zich aan een waterkuur om genezing te vinden van hun ziekten. Goerhe vertoefde in Bad Lauchstiidt bii Hal!le om van zijn pijrilijke nierkolieken af te komen [Boerner, 19791. De hydrotherapie kent vele varianten, a1 naar gelang het klachknpatroon en de eigenschappen van het locale bronwater. In het algemeen zijn de volgende ondeidelen te herkennen: - Mootstelling van de huid (ba'den) - Mootstelling van de ademhalingswegen (inhalatie) - blootstelling van de ingewanden (consumptie). Blootstelling van de huid en7inhalatie vinden doorgaans tegelijk plaats tij'dens het baden in bij voorkeur thermale bronnen. Ook zijn er in badhuizen speciale voorIn 1916 beschikt het Kurhaus in de zieningen voor het inhaleren van aerosolen 'Binnenbaden' en het 'Inhalatorium' over van het bronwater. een reeks van exofische varianten zoals: De geneeskrachtige werking van de baden, - een bad met 'kreuznacherzout f 1,25 waaraan meestal ook fysiotherapeutische - een bad met dennenaalden extract f 1,25 facjiteiten zijn verbonden, berust primair op de ontspannende invloed die uitgaat - mn jo'diumbad f 190 van het oddergaan van de kuur en de aandacht voor de kwaall [Harris, 19721. - een koolzuurbad Toch lijkt het niet eerlijk hiermee de zaak - een stijfse'l'bad ge'hed af te doen. Het voert te ver ge- een lichtbad detailleerder op deze problematiak in te gaan, maar oriderzoekingen wijzen op een - een stortbad breed scala aan mogelijke fysiologische - een horizontale douche effecten zoals: Een stenen gebouwtje verving al in 1820 het primitieve houten 'debuut'. Op het wandelhoofd serveert men per glas natuurlijlce bronwateren zoals Vichy, Karlsbad, Vittel, Ems en Evian. het stimuleren van het immunosvsteem in de ademhdingswegen [Chevance, Lesourd, 19781 - - het genezen van huidaandoeningen en Koftom, de in de Verenigde Staten recent gesignakerde rage van het geven van een zgn. 'water-party' waarbij Franse mineraalwateren worden geserveerd onder het motto 'from the center of the eafth . . . to your health' heeft zich reeds in vergelijkbare vorm aan het begin van deze eeuw afgespeeld op de Scheveningse boulevard. Dat deze nieuwe gewoonte van mineraalwater wnsumptie snel om zich heen grijpt blijkt uit de verdrievoudiging van de omzet in de US in de periode 1967-1977 tot een omzet van 200 miljoen dollar in 1977 en de verdub'kling van de omzet in Nederland in de jaren 1977-1979 (58 miljoen liter in 1979). Is het overdreven van een revolurie te spreken? Men grijpt als alternatief voor alcohollische drank en met het oog op de caloriewije eigensdhappen naar de eeuwenoude bronwateren zoals Spa, Contr&xeville,Ev'ian en Perrier en hoopt tevens te profiteren van de aangeprezen eherapeutische krachten. geslachhziekten als syphilis door contact met zwavelhoudende of jodiumhoudende wateren [Caujolle, 19571, [Zorin, 19731, [Manganelli, Novelli, 19751 het verlichten van de pijn van rheumatische aandoeningen waarbij jodide mogelijk een rol speelt [Garner, 19761 - - het stimuleren van de hypofyse door contact met radioactieve en zwavelhoudende waterdamp [Caujolle, 19561. Gezien ons onderwerp zal langer stil worden gestaan bij de in de literatuur beschreven effecten van een drinkkuur op de gezondheid. 2.3. Geneeskrachtige effecten van drinkkuren Daar leidingwater in het algemeen en rnineraalwater tifdens een drinkwaterkuur in het bijzonder het hoofdbestanddml van de dage'lijkse vochtopname van de mens uitmaken is het niet verwonderlijk dat de watersamenstefing invloed uitoefent op de spijsverteting en de daarmee samenhangende verschijnselen. Drinkkuren worden aangewend voor de bestrijding van maagzweren, verstopping, lever-, gal- en pankreaskwdlen en van nierstenen. Veelal vormt de drinkkuur een waardevolle aanvulling op de door een arts anderszins voorgeschreven therapie. Een tamelijk uitgebreide literatuur is voorhanden over de wetenschappelijke betekenis van drinkkuren [Brailski, 19691, [Willert, 19691, [Schmidt-Kesser, 19691, [Koleskr, Dobis, 19691, [Stoicescu e.a., 19721, [Bauer, 19731, [Mielke, 19781. De primaire werking van een intensief mineralwater gebruik is het doorspoelof verdunningseffect, waardoor de pH van een zure maagtrihoud stijgt, de neiging tot afzetten van histallen in de nieren daalt en uitspoeling van infectieveroorzakende bacterien in de ufinewegen wordt bevorderd. De belangrijkste bestandddlen van mineraalwateren zijn vermoedelijk het HC03-ion en het S0*2--ion. Natriumbicarbonaatwateren hethen een alcaliserend effect op de maaginhoud hetgeen tot vermindering van maagpijn leidt. Mineraalwater met een hoog zoutgehalte leidt door de hoge osmotische druk tot een snelle leging van de maaginhoud in de twaalfvingerige darm. Adderzijds stimuleren wateren met een hoog calciumsulfaatgehalteen met vrij koolzuur de vorrning van maagzuur hetgeen bij personen met een geringe maagzuurproduktie van bdang is. Sulfaatwateren leiden tot een verhoogde activiteit van de gal en de alvleesklier en bij daarvoor gevodige personen tot een versnelde stoelgang. Als gevolg hieman zouden ook bepaalde leverkwalen worden verminderd. 2.4. Mythe en waarheid Wanneer men tracht het geheel van beweringen en onderzoeksresultatente overzien dan lijkt ook hier de wmheid in het midden te liggen. Er zijn duidelijke aanwijzingen dat een regelmatig gebruik van watertypen met een bepaalde minerale samensteling maag- en darmziekten hdpen genezen, een stimulerende invloed op de gal- en alvleeskliersecretie uitoefenen en het optreden van 0.a. nierstenen tegengaan. Gezien deze bevindingen is het niet onmogelijk dat de samenstelling van het geconsumeerde water nog verderstrekkende indirecte gevolgen heeft voor de gezondheid, zoals gevolgen op het cardiovasculaire systeem en op het functioneren van de lever. Het lijkt dan ook niet onwaarschijdijk dat bij een grotere onderzoeksinspanning op dit gebied, zoals momenteel w d plaatsviddt t.a.v. de gezondheidsaspecten van de minerale samenstelling van het leidingwater, verrassende verbanden aan het licht kunnen komen. Tevens vormen deze oude wijsheden een stimulans om door te gaan met het huidige onderzoek op het gebied van de 'openbarewatervoorziedng en de volksgezondhdid. 3. Water consumptie in Nederland Daar het voor de gezondheid van belang is hoeveel water dagelijks wordt gedronken en weilke belasting aan chemische bestandddlen hiervan het gevolg is dient de hoeveelheid Ididingwater die door Nederlanders wordt geconsumeerd nader te worden bezien. Volgens een studie van het RID en het Centraal Bureau voor de Statistiek maring e.a., 19791 bedraagt de gemiddelde totale consumptie van leidingwater in Nederland 1,14 liter per hoofd per dag. Interessant hiefbij is dat de ldiidinngwaterconsumptiein absolute zin toeneemt bij het opgroeien, maar dat de dagelijkse waterconsumptie/kg TABEL 111 - Spreiding in consunlptie van leidingwater in Nederland (Haring e.a., 1979). % van de personen hoeveelheid (liters,dag) 0,s 0,l > l,o > 1,8 > 2,2 > 3.3 > 4,4 > 5,9 TABEL IV Voedingsstof Arsenicum Calcium Chloride Chromium Fluoride Fosfor Jodide Kalium Koper Magnesium Mangaan Molybdeen Natrium Nikkel Selenium Silicium Vanadium IJzer Zink [ - lichaamsgewicht bij babies (0,15 l/kg) bijna een factor 10 hoger is dan bij ouderen ,(0,016 l/kg). De bdasting met drinkwaterbestanddelen van babies is dus 10 x hoger dan uit de gebruikelijke berekeningen voor volwassenen naar voren komt. Een andere belangrijke factor is de relatief grote spreiding in de hoevedheid individueel geconsumeerd water. Zo blijkt uit tabel I11 dat 1 OJo van de bevolking dagelijks meer dan 3,3 liter drinkt en ca. 0,l O/o meer dan maar liefst 6 liter / dag. Gezien deze f eiten is het van belang de in de literatuur doorgaans gehanteerde hoeveelheid van 2 liter/ dag (EPA, 1976) [Health and Welfare, Canada, 19801 voor crivische waterbestaaddelen tevens te evalueren bij consumptievolumina die een factor 3-10 hoger liggen. 4. Voor de gezondheid relevante waterbestanddelen Het spreekt voor zich dat uit gezondheidsoogpunt vooral aandacht moet worden besteed aan die waterbestanddelen waarvoor de &inkwaterbijdrage aan de totale dagelijkse blootstelling redelijk groot is. Recent is door de US National Academy of Sciences een dergelijke evaluatie opgestdd voor de voor de opbouw van het menselij'k lichaam noodzakelijke rninerale bestanddelen van drinkwater (NAP, 1980). Op basis van de gemiddelde waarden blijkt uk deze tabel r&ds dat drinkwater een hoofdbron (> 10 O/o bijdrage) is van calcium en fluori'de alsmede van de metalen koper en vanadium. Rekening houdend met de grote variaties in waterconsumptie per Bijdrage van drinkwater aan minerale voeding. Gemiddelde totale dagelijkse blootstelling (mgldag) 0,Ol 1000 9000 0,07 1 1500 03 4000 2 300 3 02 (1) (1) (2) (1) (2) (1) (1) (1) (1) (1) (1) (2) (1) (2) (1) (2) (1) (1) (2) 0,3 (1) 02 (1) (2) geen data (1) 02 (1) 20 (1) (2) 15 (1) (2) Gemiddelde concentratie in Nederlands drinkwater (mgb) (3) (4) (5)) Gemiddelde waterbijdrage in % 0,0003 100 30 [ 0,00011 093 0,03 0,003 3 0,3 10 [ 0,Ol 1 0,0001 30 0,003 I O,@Joll 10 0,003 0,1 03 ] : schatting op basis RID metingen en literatuurgegevens uit buitenland (1) (2) : NAP (1980) : Health and Welfare Canada (1980) : Zoeteman en Brinkmann (1976) : Zoeteman (1980) : Haring e.a. (1980) (1) (2) (3) (4) (5) TABEL V - Bijdrage van drinkwater aan totale expositie aan verontreinigingen. Verontreiniging Gerniddelde totale dagelijkse blootstelling (mgldag) (2) Gemiddelde concentratie in Nederlands drinkwater (mgm (3) (4) (5) Gemiddelde waterbijdrage in qo ANORGANISCH TOTAAL STERFTE Asbest Barium Cadmium Kwik Lood Nitriet Nitraat Strontium Sulfaat Zilver ORGANISCH AldrinlDieldrin 3,4 Benz(a)pyreen Chloroform DDT-complex PCB's Ththalaten * [ 1 (1) (2) (3) (4) (5) [ 0,003 1 0,001 0,1 [ 0901 1 I0,l I 1 0.1 1 < 0,00001 0,000003 0,03 < 0,00001 [ 0,~Oll 0.001 < < 1 1 60 < 1 < 1 2 : Deze concentratie komt overeen met ca. 0,3 x 108 vezeIs/liter : Schatting op basis van RID metingen en literatuurgegevens (1) en (2) : NAS (1977) : Health and Welfare Canada (1980) : Zoeteman en Brinkmam (1976) : Haring e.a. (1980) : Zoeteman (1980) leeftijdsgroep en per individuele v~lwassene zal dddelijk worden dat drinkwater een belangrijlce rol 'bij de voedhg kan spelen. In mindere mate (1-10 % bijdrage) geldt dat in om l a d voor stoffen ak arsenicum, jodium, magnesium, nawium, Well, ijzer en zink. Uiteraard spelen tevens andere factoren zoals de resorbeerbaarheid uit het spijsvertefingskanaal een rdl bij ,bet evalueren van de betekenis van betaaddellen van drinkwater. Een soortge'lijke evaluatie is ook opgezet voor enkele anorgbische en organische vero&Mgingen van drinkwater, zoals weergegeven in tabel V. Deze tabel geef%geen uitputtende opsomming van de hdrinkwater aangetoonde verontr&igingen maar laat zien dat er ook in deze groep we1 degelijk stoffen zijn die via het &inkwater in belangrijke mate aan de totale dagelijkse blootstellitl'g bijdragen. Onder de anorganische stoffen zijn dit met name lood, strontium en sulfaat en in mindere mate bmium en nitraat. Onder de lcleine groep van beschouwde organkche microverontreinigingenspringt chloroform in het oog. Ook andere gehalogeneerde koolwaterstoffen die vwlvuldig in drinkwater kumen voorkomen zoals Wichlooretheen en de vele m g diet geideneiceeide verbindingen die tijdens de behandding van water m.b.v. dhemische oxidrrtie ontstaan d e n voor e n gruot dee1 via de waterroute de mens bereiken. V e l minder is dit het geval voor de vetoplosbare bestrijdings- middelen en de sterk op vaste deeltjes adsdberede p6lycyclische aromaten. In het vervo1'g zal omw'ille van de beschikbare ruimte alleen aandacht worden besteed aan de waterbestaxrddelen die mogelijk in verband staan met hat%-en vaatziekten en kanker. 5. De relatie drinkwater en hart- en vaatziekten 5.1. Belangrijkste doodsoorzaak De afgelopen jaren vertoorrt het sterftecijfer in ons land een licht dalende 'tendens, zoals weergegeven in afb. 1. Onder de doodsoonaken neemt de sterfte aan harten vaatziekten met bijna 50 % van het totaal de belangrijkste plaats in. Uit diverse epidemiologische studies is gebrleken, zoals straks zal worden k h r e v e n , dat minerale bestanaden van het drinkwater statistisch zijn gecorreleerd met cardiovasculaire sterfte. Daarom kan zonder overdrijving worden g&eld dat het ophelderen van het verband tussen de minerale samenstellhg van drinkwater en de sterfie aan hart- en vaatziekten op dit moment de belangrijkste opgave is voor onderzoekers op hdt gebied van de gezondhddsaspecten van chemische bestanddelen van drinkwater. 5.2. Epidemiologische onderzoekingen Meer dan 50 studies in 9 landen zijn uitgevoerd op het gebied van de minerale samensklling,in het bijzonder de hardheid, van drinkwater en sterfte aan cardovas- I I Afb. I - Verloop van het sterftecijfer voor mannen en vrouwen in de periode 1969-1978. culzue ziekten [NAS, 19771 [Health and Wellfare Camda, 19801. In het algemeen komt u'i't deze zogenaamde 'ecologische' studies, wawbij vmfbij wordt gegaan aan individuele risicofactoren zozk rdken, vaedingsgewoonten e.d., naar voren dat in grote geografische eenheden hard water is gecorreleerd met een lage sterfte aan harten vaatdekten [N.A.P., 19801. Recent onderzoek in het Verenigd Koninkrijk .[Pocock e.a., 19811 he& bevestigd dat in dat land een zodanig verband bestaat, dat in de g&i&en met zadht water (ca. 25 mg/l CaC03) een 10-15 O/o 2rogere sterfte aan caf&ovascula!ire ziekten optreedt dan in gebieden met een matige hardheid (ca. 170 mg/l CaC03), terwijl een nog hogere hardheid wehig bijdraagt tot een verdere verlaging van de sterfie (&ie afb. 2). Het betreft een onden& in 234 steden bij Afb. 2 - Geomem'sche gemiddelde van de standaard mortaliteitsratio (voor alle mannen en vrouwen van 35-74 jaar met cardiovasculaire ziekten) voor steden gegroepeerd volgens de waterhardheid (waterhardheid: I MMOLIL = 100 mg/I CaCOs Equivalent) (Pocock C.S.1981). 1 1 -I s 1 SMR 120 QNGECORRIGEERD +-4 GECORRIGEERD WOOR KLIMAAT EN SOCIOECONOMISCHE FACTOREN I o,i-1o,s-lo,g-1 la-1 i,7-1 2r-12,s-I 2,g-1 WATER HARDHEID ( mmol 1 I) I id id 201 4 4 471 331 221 AANTAL STEDEN 4 3d I mannen en vrouwen in de leeftijdsklasse van 35-74 jaar over de periode 1969-1973. Het berekende verhoogde sterfterisico van 10-15 % is reeds gecorrigeerd voor de invloed van socio-economische en klimatologische factoren (% handarbei'ders, autobezit per huishouden, % dagen met regen, gemidddde dagtemperatuur) welke alle ook hoge correlaties met de cardiovasculaire sterfte vertoonden. In Nederland zijn de resultaten van het epidemiologische onderzoek minder eenduidig ([Zielhuis, Haring, 19811, hetgeen moet worden geweten aan het geringe aantal voor onderzoek in aanmerking komende steden (17 tot 30) en de kleinere sprdiding in hardheid vergeleken m& de situatie in Engeland. Zo komen in Nederland relatief weinig gebieden met zeer zacht water voor waar het te venvachten negatieve effect julst het grootst is. Een samenvatting van berekende correlaties over het tijdvak 1958-1977geeft tabel VI. In het algemeen waren de corrdaliies evenals in Engeland iets sterker met calcium dan met magnesium. In de beschouwde periode traden geen significante veranderingen op in de hardheid van het drinkwater van de 17 bestudeerde steden. Het merkwaardige verschijnsel doet zich nu voor da't bij het beschouwen van een 30-tal gemeenten over de meest recente periode van 1971/ 1977, waarbij de 17 eerdergenoemde steden zijn inbegrepen (tabel VII), de statistische correlaties geheel verdwijnen (r = --0,01 voor mannen en r = - 4 1 1 voor vrouwen). Kennelijk is de gepresenteerde uitkomst een toevalstreffer en zijn grotere ondenoekspopulaties nodig om het vermoedelijk relatief geringe effect van waterhardheid op cardiovasculaire sterfte in ons land aan te kunnen tonen. Geconcludeerd moet dan ook worden dat ons land zich niet leent voor dit type studies, hetgeen gezien de recente uitkomsten van het Engelse onderzoek niet verwonderlijk is. Op basis van deze gegevens en het Engelse onderzoek komt de Werkgroep Gezondheidsaspecten Centrale Ontharding Drinkwater tot de voorlopige conclusie TABEL VI - Rangorde correlatie tussett leeftijdgestandaardiseerde cardiovasclrlaire sterfte over de periode 1958-1977 en water calcilrn~(geitleten in 1977) in 17 gerneenten in Nederland (inannen en vrouwen van 30 jaar en ouder). Periode Correlatie coefficient vrouwen mannen 195811962 196311970 197111977 - 0.31 - 0.45** - 0.36** * : ** : *** : p p p < 0.1 < 0.05 < 0.01 (eenzijdig) (eenzijdig) (eenzijdig) - 0.28 - 0.56*** - 0.36* TABEL VII - Spearr~lan's rangorde correlatie coefficienten voor de relatie tirsserz anorganische ~vaterbestanddelenen sterfte aan ischaen~ische hartziekten en nlaagkanker voor 30 steden over de periode 1971-1977 (Haring e.a., 1980). aangetoond [Haring, Zoeteman, 19801 dat door het veelvuldig toepassen van ontzuring van zacht en agressief water juist de harde wateren in de praktijk de laagste pH en de grootste metaalagressiviteit verIschaemische Maagtonen. Hoewel deze uitkomst de rol van hartziekten kanker Parameter mannen vrouwen mannen vrouwen uit het distributienet opgeloste metalen als lood en koper minder waarschijnlijk maakt Calcium -0,Ol -0,ll O,11 0,13 kan het niet worden uitgesloten dat mede Magnesium -0,19 -0,lO -0,22 -0,13 Natrium -0,281 -0,251 -0,12 -0,312 hierdoor het statistisch verband tussen de Chloride -0,241 -0,382 -0,06 -0,251 hardheid en de cardiovasculaire sterfte in SulEaat -0,342 -0,12 -0,392 -0,342 ons land moeilijk aantoonbaar is. -- + Hydrocarbonaat + 0,04 -0,04 + + 0,12 + 0,19 5.4. Evaluatie Hoewd het beeld in Nederland door de 2 geringe geografische omvang onduidelijk is moet op basis van omvangrijkere buitenlandse studies worden uitgegaan van een dat deslontharding tot een hardheid van relatie tussen de hardhdid van drinkwater ca. 150 mg/l CaC03 geen waarneembaar en verminderde cardiovasculaire sterfte, effect zal het3ben op de sterfte aan ischaevooral in gebieden met zeer zachte tot mische hartziekten. Daarmee is echter de matig harde wateren. oorzaak van het in andere landen gevonden Dit gegeven betekent dat ontharding van statistische verband nog niet opgehdderd zeer hard tot matig hard water geen aanen kan de vraag of zacht water zou toonbare gezondheidsrisico's met zich zal moeten worden opgehard nog rhet afdoenbrengen. Daar het mechadsme achter de de worden beantwoord. statistische relatie nog onopgehelderd is kan van een advies tot opharden van 5.3. Mogelijke verklaringen zachte wateren nog geen sprake zijn. HoeEen veel gehoorde verklaring wordt gezocht we1 diverse studies het waarschijnlijk maken dat de hardheidsbepalende stoffen zelf een in een beschermende werking van de bestanddelen die de hardheid zdf bepalen, gezondheidsbescherrnendewerking uitoefenen is het niet uitgesloten dat CCn of waaronder calcium, magnesium, strontium meerdere andere factoren tevens van belang en barium. zijn. Gezien de potentiele betekenis voor Een gering gehalte van deze stoffen in drinkwater zou leiden tot een tekort aan de volksgezondheid blijft verdere studie ter deze elementen in 'het dagelijkse voedselopheldering van de oorzaken gebo'den. pakket. Een argument ter ondersteuning Anderzijds is het van belang bij het evenvan deze hyporhese is dat volgens ondertueel toepassen van centrale deelonthardjng zoek van H&ing e.a. [I9801 zacht water met behulp van ionenuitwisseling de introtijdens het koken calcium onttrekt aan ductie van natriumionen zoved mogelijk te vermijden. Vooflopige resultaten van groenten zoals bloemkool, wortelen en andijvie. In hard water is dit effect geringer onderzoek van Calabrese en Tuthill [I9811 naar de invloed van consumptie door en het calciumgehalte neemt bij koken in scholieren van drinkwater dat ca. 110 mg/l sommige harde wateren zelfs toe. natrium bevat ten opzichte van drinkwater Een tweede theorie veronderstelt dat de in harde wateren veelvuldiger aanwezige met ca. 10Namg/l geeft een duidelijk spoorelementen een beschermende werking verschil in bloaddruk t e zien zoals tabel VIII Uustreert. hdbben. Hierbij wordt gedacht aan spoorelementen zoals vanadium, lithium en eventueel mangaan en chroom [NAS, 19771. TABEL VIII - Invloed 17an conslcntptie van drinkwater ?net een hoog (107 111gIl)resp. laag Zoals tabel IV laat zien verdient vooral (8 mgll) natrilirngehalfe o p de bloeddruk van vanadium aandacht. Overigens zijn er voor 3e jaars scholieren (high school) (Calabrese, elk van de genoemde dementen hypothesen Tuthill, 1981). geopperd ter verklaring van hun eventuele Bloeddruk (mrn Hg) werking. Drinkwater Drinkwater Een derde theorie veronderstelt dat zachte met met wateren vaker corrosief zijn dan harde 8 mg Na/l 107 mg Na/l Categorie wateren en dat de zachte wateren daardoor Jongens (n = 145) (n = 181) hogere gehalten bevatten aan uit het dis- systolische b.d. 98,O 101,l Mbutienet opgeloste toxische metalen als 53,7 56,3 - diastolische b.d. cadmium, lood, koper en zink. Zoals uit Meisjes (n=117) (n=165) de tabelfen IV en V blijkt zouden vooral - systolische b.d. 953 97,9 lood en koper potentied een rol kunnen - diastolische b.d. 54,5 58,l spelen. In de Nederlandse iituatie is echter 1 p p < 0.1 (eenzijdig) < 0.05 (eenzijdig) verschil tussen het roken van 1 B 2 sigaretten meer of rninder per dag. Tevens 6.1. Drinkwaterverontreinigingen en is het haast ondoenlijk dergdijke kleine kan ker verschillen met epidemiologisch onderzoek, Veruit de meeste aan'dacht is de laatste dat gean rekening houdt met verstorende jaren bested aan de mogelijk kankerverfactoren, aan te tonen. wekkende eigenschappen van de groep van In opdracht van de Cornrnissie van de stoffen die bij chloring ontstaan. Uit Europese Gemeenschappen heeft het RID kwantitatief oogpunt is choloroform dan in Nederland een vergelijkbaar epidernioook een van de belangrij'kstekkende orgalogisch onderzodk uitgevoerd onder een nische verontreinigingen van drinkwater. bevollcing van 4,4 x 106 personen woonDaarnaast zijn echter vele andere gechloachtig in 19 gemeenten. Erikele resultaten reerde verbindingen in het drinkwater aanhieman zijn weergegeven in de tabellen getroffen die in dierproeven een carcinoIX, X enXI. gene werking te zien hebben gegeven. De resultaten hebben betrekking op de Voorbeelden zijn vinylchloride en 1,2 leeftijdsgroep van 35-64 jaar en op de dichloorethaan. periode 1965-1976 [Kool, 19801. Bij het Ook niet gechlbreerde carcinogene verinterpreteren van de resultaten moet bindingen kunnen in het water aanwezig worden bedacht dat in Nederland he't meest zijn, zoals benzeen als gevolg van grondge~ndustrialiseerdegebied ook he't gebied waterverontreinigingen 3,4 benzpyreen is waar de bevollcing doorgaans wordt meestal als gevdlg van het gebruik van voorzien van drinkwater dat is bereid uit laagwaardige koo'lteercoatings in diswibuoppervlaktewater. tiebuizen. Om die reden is ter vergelijking tevens de Hoewel uit deze opsornming blijkt dat ster£te aan longkanker 'bestudeerd naast de organische kanke~erwekkendestoffen in kankers aan de spijsverteringsorganen. Een drinkwater kunnen voorkomen is er nog tweede overweging bij interpretatie van de grote onduidelijkheid welke stoffen het gegevens is dat het waarsdhijnllijker is dat meest van belang zijn in dit verband. een effect van het drinkwater bij vrouwen Naast de groep van organische stoffen zijn optreedt dan bij mannen, daar mannen ook aaorganische watemerontreinigingen frekwenter buiten hun woonplaats water genoemd in verband met kanker. De bezullen consumeren dan vrouwen. langrijkste voorbeelden zijn asbestvezels Gezien deze overwegingen b i d t het ge[Millette e.a., 19811 [Toft e.a., 19811 en geven van het frekwenter voorkomen van nitraat waaruit in de maag nitrosamines blaaskadcer bij mannen wanneer het drinkTABEI IX - Correlatie tussen kmlkersterfte voor kunnen worden gevormd [Fraser en Chil35-64 jarigen over de periode 19654976 bij water uit oppervlakkewater is berdd vers, 19811. Over de vermeende caroinogebrzrik van drinkivater bereid ztit oppervlakte~vater (tabal IX) nauwelijks een basis om te ilerszrs grondivater in Nederland (onderzochte gene effecten van arsenicum is in wetenspreken van een bevestiging van de populatie 4.4 s 106 personen). schappelijke k i n g nog geen eenduidig Amerikaanse bevindingen. standpunt bepaald. Correlatie coefficient Ten aanzien van de corrdaties tussen Gezien de specifieke situatie van ons land, longkanker blaaskanker Geslacht kankersterfte en het chloroforrngehalte van waarbij het meest in het oog springt de het drinkwater wordt vooral voor de groep - 0,53 2 - 0,391 mannen bedreiging van de d+i&waterkwaliteit door vrouwen - 0,531 - 0,13 van maagkanlcer een wat consistenter beeld vervuiling van de bronnen met organische gevonden. Voor chloroform werd geen 1 : a < 0,05 (eenzijdig) stoffen, zal uitsluitend worden stilgestaan significante relaf3e met het voorkomen van 2 : a < 0,025 (eenzijdig) bij het onderzoek aan de organische verlongkanker gevonden. Merkwaardig blijft ontreinigirigen. Hiefbij zal achtereenvolgens dat voor vrouwen een lagere corrdatie TABEL X - Correlafie tzrssen kankersterfte voor aandacht worden besteed aan de resultaten coefficient optreedt dan voor mannen 35-64 jarigen en chlorofornlgehalte van het van: drinkwater in Nederland. (tabel X). - epidemidogisch onderzoek Het meest met de hypothese overeenstemCorrelatie coefficient mende resultaat wordt gevonden bij de - mutageniteitsonderzoek aan slokdarmkanker maagkanker Geslacht correlaties tussen het gehalte aan alkylconcentraten mannen 0,56 2 0,512 benzenen (tolueen, xylenen, ethylbenzeen, 0,21 0,31 1 - toxicologisch onderzoek aan individuele vrouwen C3-benzenen en (2-benzenen) en sterfte stoffen. aan maagkadcer en endeldarm(rectum)1 : cr < 0,1 (eenzijdig) 2 : < 0,05 (eenzijdig) Doe1 van het 'onderzoek is steeds de omvang van de risico's te kwantificeren. TABEL XI - Correlatie tussen kankersterfte voor 3564 jarigen en het gehalte van alkylbenzenen Tevens is het nodig de voor de mutagenel in Nederland. caroinogene werking verantwoordelijke Correlatie coefficient stoffen op te sporen teneinde de introductie dikke d a m endeldamlongslokdarm maagervan bij de bron of tijdens de zuivering kanker kanker kanker Geslacht kanker kanker terug te kunnen drin'gen. 6. De relatie drinkwater en kanker logische studies in de Verenigde Staten is recent opgestdd door het Subcommittee on Epidemiology van het Safe Drinking Water Committee van de US National Academy of Sciences [N.A.P., 19801 Het betreft een 10-tal studies, die bevolkingsgroepen vergelijken die via grondwater of oppervlaktewa'ter van water worden voorzien, en een dI'ieki1 studies waarbij de invloed van he't gehalte aan trihalomethanen in het drinkwater wordt vergeleken. AUe studies lijden aan onvolkomenheden zoals het diet corrigeren voor beroep, roken van sigaretten, gdbruik van alcohol e.d. Ook werd een enkelvoudige waarneming van het gehalte aan trihalomethanen representatief verondersteld voor de gehele blootstdlingsperiode. Er zijn geen studies in de Verenigde Staten verricht waarbij naar andere stoffen dan de trihalomethanen is ge'keken. De 'tweede groep van studies suggereert dat hogere gehalten aan trihalomethanen in d r i h a t e r geassocieerd kunnen zijn met een verhoogde frekwentie van blaaskanker. Wanneer er inderdaad een causaal ve?band zou zijn, zou een toename van de chloroform concentratie met 100 pg / l kunnen leiden tot een toename van 0,3 blaaskanker sterfgevallen/100.000 inwonersljaar voor mannen en van 0,2 gevallenl 100.000 inwoners/ jaar voor vrouwen. Men acht dit soort verschillen vergalijkbaar met het (Y 6.2. Epidelniologisch onderzoek Een evaluatie van een dertiental epi'demio- mannen vrouwen 1 : (u < 0,025 0,431 0,17 (eenzijdig) 0,28 0,572 2 : (Y < 0,05 (eelnzijdig) 0,401 - 0,05 0,24 0,592 0,481 0,30 bepalen van mutagene adiviteit met de Amestest wordt het mengsel stoffen ca. 1000 maal geconcentreerd via adsorptie op XAD hars gevolgd door elutie met bv. aceton. Gebleken is dat bij elutie met het tn!idder polaire diethfleter de mutagene stoffen niet van de XAD gedesorbeerd worden. Het betreft dm relatief polaire stoffen die bij de voorheen gebruikdlijke gaschromatografische ana'lyse niet zijn bepaald Ook heeft het mutageniteitsonderzoekgeleerd dat bij de Rijnwaterextracten de gem&en mutagene activiteit hoger is na meta'bole activering terwijl de gemeten mutagene stoffen in drinkwater geen metabole activering behoeven. Daarnaast blijkt bij h k e n van water do mutageniteit ervan niet Ye verdwijnen. Dit wekt ,& suggestie dat het de moeilijk oxideerbare, relatief p d s t e n t e en rdatief polaire orgadische 6.3. Mutageniteitsonderzoek stoffen zijn die het meest voor de mutageniteit van het drinkwater veran'twoofdeHet besproken epidemiologisch onderzoek lijk zijn. is direct gericht op de mens maar biedt Nader onderzoek met behulp van prepaweinig houvast ten aanzien van de wetenschappelijke bewijsvoering van de mogelijke ralliieve dunne laag chromatogafie en hoge druk vloeistof-vloeistof chromatografie oorzaken van schadelijke effecten. Voor $in& plaats om in deze bdangrijke kwestie dit lkabte m u men het liefst de stof of meer hdderheiid te krijgen. groep van stoffen in het water zien aanVast s'taat weil dat de relatief apolaire en getoond waarvan via dierproeven of uit v1uahtige stoffen waarover de laatste jaren bv. beroepsmatige bloot&eXngis komen zovwl te doen is, zoals chloroform, vinylvast te staan dat zij kankerverwekkend chlofide en tiiclrlooretheen, met de mutazijn. genitditsscreeningstesten niet worden meeHet mutageniteitsondemek met screengenomen. Dit is enerzijds het gevolg van ingstesten is een gebied dat hier tussen verdamping tijdens de bepalingsprocedure tigt. Wameer in een drinkwaterextract mutageniteit met bijvoorbee'ld de Ames test en adderzijds zijn een aantal van d a e vluchtige halogeenkoolwaterstoffen negatie wordt aangetoond is het niet zeker of de in de Ames test. stoffen ook als kankerverwekkend voor de mens moeten worden gezien noch is bekend Geldkkig is over de aanwezigheid van deze groep van stoffen en hun toxicolo~sche welke stoffen voor het gemeten effect verbetekenis uit dierproeven d het een en antwoordelijk zijn. Toch bieden de snelle mutageniteitsscreeningstestenveel perspec- ander bekend. tief, daar ze de meeste potentieel gevaar6.4. Toxicologisch onderzoek aan lijke stoffen opsporen en een sturende inindividuele stoffen vloed uitoefenen op het omvangrijke analytisch-chemische onderzoek dat nodig is Tot de groep van Vluchtige vermoed9lijk om de aard van de mutagene stoffen cardinogene stoffen die voor drinkwater vast te stden. De laatste jaren is in van belang kumen zijn behoren: Nederland door het RID daarom veel aandacht aan dit onderzoeksgebied besteed. - chloroform Ook is een gezamedijk onderzoekprogramrna met de VEWIN en het KIWA voor de komende jaren opgesteld waarbij - 1,2 dichloorethaan de KIWA-RID Comrnissie Toxic@logie een begeleidende functie v d t . - vinylchloride Uit 'het tot nog toe uitgevoerde RIDTen aanzien van de veelal bij grondwaterodderzoek [Van Kreijl e.a., 19801 [Kool verontrdniging 'betrokken stof fen zoals e.a., 19811 blijkt dat de voor de mutagenitetrachloorm&ham, trichlooretheen en teit van het Rijnwater verantwoordelijke tetrachlooretheen zijn slechts beperkte toxistoffen in 'bdlangrijke mate bij de drinkcdlogische gegevens voorhanden waardoor waterbereiding kunnen worden verwijderd. een eendddige uiYspraak over het a1 dan Soms echter wordt nog ca. 10 O/o van het d e t carchogeen zijn van deze stoffen nog niveau van activiteit in het Rijnwater in ontbrdt. het drinkwater aangetroffen. Voor het kanker. Hier is zowel een hogere correlafie coeficient bij vrouwen als bij mannen aanwezig (tabel XI). H& in Ameiikaanse studies IWilliamson, 19811 ook we1 genoemde verband met W e darm(c01on)kanker komt niet erg overtuigend uit het Nederlandse materiaal naar voren. Samenvattend geven de epidemiologische studies w d aanleiding een eventuele rol van drinkwaterten aanzien van tumoren bij spijsvertdingsorganen nader te onderzoeken, doch is het uiterst moeilijk via epidemiologisch onderzoek tot een sluitende M j s voering en risicuschattingte komen. Daarbij blijkt uit de Nddeflandse gegevens niet een overheersend .belarug van de chloring en daarmee samenbangende nevenprodukten zoals in de Amerikaanse literatuur we1 wordt veronderstdd. Meer gegevens over de vermoede carcinogeniteit zijn voorhanden m.b.t. de volgende weinig vluchtige verbindingen: - 3,4 benzpyreen - 2,4,5 trichloorphenol - DDT - hexachloorbenzeen Van sommige verbindingen zoals DDT is gebleken dat zij vermoedelijk Iliiet genotoxisch zijn maar als promotors werken. Het voert te ver hier nader op de problematiek van classificatievan kanikerverwekkende stoffen in te gaan. We1 dient te worden opgemerk!t dat 'de beperbe lijst van karrkerverwekkende stoffen die in drinkwater kumen voorkomen onvoldoende houvast biedt om de resultaten van het mutageniteitsonderzoekte verklaren. Ook zijn de gevonden geha1en doorgaans lager dan de gehalten die in epiderniologische studies tot een meetbaar effect zouden kunnen ieiden. Op basis van het diertoxicologisch onderzoek bij meer dan CBn organisme en gebruikmalcend van een zg. 'lineair multifase extrapolatiemodel' voor een levenslange blootsteUng van een volwassene van 70 kg die 2 liter water per dag consumeert, kan berekend worden dat de onderstaande concentraties in drinkwater een risico van kankersterfte van 1 op de 100.000 zouden betekenen [US EPA, 19801. In de Nederlandse situatie blijven de concentraties van de in tabel XII genoemde stoffen doorgaans beduidend beneden daze bemkende grenswaar'den. V e r g e l i j k b genswaarden worden momenteel voorgesteld in het kader van het opstellen van de nieuwe WHO Guidefines for Drinking Water Quality. 7. Slotbeschouwing Warmeer men tot slot tracht de veelheid TABEL XI1 - Drinkwater concentraties voor carcinogene stojjen berekend voor e m kankersterjte risico van I :105 voor een levenslunge bloofstelling bij 2 lifer waterldag consumptie en op basis van een 'lineair inultijase extrapolatie model' (US EPA, 1980). Berekende concentratie Stof Benzeen 3,4 Benz(a)pyreen Chloroform 1,l Dichlooretheen 1,2 Dichloorethaan Hexachloorbenzeen 2,4,6 Trichloorphenol Vinylchloride (rgP) 10 0,Ol 30 093 10 0,Ol 10 30 aan studies en gegevens te overzien, dan moet in eerste instantie worden gesteld dat de moderne wetenschap niet tegenspreekt wat de afgelopen eeuwen is beweerd, nl. dat de chemisehe bestanddelen van diinkwater de menselijke gezondheid bei'nvloeden. Epidemiologische onderzoekingen, zelfs in zo'n klein land als Nederland, geven aanwijzingen in die richting, a1 zijn het soms aanwijzingen die helemaal niet in onze kraam te pas komen. Interessant is bijvoorbeeld om de in tabel VII vermelde gegevens nog eens te bezien. Weliswaar wordt geen verband met de bestudeerde hardheid en de ster£te meer gevonden, maar w d suggereren de cijfers dat een hoog gehalte aan natrium, chloride en sulfaat bevorderlijk zou zijn voor het tegengaan van ischaernische hartziekte en maagkanker ! Zijn we dan met dit op het eerste gezicht onlogische resultaat niet terug bij de oude mineraalwater theorie en well'licht bij de aan sulfaat toegeschreven werking van een snellere doorstroming van de maag en de darmen ? Mijns inziens moet uit deze gegevens geconcludeerd worden dat de onderzoeksgroepen die zich concentreren op hetzij de effecten van organische stoffen hetzij op die van anorganische stoffen zich beter bewust moeten worden van de interacties van %de sooffen bestanddelen op het menselijke organisme. Tevens lijkt het me gepast wanneer de tegenwoordige onderzoekers, waartoe ik mezelf ook reken, zich zouden verwaardigen zich meer te verdiepen in de buitenlandse literatuur op het gebied van de geneeskrachtige bronnen. Onmiskenbaar is dat chemische bestanddelen van drinkwater ons ziek kunnen maken, maar ook kunnen zij ons helpen bij het genezen van bepaalde kwalen. Wij zijn ermee veftrouwd ervoor te zorgen dat gevaren effectief worden bestreden. Daar komt nu bij de behoefie om de mogdijkheden van water tot genezing en gezondheidsbescherming beter te leren kennen en gebruiken. Hierin ligt ook voor de openbare wate~oorzieningeen nieuwe taak opgesloten. Een nieuwe taak die, zoals betoogd, op een lange traditie kan bogen. Literatuur Adema Zijlstra, A. (1979). Het Kzirharts van badltzn's tot Ievend ntonurner~t.J. N. Voorhoeve, Den Haag, 9, 43. Bauer, K. M. (1973). Die Trinkkur bei Erkrank~tngertdes Harnsysterns. Med. Welt, 24, 361. Boerner, P. (1979). Goethe. De Haan, Haarlem. Brailski, Chr. (1969). Ueber die Behandlung tirancher Erkrankungen nrit brtlgarischen Mineral~tdssern.Arch. Physikalische Therapie, 1, 81. Calabrese, E. J. and Tuthill, R. W. (1981). The inflzience o f elevated levels o f sodium in drinking ~vateron ele~tzerttaryand high school students in Massachrisefts. In: Water Supply and Health (Ed. H. van Lelyveld, B. C. J. Zoeteman). Elsevier, Amsterdam, 117. Caujolle, F. (1956). Les activit6s biologiqzies des de France. La Nature, 84, 300. eaux ~~zinerales Caujolle, I?. (1957). Actualitd du therntalis~~re sziIfu,d. Toulouse Medical, 3, 321. Centraal Bureau voor de Statistiek (1979). Statistisch Zakboek. Staatsuitgeverij, 's-Gravenhage. Chevance, L. G. et Lesourd, M. (1978).) Etride cytochbnique qrta~tiitativede I'i~iri~zzoto-stimulation locale cles r~z~iqziercses re~~~iratoires par ~ i n een11 tlterrnale. La Nouvelle Presse MCdicale, 7, no. 30, 2625. Franz Simon, J. (1839). Die Heilqtiellerl Ertropa's. Verlag von Albert Forstner, Berlin. Fraser, P. and Chiivers, C. (1981). Health aspects of nitrate in drinking water. In: Water Supply and Health (Ed. H. van Lelyveld, B. C. J. Zoeteman). Elsevier, Amsterdam, 103. Garner, J. (1976). Hungar-'s physicians believe in hot ininera1 water tlterapj~.CMA Journal, 114, 633. Haring, B. J. A., Karres, J. J. C., Poel, P. van der en Zoeteman, B. C. J. Onderzoek naar de gebruiksge~ooontenbij drinhvaterconsu~nptiein Nederland. H 2 0 (12) 1979, blz. 212. Haring, B. J. A. and Zoeteman, B. C. J. (1980). Corrosiveness o f drinking water and cardioBull. Env. Contam. vascular disease ~~zortality. and Tox., 25, 658. N.A.P. (1980). Drinking Water and Health, Volrtrrze 3. National Academy Press, Washington D.C., 265. NAS (1977). Drinking Water and Health. National Academy of Sciences, Washington D.C. Pocock, S. J., Shaper, A. G. and Packham, R. F. (1981). Studies o f Ivater qztality and cardiovascular disease in the United Kingdoin. In: Water Supply and Health (Ed. H. van Lelyveld, B. C. J. Zoeternan). Elsevier, Amsterdam, 25. Quentin, K. E. (1969). Beurteilri~rgsgrtt~rdsijtze und Anfordeno~genin Mineral- rind Heil~uiisser.In: Handbuch der Lebensmittelchemie Bd. 8, Teil 2, Springer, Berlin, 1043. Schmidt-Kessen, W. (1969). Mineral~t~assertri~zlrkrtre~zbei der Behandlung von Magen-DartnErkrattkungen. Arch. Physikalische Therapie, 5, 306. Stoincescu, C., Lanidis, R., Bircav, Carutasu, A. und Serban, C. (1972). Phnr~~znlcodynar~tische Wirkzmgerz des hj'potonen Sclt~ttefel-Mi~~eral~~~assers bei Trinkkurer~in Mangalin art1 Sch~vnrzenA4eer. Z. Physiother., 24, 455. Tissandier, G. (1873). L'eazt. Librairie Hachette et Cie, Paris, 255-284. Toft, P., Wigle, D., Meranger, J. C. and Mao, Y. (1981). Asbestos and drinking water in Canada. In: Water Supply and Health (Ed. H. van Lelyveld, B. C . J. Zoeteman). Elsevier, Amsterdam, 77. US EPA (1976). Nationul Interir~zPrii~taryDfinking Water Regulations. US Environmental Protection Agency, Washington, D.C., EPA-5701 9-76-003. Haring, B. J. A., Delft, W. van, Zielhuis, R. L. and Zoeteman, B. C. J. (1980). Epiderniolodcal study on the relationship behveen ~vaterquality and healtlt paranreters in the Netherlands (Part 1). Intern RID-rapport CBH 80-11. US EPA (1980). A~itbientWater Quality C~iterin. EPA-44015-80-series,Washington D.C. Harris, R. (1972). Hydrotherapy in arthritis. Practitioner, 208, 132. Health and Welfare Canada (1980). Griidelines for Canadian Drinking Water Quality 1978. Ministry of Supply and Services Canada, Ottawa, (Cat.No. H48-10/1978-1E). Williamson, S. J. (1981). Epidenziological studies on cancer and organic conzpounds in US drinking ltraters. In: Water Supply and Health (Ed. H. van Lelyveld, B. C. J. Zoeteman). Elsevier, Amsterdam, 187. Kolesir, J. und Dobis, J. (1969). Der Einflrtsz des Trinke~rsvon nlkalischertt Mineral~vasserauf die Magertselrretion. Arch. Physikaliiche Therapie, 5, 321. Kool, H. J. (1981). Organic constituents in drinking ivater versus cancer mortaliiy in The Netherlands (in press). In: Water Supply and Health (Ed. H. van Lelyveld, B. C. J. Zoeteman). Elsevier, Amsterdam, 135. Kool, H. J., Kreijl, C. F. van, Kranen, H. J. van and Greef, E. J. de (1981). Toxicity assessment o f organic contpozntds in drinking water in The Netherlands. In: Water Supply and Health (Ed. H. van Lelyveld, B. C. J. Zoeteman). Elsevier, Amsterdam, 135. Kreijl, C. F. van, Kool, H. J., Vries, M. de, Kranen, H. J. van and Greef, E. J. de (1980). Mutagenic activity in the rivers Rhine and Meuse in The Netherlands. Sci. Tot. Env., 15, 137. Manganelli, F. i Novelli, G. G. (1975). Studio sulla crenoterapia con particolare rignardo alle acqrte di Sirrnione. Riv. Ital. Ginecol., 56, 187. Mielke, U. (1978). Trinkkrtren bei Magen-Erkrankungen. Z. Allg. Med., 54, 1050. Millette, J. R., Boone, R. L., Rosenthal, M. T. and McGabe, L. J. (1981). The need to control asbestos fibres in potable water supply systems. In: Water Supply and Health (Ed. H. van Lelyveld, B. C. J. Zoeternan). Elsevier, Amsterdam, 91. Willert, H. (1969). Trinkkrtren bei Leberkranlrheiten. Arch. Physikalische Therapie, 5, 337. Woltz, W. (1980). Beesties in Batlt. NRC Handelsblad, 9 augustu;, Z5. Zielhuis, R. L. and Haring, B. J. A. (1981). Water hardness and nzortality i n The Netherlands. Jn: Water Supply and Health (Ed. H. van Lelyveld, B. C. J. Zoeteman). Elsevier, Amsterdam, 35. Zoeteman, B. C. J., Brinkmann, F. J. J. (1976). Hriman intake of arinerals froln drinking lvater in the Eltropean Conrnrunities. In: Hardness of Drinking Water and Public Health, Pergamon Press, Oxford/New York, 173. Zoeteman, B. C. J. (1980). Sensory assessrnenf o f water quality. Pergamon Press, Oxford. Zorin, P. M. (1973). Iodine-bror~zirnn~vatersin treattnerlt o f patients with syphilis (in Rus., Eng. abs.). Vestn. Dermatol. Venerol., 47 (March), 42. wordt. Betreft dit het voork6men van te vroege sterfte, van 'echte' (dat wjll vcrlgens veten zeggen: 'lichamelijke') ziekte, van subjectief ervaren hinder, van vroeg optredende voor de mens zelf nog niet waarneembare verstoring van lichaamsfuncties ? Het is duidelijk dat het gekozen criterium sterk de normwaarde bepaalt. De Gezondheidsraad [Verslagen 19771 heeft de volgende omschrijving gegeven (enigszins gewijzigd) voor 'gezondheid', zoals die ten grondslag zou moeten liggen aan de normering van milieubelastingen: 'Gezondheid is een in beginsel niet statische toestan'd van het organisme, waarvan het functioneren, naar dgen oordeel en vollgens deskundigen nliette wensen overlaat, bezien in het licht van de gegeven lichamelijke en geestelijke vermogens, afgemeten aan leeftijd en geshcht, de toestand van de bevolKing waartoe het individu behoort en getoetst aan inzichten zoals die bestaan afhankelijk van de stand van de wetenschap en daarop stoelende doe'leinden in de gezondheidszorg, tijd waarin men leeft, cultuurpatroon en maatschappelijke opvattingen'. Deze omschrijving dient geoperationaliseerd te worden, zowe'l naar de aard van de tjlootstelling, in casu drinkwaterconsumptie, alsook naar de blootgestdde groep. Dat wil zeggen: voor bdbies die per dag zo'n 600 B 800 rnl drinkwater via hun flesvoeding drinken op aridere wijze dan voor bejaarden in een bejaardentehuis (een verschil van bijv. 250 ml/kg naar 10 ml/kg lich. gew.), voor warme landen anders dan voor ons land met regen, wind en soms wat zonneschijn. Ook verwerpt ,deze omschrijving het onderscheSd tussen nadeel voor de gezon'dheid (lichamelijke Zickte) Cn hinder, want beide belemmeren het functioneren in de samenleving, en beide belasten op korte of lange termijn het welbevinden. Terecht vraagt Zoeteman [l978,1979a, 1979bl dan ook aandacht voor .bewaking van met name de smaak van drinkwater, origeacht of we hier nu van een kans op 'echte' ziekte of op 'hinder' moeten spreken. Ook gaat het niet alleen om bescherming van de gezondhdd van de mensen die het drinkwater gebruiken, maar ook om bescherming van toekomstige generaties: derhalve ook om voork6men van aangeboren afwijkingen, van effecten op de dragers van de erfelijkheid (genen). 3.3. Risicogroepen De gegeven omschrijving van gezondheid slaat niet op een zgn. standaard-mens, een theoretisch 'gemidddd' mens die niet bestaat. Er kan een groot verschil in gevoelighei'd bestaan tussen en binnen groepen mensen, ook binnen dezelfde persoon a1 naar zijn leeftijdsfase: babies, adolescenten, zwangeren, bejaarden, zieken. De normst&ng A1 dan ook moeten zijn afgesteld op de bescherming van de zgn. risicogroepen, gekenmerkt hetzij door gewoonten of door noo'dzaak veel water te drinken, hetzij door verhoogde gevoeligheid t.a.v. bepaalde chemische stoffen. Uit een landelijke enqugte onder 4640 personen maring et al, 19791 bleek dat volwassen mannen gem. 1.19 (maar spreilding van 0.1-9.8) 1/dag en volwassen vrouwen gem. 1.09 (01.-8.0) l/dag dronken (juni 1976). De kwaliteitsnorm zal op de grote gebruikers moeten zijn afgestdd, d.w.z. zij zal een zodadge veiligheidsmarge moeten inhouden dat ook de groot-gebruikers nog geen nisico lopen (zie echter punt 5). Indien er verspreid individuen leven met extreem hoge gevoeligheid, dan zullen voor dezen wellicht speciale voorzieningen getroffen moeten worden, indien het technisch-economisch niet mogelijk is zulk 'fool-proof' water voor alle NedeFlanders te verschaffen. Dit brengt ons op een zeer belangrijk punt: de soms noodzakelijke afweging tussen gezondheidkundige advieswaarden en de mogelijkheden tot realisering hiervan in de praktijk. 3.4. Procedure Aan de normstelling t.a.v. de buitenluchtkwaliteit gaat een deskundigenadvies van de Gezondheidsraad vooraf. Binnen het Ministe$ie van VGZ en M H wor'clt mede op basis hiervan het beleid bepaald. In de regel wordt de aanbevolen advieswaarde gehanteerd, maar de beleidsafweging onttrekt zich in ons land nog aan de mogelijkheid van operibare parlementaire discussie; althans het advies gaat niet tegelijkertijd naar parlement en ministerie. Overigens bestaan er ook juridische problemen om voor de buitenlucht beleidsnormen in te voeren binnen het wettelijk kader. We1 streeft het ministerie ernaar hierin veranderingen aan te brengen [Min. VGZ en MH, 1979[. Voor zover bekend is in ons land alleen voor de arbeidssituatie de procedure sinds 1977 goed geregeld (Nat. MAC Comm. 1978). De normstelling verloopt hier volgens een vnste procedure: van Sociale Zaken komen. De Nat. MACCommissie is verplicht om geargumenteerd een eventude afwijking van de advieswaarde in de openbaarheid ter discussie te stellen. De achterbannen hebben de gelegedheid in deze discussie mee te praten. Er dient derhalve zowel een gedocumenteerd gezondheidkundig adviesrapport te bestaan als een beargumenteerd beleidsrapport. Het is niet duidelijk geworden hoe de drinkwaternormen en aanbevelingen in Nederland tot stand komen. Voorzover na te gaan bestaat er geen gezondheikikundige documentatie. Het wordt evenmin duidelijk hoe enerzijds gezondheidsbescherming en anderzijds technologic en economie een rol spelen bij de besluitvorming. Hetzdfde geldt voor de EG: bij de Richtlijn-1979 ontbreekt een documentatie over hoe en waarom men tot dezs getauen gekomen is. Deze opmerking houdt zeker niet in dat er in om land maar 'wat gerommdd' wopdt. De autor'iteiten en de waterwinbe'drijven stellen zeker alles in het werk om 'zo gezond mogelijk' &inkwater af te leveren. De gebruiker heeft echter geen middd om de aan de normen ten grondslag liggende beredenering zelf te (doen) toetsen. In de V.S. heeft de Nat. Acad. of Science we1 een uitgebreide documentatie opgesteld, waarvan Calabrese [1978[ een samenvatting geeft. De beleidsoverwegingen in de V.S. zullen zeker niet per defini'i'ie gelijk zijn aan die in o m lankl. Ik stelde reeds dat de grote mate van gelijkheid b s e n de verscmlende normen, inclusief die uit de USSR [Zielhuis 1977b1, n!iet zonder meer tot zo'n grote tevredenheid aanleiding behoeft te geven. Hoe is het mogelijk dat er een zeer grote discrepantie bestaat tussen de officiele pormen voor de buitenlucht en voor de lucht op de werkplek, terwijl die voor drinkwater ongeveer gelijk zijn? Zeer waarschijnlijlc berusten de waarden eerder op overeenkomsten tussen beleidsmensen, maar niet op een grondige discussie tussen gezondheidkundige adviseurs. 3.5. Milieucornpartinlenten P i t brengt om tot een belangrijk punt van onvrede met de situatie in Nederland. 1. Eerste stap: een Werkgroep van D a Toen wij in de Gezondheidsraad criteria kundigen brengt een gedocumenteeid rapvoor het stellen van normen t.a.v. de port uit, resulterend 'in een advieswaarde, buitenlucht uitbrachten aan de M5n. VGZ die slechts op gezondheidkundige overen MH, verwachtten wij tevens dat dit wegingen is gebaseerd. ,ertoe zou leiden dat er meer uniformiteit 2. Tweede stap: de Nat. MAC-Commissie, in denktrant, aanpak, definities zou komen waarin vertegenwoordigers van werknemers t.a.v. de normstelling voor andere milieucompartimenten (voeding, water). Alleen (de werkelijke risicodragers), werkgevers (veranbvoorddlijk voor de situatie in de voor de lucht op de werkplek is dit geon'dernemingen) en de overheid, gezamenr d s e e r d (twee verschillende rninisteries), maar dit is alleen te danken aan overlap lijk tot een beleidsadvies aan de Minister van personen die zitting hadden in diverse commissies. Van andere zijde is echter nauwelijks gereageerd, ook niet uit de Afdelingen van het Miin. van VGZ en MH zdf. Zo blijven wij zitten met gebrek aan uniformiteit in normstelling voor verschillende milieucompartimenten. Het betreft hier niet alleen een noodzakelijke uniformering in procedure en gehanteerde begrippen. De mens is aan vele stoffen blootgesteld thuis, op bet werk en in het algemene m?lieu; en thuis niet a k n vanuit drinkwater, maar ook vanuit voeding, rookgewoonten, cosmetics, em., bijv. voor chroom, lood, arsenicum, voor Na en K. Het is nog ingewikkelder. Moore et a1 [I9791 onderzochten de invloed van het koken in waterige loodoplossingen op het loodgehalte in voedingsmidde!len. In allle onderzochte vodingsmidd@len(wortels, kool, e m e n , macaroni) 'bleek lood opgenomen te worden vanuit het kookwater; deze toename was sterker dan overeenkwam met de toename van loodconcentratie in het water, behalve voor thee en koffie. Haring en Van Delft [I9811 kookten aar'dappden, bloemkod, wortelen en andijvie in water van verschillende hardheid en met verschiUend loodgehalte: ijzer, mangaan en kalium werden in hard en in zacht water aan h& voedsd onttrokken, in hard water met betrekkelijk hoog loodgehalte steeg het loodgehalte in het voedsel, in zacht water met lager loodgehalte daalde heq zacht water onttrok meestal calkium aan het voedsel, terwijl dit in hard water toenam; zink werd in beide gevallen aan het voedsel onttrokken; koper werd noch onttrokken, noch extra opgenomen. De samenstelling van het drinkwater kan dus de samenstelling van de voeding beinvloeden en andersom. De mens reageert echter op de in het lichaam opgenomen hoeveelheid chemische stoffen verregaand onafhankelijk van de opnameweg en de bron. Het gaat om zijn totale belasting, en niet alleen die vanuit het water, het voedsel of de lucht alleen. In een onderzoek dat in 1979 uitgevoerd werd bij 565 4-6-jarigekinderen in Nederland bleek dat onder kinderen die een huisgenoot hadden die in zijn werk met lood in aanraking h a m , het gem. PbB iets hoger was. Ook bleken er aanwijzingen voor e n verband met het verkeer ter plaatse, de ouderdom van het hu'is, de lengte van loden waterleiding [Ligeon et al, 19811. Dit soort voorbeelden is gemakkelijk aan te vullen met veel andere ondenoeken dders, en ook voor andere stoffen dan lood. In een land waar hetzij van nature, hetzij door algerneen geaccepteerde leef- of voedingsgewoonten een verhoogde blootstelling aan een bepaalde stof plaatsvindt, zal de drinkwate~norm dienovereenkomstig lager moeten liggen. LD-50-test levert hierover geen of onvoldoende aanwijzingen; Dit geldt bijv. bij &inken van ook loodhoudende wijn, 1 5 2 l/dag [Boudene, 19751. - onderzoek van de toxicokinetiek: mate van resorptie in de darm, ornzetting van de stof in zgn. metabolieten, opslag in 4. Het stellen van kwaliteitsnormen: depots, verdelingspatroon over organen, speciiile aspecten wijze en snelhei'd van uitscheiding; 4.1. Toxicologische basisgegevens - onderzoek naar het effect van de stof Wdke toxicologische gegevens dienen nu op het organisme (toxicodynar?~iek) bij bekend te zijn om tot een volgens de toediening gedurende enkele weken of huidige maatstaven verantwoord gezon'dmaanden levensduur) en bij langdurige heidkundige advieswaarde (eerste trap, zie toediening (zo mogelijk gehele levensduur, 3.4.) te kunnen komen? Dan mogen wij maar minstens zes maan'den); er van uitgaan dat deze eisen vergelijkbaar - onderzoek naar carcinogeniteit, mutazijn met die, welke door diverse overheden geniteit, e~nbryotoxiciteit,teratogeniteit, worden gesteld aan de toxicologische bereprodulctie (meer-generatie-onderzoek). oordeling van voedseladditiva: d.w.z. stoffen die hetzij opzettalijk aan voedingsmidOp basis van deze on'derzoeken, en dit bij dellen worden toegevoegd (bijtr. emulgatoverschillende soorten proefdieren, komt ren, conserveermiddelen, kleurstoffen), men tot zgn. dosis-effect (D-E) relaties, die hetzij er onopzettelijk in terehtkomen via aangeven de toename in intensiteit van het basisprodukt zelf (bijv. bestrijdingsmidbepaalde effecten bij toename van de dosis. delen) of via produktiemethoden en/of uit t'ele stoffen oefenen pas een werking un De overhei'd kent verpakkingsmateriaal. indien een bepaalde drempd-dosis overzgn. positieve lijsten, die aangeven welke sdhreden wordt (niet bij meeste carcinostof, en in welke concentratie deze in genen en mutagenen). Men spreekt 'dan voedingsmiddelen mag voorkomen, c.q. er van een 'no-effect-level' (NEIL), of van een aan mag worden toegevoegd (Warenwet en 'no-adverse-effect level' (NAEL): in het Bestrijdingsmidddenwet); de Keuringseerste geval gaat het om dlk effect, in het diensten van Waren oefenen hier de tweede om een uit oogpunt van gezondheid controle uit . als nadelig te beschouwen effect. Deze concentraties worden afgeleid van de Men heeft echter te maken met proefzgn. Acceptable daily intakes (ADI), d.w.z. dieren, die onderling in toxicokinetiek en 'de hoeveelheid van een stof die dagelijks -dynamiek, en derhalve in D-E-rdaties via het dieet kan worden opgenomen gekunnen verschiblen. Men moet nu extradurende het gehele leven zonder merkbaar poleren naar de mens, die hier opgevat risico, beoord&ld op basis van alle bekende wordt als een andere diersoort (interspecies gegevens op dat moment' [WHO, 19741. variabiliteit, speciesspecificiteit): de ene Onder 'zonder merkbaar risico' wordt soort of stam reageert anders (kwalitatief) verstaan de praktische zekerheid dat geen of sterker/ma&er (kwantitatief) dan de schade aan de gezondheid zal optreden. andere. Bij extrapolatie naar de mens De AD1 is bedodd als richtlijn, en niet als neemt men in de regel de N(A)EL van de grenswaarde in jur'idische zin. Zij bevat een gevoeligste sooft of stam als uitgangspunt. 'vwldoende grote veiligheidsmarge die een Bovendien is er met name bij de mens incidentele overschrijding toelaat, mits de sprake van verschil in kinetiek en dynamiek gerniddelde opname over langere tijd onder binnen de soort: intraspeciesvariabiliteit. de AD1 blijft'. Wij hebben immers te maken met babies, volwassenen, bejaarden, mangeren, zieken. De WHO [1974, 19781 noemt 0.a. de volOm deze twee soorten vaiiabiliteit te overgende onderzoeken, die uitgevoerd moeten bruggen voert men een veiligheidsfactor worden om tot een beoordeling van het (v.f.) in. Voor beide neemt men als uitgezondheidsrisico (kwalitatief en kwantitagangspunt een v.f. = 10, zodat men uittief) te kunnen komen: komt op een v.f. = 100. (In het geval van - acute toxiciteitstest: een eenrnalige dosis carcinogeniteit, dat in dit artikd niet ter wordt toegediend; observatieperiode2-4 discussie staat, voert men een andere weken; de duur en de grootte van de werprocedure uit). Dit is geen wet van Meden en Perzen, maar een uitgangspunt voor de king wordt vastgestdd. Bekend is onderzoek van LD-50, d.i. die dosis, waarbij gedachtenvorming. Men kan om verschil50 % der proefdieren overlijdt. Er rijzen lende hier niet nader te bespreken redenen hoe langer hoe meer bezwaren tegen deze zowel een kleinere als een gotere v.f. overgewaafdeerde test: wij zijn immers niet Uezen. Met name indien reeds verschillengeinteresseerd in eenrnalige dodelijlce bloot- de gegevens over de inwerking van de stof stelling, maar vooral in de kans op effecten op de mens beschikbaar zijn, vaak afop den duur na herhaalde toediening. De komstig uit de arbeidsgeneeskundige toxi- (x zien!lijlk verscWen bij opname vanuit 10 % als het procentueel aandeel van de water of vanuit voedse'l. AD1 vanuit drinkwater, om zodoende tot HeY odangs door de Gezondheidm'd uitwaterkwalitei'tsnormen te komen, nu niet gebrachte rapport over de maximaal toebepaald op een algemeen aanvaarde gelaatbare concentratie aan natrium in drink- dachtengang berust. wa*er [Verslagen, 1980al 'beschouwt e n Zo gaat het, behoort het althans te gaan, Wij he&n reeds geconstateefd dat er we1 t.a.v. voedingsmiddelen, waar men werkt bijdrage van 10 % van de totale natriumveel onderzoekgegevens bestaan om te opname van& het drinkwater amptabel. met positieve lijsten. T.a.v. buitenlucht, komen tdt ADI's voor opname via de lucht op de werkplek en hdaas ook drinkIYit percenbge wordt op zijn rninst aal toMb voeding, maar n~uwdlijksexpliciet dubieus, As het Na-gehalte van drinkwater voor opname via drinkwater. Ta'bel I1 water heeft men vooralsnog genoegen te in de loop der jaren stij'gt: in 1949 'bevatte nemen met zgn. negatieve lijsten: men gee& edcele ADI's voor 'belangrijke stoffen, SlechYs 1 % van de totale hoeveelhdd geoordeelt of de niet 'bedoelde aanwezigheid mals die in Neddand gehanteerd worden, di&?bueerd drinkwater meer dan 100mg/l; alsmdde de hiermede overeerrkomendeopvan e n stof risico's oplevert voor de gezondheid, en legt dan bovenbegrezingen m 1973 was dit opgwlopen tot ruim 7.5 %. name voor een voilwassene (65 kg) per dag Op grond van een nag todlaatbaar geachte aan. Dit levert dan de kwaliteitsnorm. Aan [Verslagen, 1980bl. Indien - in analogie totale opname van 6 g NaCl per dag, kwam met het Gaondheidsraadsddyies voor drinkwater zal men niet gauw iets toevodgen om het water smeuiger of lekkerder men tot een grenswaarde van 120rng Na/l natrium - 10 % hiervan geleverd zou voor &inkwater, wat over'igens iager is dan mogen worden door &inkwater, en i d e n te maken of een mooie kleur te geven. de EG-norm. Echter, het percentage 10 Men heeft te maken m d stoffen die er aangenomen wordt dat de rmrptie vanuit komt uit de lucht vallen, en wordt niet hdaas in voorkomen, bijv. vanuit het water overeenkomt met die uit het voedsel, grorid- of oppemla'ktewater, of vanuft de geargumenteerd. Voilgens Calabrese [I9781 en de dagelijkse consumptie op 2 1wordt leidingen. De kwaliteitmormen zijn nooit heeft men in de V.S. geen norm voor Na gesteld (met de zeer stake waterdrinkers als optima bdoeld: men moet st& wordt nog geen rekening gehouden), aangegeven omdat er onvoildoendewetenproberen er zover mogelijk onder te blijven. schappelijke basis was. Hij citeert een kunnen we mn schatting maken van de Gaon'dhddkuncfi'gen kumen hoogstens voorstel uit de staat Massachusetts van maximaal aanvaardbare concentratie in zeggen drtt drinken van water met bepaalde 20 mg/rl, wat overeenkomt met een aandrinkwater @aMe kolom). beveling van de American Heart Associaconcenkaties vreemde stoffen zeer waarKeren we nu terug naar de EG-Richtlijn tion, Ben van 270 mg/l door een Adiesschijnlijk geen risico op zal leveren, maar (Tabel I), dan kunnen we deze vergelijken 'ideaal' is het nooit. commissie van de EPA, en BBn van met de geschaik aanvaardbare waarde Nu mo&en wij helaas constateren dat er 100 mg/l door de Nat. Acad of Science. (Tabel 111). Hieruit blijkt dat er een redeAan deze verschillen l!igtmede een verschil lijke overeenstemming bmtaat, als we een t.a.v. de problematiek van dfialcwa*rnomering veel rninder uitvoer'ig onderzoek in beoordehg van het aanvaardbaar gefactor < 3 naar wmzijden niet als grote verricht is en wordt dan t0.v. de vo&gsacht procentueel aandeel vanuit drinkwater discrqanPi~bmchouwen. T.a.v. arsenicum middelenadditiva, terwijl - zoals zal ten grondslag. In een bespreking van de en nitriet moeten we echter aid zo gerust aanbevolen maximale wncentraties van blijken -beide hun eigen experimenteelzijn. De eerste heeft betrekking op totaal toxicologische aanpak vergen. organische stoffen wees Cailabrese erop As, en dit ml in de v o e b g w d voordat de EPA urlging van een percentage narnelijk uit organisch As bestaan, dat niei van 20 % en een veiiigheidsfactor van 500, carcinown is, en in drinkwater uit anor4.2. A fleiding uit ADZ ? terwijl lde National Academy of Science ganisch As, dat -a.lhm in hoge 'doses Als er dan weinig specifiek op de drinktwee altermrieven voofleg& 6611 uitgaancarcinogeen 2s. Vdlgens Pershagen [I9801 waterproblematiek gericht ondemek is de van 20 %, BBn van 1 %, en in beide zou per mg As/J het huidkankerridco met uitgevoerd, kan men dan uitgaan van de gevallen met e n veiI!igheidsfactor van 1000 15 % toenemen m 70 jaar M o o Y s t ~ g , vastADI-waarden die voor de v&g @&en maar beperkte informatie over wat overen m u komen met een 1 % risico gesteld zijn? Dit is nog maar de vraag. bngddig ~xiciYei&onderzoekaanwezig bij 50 pgll &&water, zijnUe de EG-norm, Irnmers, bij de opname via de voeding is was). Uit d m v o o ~ ~ d moge e n het die oxigeveer 1/3 van de vdgens T a h l I1 rekenirig gehouden met de procentuele duideilijk worden dat de aanname van gesdhawe n m is. Ook ta.v. nitrid is de resorptie van de stof vanuit de w>eding via de maagdarmwamd mar het blo&. Deze verschilt naar chemische eigenschapTABEL I1 - Hoogst aanvaardbare belasting via de voeding voor de mem voor enkele elementen en pen van de stof, en naar ieeftijdsfase. De stoffen; gewyzigd overgenomen uit Verslagen, enz. (1980b) en berekende maximale concentraties in vraag is nu of de resorptie vanuit drinkdrinkwater (2 lldag, 10 % aandeel)). water v e r g e l i j h r is met die uit de AD1 Per persoon Berekende max. voedidg. De aard van de chemische verpglkg 1ich.g. van 65 kg Jaar van conc. in drinkbinding speelt hierbij ook een rdl, bijv. m mg vaststelling water in &g/I Contaminant per dag * anorg. As in water en organ. As in arsenicum 50 3.25 1967 160 voedihg. Bovendien kan een sbf an'ders cadmium 1 0.065 1972 3.3 opgelost of gebonden zijn in water d m in koper 500 32.5 1974 1625 voeding. Het is voorts bekend dat bijv. kwik 0.7 0.045 1978 2.2 lood 7 0.45 1974 22 vaor 10od de resorptie bij een lege maag nitmat 5000 325 1974 16250 groter is dan bij gevulde maag. Sommige nitriet 200 13 1976 650 personen hdbben de gewoonte om de dag aldrin/dieldrin 0.1 0.006 1977 0.3 te beg3nnen met alleen water, koffie of 5 DDT en stofw. prod. 0.325 1969 16 a-HCH 10 0.650 1977 32 thee te &in!ken, krwijl zij g e n of muweheptachloor en -epoxide 0.5 0.03 1970 1.5 lijks ontbijt g&m&en. Ook drinkt men HCB 0.6 0.04 1974 2 tussen de vodngen in. Derhalve: de werkelijke opname van de stof kan aan* Enkele per week opgegeven ADI's zijn per dag omgerekend. cologie, kan men tot een kleinere v.f. adviseren. Zo komt men tot de AD1 = N(A)EL TABEL 111 - Vergeliiking van EG-drinkwaterk+valiteitsnornten uit Tabel I met geschatte n~axiniaalaanvaardbare concentraties vlg. Tabel 11, in pg/Z. Geschatte EG-norm (1) arsenicum cadmium koper 50 5 3000 (na 12 uur stilstand) kwik lood nitraat nitriet 1 50 50000 100 Max.Conc. (2) (2) (1) 160 3.3 1625 o:5 (gemiddeld water) 2.2 22 16250 650 2 0.5 0.3 6 in long en maagdarm en een consumptie van 2 1 water per dag, wort& de maximale 5a 1 concenbatie in &inkwater -- - a mg. 10x2 4 Daar wij voor de algemene bevollcing rekening moeten houden met een grotere inter-individuelespreiding voor werknemers, wordt een vdiligheidsfactor 10 [Zidhuis en Van der Kr&, 19791 ingevoerd. D~ maximale concentratie wora van de AD1 (Tabel 11) zijn er, behalve weer voor koper, grote discrepatrtks VOOr de gec'oreerde @c?den aldfin/did'drin en heptachloor. Waarschijdijk berust de van de AD1 afgeleide norm op betere gegevens dan die afgeleid van de MAC, er is bij de drinkwaternorm*ening gehuden met de wer'kelijk voorlcomende wncentratiies, die dan gemakkelijk zo'n lage norm zouden lcunnen realiseren. Overigens is bij de Nederlandse MACwaafden voor DDT en heptaohloor (nwg) geen rekeding gehouden met de posi'eve carcinugeniteitsproevenbij de muk, die we1 in de voorlopige nieuwe EPA-aanbevellingen verwerkt zijn (aie Tabel V). 1 dan -a mg/il = 25 a pgfi, overeenkomend 40 met een MAC = a mg/m3. Cala'brese [I9781 voerde we1 per stof geschatte norm niet zo bevredigedd, omdat eventueel verSChxende factoren voor er steeds kam l r e s ' t op vorming van 4.4. S ~ i e l e r e i ? de fractionele morptie, maar de onzekermcinogene nitmarnines in de darm, met heid over Ueze fra&m maakt zo'n schatMet nadruk wordt er op gewezen dat deze name intlien er tevem Vit. C-gekek is f!ingsprou?dure allen maar schijn%aarbeter. schattingen van drinkwaterkwaliteitsnormen, [Weigburger, 19801. AZ met al, %ebbenwij Bovendien gaat hij in zijn voorbeeld uit uitgaande van de AD1 of van de MAC, een 'ekere onderbouwingvan de EGvan TLV's uit 1958, welke inmiddels aanzelcer geen ga?d aiternatief zijn voor een normen kunnen verschaffen, uitgaande van zienlijk gedaald zijn, en wij gaan uit van expliciet op drinlcwaternormsteU!ing gede Am's voor voeh&ddelen. D a e baseerd chroIrisch toxiciteikmnderzoek. de mmeny:ee'l (19g0) ofiCieel @deride ondeibouwling maakte echter g&ruik van Men kan het &Ifs 'Spiel&ei' noemen, die Nederlandse waarden. e*ele wetenschappelijk en *ondheidDe ~ e s f i t e van n deae exercitrie zijn weerdan b c h blijkt een zekere orde van grootte kuadig onvoldoende oaderboudde aangegeven in Tzbd IV, waarih ook een aan te geven als men geen Mere gegevens names. ter b e s c W n g heeft. Men moet overigens vergelijking met de uit de ADI-waarde ook bedenken dat de EG-Richtlijn niet afgeleide normen is gwgeven, alsmeih met 4.3. Afleiding uit M A C - w a a r d e n ? de EG-norm. Dan blijlct dat bij extrapolatie per se de meat vzlide behoeft te zijn; Calgbrese [I9781 geeft nog een andere althans, de documentatie hiervoor ontop basis van de MAC-waarde voor 'de methode aan om tot schatting van de breekt. Om tot verarrtwoorde normen voor metalen de EG-normen ni& worden overdfinkwa-ormen te komen en door &inkwater te komen is beslist expfioiet schreden, en dat er mIfs voor koper en dit te gam van de MAC-warden zoals hierop gericht mderzoek nodig, evenals dat voor lood een vwl lagere schaMng uit die in de V.S. bijv. door de Am. Conf. gel& voor normen voor buitenlucht, lucht komt. Dit is overigens gemakkelijk te verGov. End. Hygienists en in om litmi door uaren: de kopernorm voor wmter op de werkplek, en voeding. de Nat. MAC cOITlm.jaarlijks gwuwliceerd berust dwhk op h& voorkijmen van Bovendien client deze exercilie tevens als worden [Ar'beidsinspeie 19801. Men meet argument om binnen de deskundigen- en kopersmaak, voor $e avbeid echter op predan wel bedenken dat er t.a.v. de val?&teit belddsgroepen van de overheid, die zich ; vedtie van koperkoom ( ~ ~ 0en) voor van TLV- en MAC-waarden grotere met vemchi!llende deucompartimenten lood gel& zeker dat de resorptie in de reserve dient t e bestaan dan t.a.v. de bezighouden, nu eindelijk eens aan e n long aanzienlijk groter is dan in het maagvalidit& van AD1's, daar er in lbwe hfel te gaan a i e n om tot uniforme criteria dannkanaal. Als wij beidenken dat waarveel uitgebreider dierexp-schijnlijk in de nabije toekomst de MACgeW1 vaak en beleiUsa'dviaen te komen. Zo er a1 een rimentee1 onderzoek aan ten gradslag geu,ndhe1dkuIldige argumentaCie bestaat, waarden voor cadmium en lood (zie ook ligt; boveddien gelden TLV's-MAC'S client deze op &am afgestemd te zijn WHO 1980) in om land aa&ienlijk zullen s l c h b voor volwassenen, die 8 u/'dag, (de 3.5.). dalen, wor& h& verschil n ~ groter. g 40 u/wk, 20 B 40 jaar lang blootgtsteld Hoe de verschiklende aanbevelingen voor In vergelijking met de schatting op basis worden, en derhalve rri& voor kinderen, voor lninder gepredisponeerden3 det TABEL IV - Nederlandse MAC-waarden in ntg/m3 en daaruit geschatte mavimaal aanvaardbme voor bloowefing van de wieg tot hen @f. concentraties in drink~vater,in &g/l; vergelijking ,net o p basir van AD1 afgeleide nortiZen en met Er is ook meestal nog geen rekeniltg geEG-norm. houden met effecten op het nageslacht. Max. aanvaard- Geextrapoleerde Gei5xtrapoieerde Tenslotre is het nog cmwaarschijnlijker bare conc. in lucht conc. in waarde aan te nemen dat de fraction& resorptie van werkplek drinkwater vlg. Tabel I1 EG-nonn vanuit longen en maagdarmkanaal glijk arsenicurn 0.5 13 160 50 ml zijn a n de resorptie van& voeding en 0.05 * 1.25 3.3 5 water in het maagdarmkanaal. koper 1 25 1625 3000 (na stilstand) De berekening gaat dan als volgt: MAC 0 05 1.25 2.2 1 ('Outen) a mg/mS; per 8 uur bij matig m e arbeid 3.75 22 50 0.15 * wordt 10 m3 in- en uitgeademd; retentie aldrin/dieldrin 0.25 6.3 in 1bngen wor& &d op 50 % van 10a; DDT en stofw. prod. 1 25 16 het respiratoiire aarbod bedraagt dan 5a HCH ** 0.5 13 32 0.5 13 1.5 heptachloor mg. Indien wij weer uitgaan van een bijdrage van 10 % V O O rekening ~ van het * : het ligt in de lijn der verwachting dat deze 'waarden binnenkort zullen &en. drinkwater, mn gdijke fradonele resorptie ** : als a-HCH. TABEL V - Voorlopige EPA-aanbevelingen voor ~t~atcr~hvaliteitsitort~~eil, ingedeeld volgens de er aan ten grondslag liggende criteria (Stara et al, 1980). in pg/l. Stof a. op buds yan /tutt~anecarcinogeniteit arsenicum benzeen vinylchloride Effecten Aanbeveling - huidkanker mens leucaernie mens levertumor mens b. op basis van gegevens over chronische toxiciteit cadmium toxiciteit - mens lood lood in bloed gehaltes - mens toxiciteit - dierproef nikkel toxiciteit - dierproef chroom toxiciteit - dierproef thallium toxiciteit - dierproef pentachloorphenol endosulfan toxiciteit - dierproef c. o p basis van organoleptische eigenschappen koper zink hexachlorocyclopentadieen acenaphtheen 2-chlorophenol d. o p basis van cmcinogenifeit in dierproef 2-Cdiitrotolueen chloroform tetrachloorkoolstof tetrachloroethyleen heptachloor DDT e. op basis van TLV-MAC ethyleenbenzeen trichloornaphthaleen tetrachloornaphthaleen pentachloornaphthaleen hexachloornaphthaleen octachloornaphthaleen fibroadenoom - rat levertumor - muis levertumor muis levertumor muis levertumor - muis levextumor - muis - 1100 3.9 1.5 0.39 0.15 0.08 waterkwaliteit tot sbmd kunnen komen, proeven met muizen als doorslaggevend met gebruikm~kingvan vo1Uagen verbeschouwt. schillende benaderingen, komt go& uit in Het feit dat Tabel V zo weinig stoffen een recent overzicht van voorlopige aanvermeldt, die we1 in de US-norm en in de bevalingen voor waterkwalitelhnormen EG-RichClijnvoorkomen, is zeker niet een door de EPA [Stara et al, 19801, zoals bewijs dat voor deze stoffen we1 valdoende Samengtwatin Tabel V. H o m l dil artikel basisgegevens bescldkbaar zijn. We zullen zich richt op niet-carcinogenestoffen, zijn verscWlende merhoden van 'Spielere? of enkdle vol!lddigh~?&halveEer we1 weermeer vertrouwenweklrend geformuleerd gegeven. Als we hiermede de EG-Richtlijn 'Educated guesses' of 'Questhates' te baat vergdijlken, Mijken maar weinig stoffen moeten nemen o m de bestaande Teemten hiemit in Tabel V voor te komen. Voor op te mllen. arsenicum heeft de EG kennelijk o m l doende rekening gehouden met het risiw op kanker, wat leidt tot een factor 2500 als verschil, wat ook geldt voor de buidige Noimen &enen vast@Ed te worden via VS-norm; de organoleptische eigenschapeen zgn. tweestapsprocedure (3.4.). De gepen van Icoper worden wellicht in de V.S. stefde norm is h e r nie%'waardevrij' er&ger beoorrdeld dan in de EG en in om'dat heY een 'beleidsmrm is: afweging om land; n.Mc01komt verrassenderwijs van wat geacht wordt dat 'zou moeten' hoger uit in de voorlbpige EPA-mbevetegenover wat geacht wor& dat 'zou ling, hoewel in de laatste jaren g a e k e n is kunnen'. Maar ook In de eerste stap: het dat bepaxlde weinig oplmbare Ni-verbinbbtaddkornen van de advieswawde, spden dingen carcinogen zijn zowel 'bij mens waaide-oofdden mee. De deskundigen als dier. moeten de bestaande gegevem van dierDe vermdlding van enkele carcinogene proeven, van casu'istische mededingen stoffen in Tabel V illus'treert dat, mast de over vergit%&gsgevaIlen, van. epi'demiostoffen met een drempelwamde voor effect, lagkche ondenoeken bij tie mens toetsen, men zich terdege dient te rwfiseren dat en m mogelijk tnt een cornensus komen. veel stoffen met vermoedelijk geen dremDit is z&er d e t een rou'tinematig stuk gelwaarde evenens in &inkwater kunnen rekenwerk, maar het vereist bijv. een oorvoorkomen, ails men tennrinste de positieve dm1 over de relmn%ievan de gehanteerde criteria voor aanslag op het gezond zijn (3.2.). Er worden keuzes gedaan. In de eerste plaab moet men afwegen we& criterium bepalend is: bijv. ziekte, hinder ?; dit is een kwalitatieve keuze. Indien een bepaald effect als criterium gekmen is, mot% men zich afvragen welke intensiteit er van voork6men moet worden, of dat 'een beetje' geen kwaad kan: kwantitatieve keuze. Voorts moet men pith rekernchap geven van de risicogroepen: moet men zich ook baseren op enkele personen, bijv. 1 op 1000, 1 op 100 000 onder de bevolking die gewoonlijk 8 B 91 water per dag drinken, of op sp&a!Ie rXm's voor bijv. patienten met e r m e nierfunctiestoomk (3.3 .): tolerantiekeuze-bevolking.Ook speelt de vraag of zo'n aiie%-gewenst-effect,bijv. d n d e r goede smaak, maar zo nu en dan op mag treden of nooit of altijd: tolerantie-keuze tijd [Zidhuis 1977aI. Tenslo'tte zal men e n ve'Mghddsfaotor moeten vaststellen, wat steeds het resubat moet zijn van een welpverwogen oordeel, en niet van idakkeloos toepassen van getallen fZie1huis en Van der Kreek 19791. Omdat dergdijke keuzes ge&an moeten worden, 6n omdat de evahatie van dierexperimenteel onderzoek weer andere dakundigheid vereist dan van epidemiologisch onderzoek, moet de discussie gevoerd worden 'birmen een groep van deskundigen, bij voorkeur weer met verschfllende deskundigen, en diet door een of twee personen d e n . In een openbaar advieswaarde-rapport dienen de gemaak'te keuzes explicit3 geargumenteerd te worden, wdat niet aNen de LMeidsmakers,maar oak de bevalking, eventueel via hun eigen de&kun&gen,weten waar zij aan toe zijn, en zij zo nodig de gernaalrte keuzes kan aanvden. He't stellen van normen berust steeds op wawchijnlijkheden, op kansen, *derhalvegepaard gaadd met onzekerhakn. De redamekeuze: 'koop vefighdd als u deze auto aanschaft' is niet meer dan een Beugen; men kan: hoogstens een 'ge~oel'van veiligheikl, en e'en grdtere 'kans op veiligheid' kopn, maar he%is en blijft een kwatie van kansen. Dit gddt ook voor kwaliteibmrmen. Bovendien geldt bijv. t.a.v. de buiteducht, de lucht op de werkplek, en oak in &ere zin t.a.v. de kwalf'teit van drinkwater, zeker intemationaal gezien, dat de deskundigen vaak zelf in mindere mate die lucht inadernen of dat water drinken dat door hen voor andmen nog aanvaardbaar geacht mrdt [Wink en Ziedbdis 19751. Die andwen, en dat zijn er ontelbaar velen, in derlei gradatim van le~fgewoontesen gsvoeligheid, bpen he%risico dat afgeschat wordt door een Heine groep, die in de mgd vaak zl'f in Were led- en woonombmiighwkn verkeeft. Het s t d e n van C. Biemond et al. Handboek voor Milieubeheer, deel I Waterbeheer. IJmuiden, Vermande, 1975. Stara, J. F., Kello, D. and Durkin, P. Human health hazards associated with chemical contamination of aquatic environment. Env. Hlth Perspect. 34 (1980), 145-158. Verslagen, Adviezen, Rapporten. Advies inmke advieswaarden voor de kwaliteit van de buiten7. Samenvatting lzrcht. Algemene beschouwingen, Mu. Vgz en MH 1977, nr. 40. Chemische drinlcwaterkwaliteit: Verslagen, Adviezen, Rapporten. Maxiinaal toeKeren wij nu terug naar de in het begin normtelling en waarden laatbare concentratie aan naniunt in drinkwater. gestalde vfagen, dan kunnen wij tot de Min. Vgz en MH 1980, no. 6. DiY artikd 'bespreekit vooral de algemene valgende wndlwies komen: Verslagen, Adviezen, Rapporten. Be~vakingsaanmk voor het normeren van de cheMens en Voeding. Staatstoaicht op de progran~n~a - Normen voor de chemische kwaliteit misshe drinlcwateikwaliteit. Het blijkt dat volksgezondheid. Min. Vgz en MH 1980b, no. 8. van drinkwater zijn in de regwl onw1doende de huidige normen en aanbevelingen onWeisburger, J. H., Marquardt, H. and Mower, H. F. et al. Inhibition of carcirwgenesis: vitamin otfdefiouwd door expliciet hierop gericht vdldoenue zijn ondefbouwd door explliciet C and the prevention of gastric cancer. Preventive onderzoek van &er en mens; de situatie op drinkwaterkwafiteit gerricht onderzoek. Medioine 9 (1980), 352-361. voor kwaliteitsnormen voor voedsd is Te weidg m r d t rekening gehouden met Wink, A. en Zielhuis, R. L. Het stellen van gunstiger dan voor die van drinkwater. de btde b$las'birrg vanuit lucht, voedsel, norriten voor de arbeidsomgeving als vorm van riskant gedrag. T.soc. Geneesk. 53 (1975), 802807. dranken en drinkwamter; ook organisato- De geconstateerde mate van overeenWorld Health Organization (WHO). Toxicofisch is er vaak geen untiforrniteit in aanstemming in gelkieende &inkwaternormen en logical evaluation o f certain food additives with pak. Door extrapolattie vanuit ADI- en a review of general principles and of specifications. ambevdingen berust met of nauwelijks op controleefbare docurnenta&ie en/ of beleids- MAC-waarden kan men tot een voofl~pige Geneva, WHO, 1974. Techn. Report Series no. 53. schatting komen van de diinkwatarkwaliteit, World Health Organization (WHO). Methods overwegingen. In Nederland ontbreekt e n used in establishing permissible levels in occupajn afwachting van explliciet hiefop gericht hichtelijke procedure hoe de normen tot fional exposure to harmful agents. Geneva, WHO, odderzoek. Vanwege hert feit dat nomen, stand komen. 1977. Techn. Report Series no. 601. w w d tijdens het va&teIen van k t beldd World Health Organization (WHO). Principles - KwaIitdYsnormen dienen niet als opand methods for evaluating the toxicity of alsook a1 vooxtlien tijdens de gezondheidtimale waarden beschouwd te woiden; chemicals, Part I. Geneva, WHO, 1978. Environkundige evaluatie, berusten op waafde ment. Hlth Crit. No. 6. men dient er steeds wver mogelij'k ondes ooidelen, is openbaarheid van de aan de World Health Organization (WHO). Recommended ie blijven. norm ten grontklag liiggende gegevens en health-based limits in occupational exposure to heavy metals. Geneva, WHO, 1980. Techn. Report keuzes verdst. - Afhankelijk van het gestelde criterium Series No. 647. komt men twt verschillende normen. De Zielhuis, R. L. Standards setting for work congebezigde criteria zijn onvoldoende'bekend. ditions as risky behaviour. In: Ph. Grandjean, ed. Standards Setting. Copenhagen, ArbejdsLiteratuur - Er bestaat onvolkloende inaicht of, en miljofondet, 1977a. Arbeidsinspectie. Nationale MAC-lijst 1980. - zo ja - hoe de nmmen afgestemd zijn Zielhuis, R. L. Differences in standards between P no. 145. op risicogroepen. Easf and West. In: Ph. Grandjean (ed.).Standards Boudene, Cl., Arsac, Fr. en Meininger, J. Etude Setting. Copenhagen, Arbejdsmiljofondet, 1977b. des taux de plomb dam I'air et dans la - Daar de bevoWing reageert op btale Zielhuis, R. L. Achtergronden van nortitstelling population en France. Arh. Hig. Rada 26 (1975), belasting aan een chemische stof vanuit voor luchtlnvaliteit. In: W. J. Beek et al, Hand179-189. boek voor milieubeheer, deel 11. Zorg voor de drinkwater, v o d n g , ingeademde lucht, Calabrese, E. J. Metl~odologicalapproaches to luchtkwaliteit, IJmuiden, Vermande, 1976. deriving environmental and occupational health enz. moet d&e als uitgangspunt gekozen Zielhuis, R. L. and Notten, W. F. H. Permissible woiden. D&veeist muwe afstemming van standards. New York, Wiley 1978. levels for occupational exposure; basic concepts. Europese Gemeenschappen (EG). Richtlijn van de m e i d t.a.v. de diverse milieucompaxtiInt. Arch. occup. environm. Hlth 42 (1979), Raad betreffende de hvaliteit van voor menselijke 269-281. menten. wat momenteel o n v o ~ ~ e n d e consumptie besternd water. Nr. 5380179, 1979. Zielhuis, R. L. and van der Kreek, F. W. The Haring, B. J. A., Karres, J. J. C., van der Poel, glaatsvindt. Het aaatraardbare aandeel van use o f a safety factor in setting health based Onderzoek naar het P. en Zoeternan, B. C. J. de opname vanuit &&water behoeft permissible levels for occupational exposure. drinlnvater in Nederland. H20 (12) 1979, 213-216. nadere bezinning. I. A Proposal. Int. Arch. occup. environm. Hlth Haring, B. J. A. en van Delft, W. Onderzoek nam 42 (1979), 191-201. de uibvisseling van metalen en mineralen tussen - Door extraplatie vanuit bestaande Zoeteman, B. C. J. Sensory assessment and voedsel en water tijdens het koken van voeding. kwaliteitsnormen voor de voeding of de chemical composition of drinking water. Diss. Arch. environm. Hlth 36 (1981), 33. R.U. Utrecht, 1978. lucht op de werkplek kan - overigens Ligeon, A., SallB, H. J. A., =elhuis, R. L. en Zoeteman, B. C. J. Smaak en chernische samenPieters, H. J. Lood in bloedgehaltes van 4-6-jarige met gebruikmaking van onvoldoende gestelling van drinlnvater, T.soc. Geneesk. 57 In'ndereit. T.soc. Geneesk. ter perse, 1981. verifieerde aannames - een voorlopige (1979), 304-308. Min. Volksgezondheid en Mieuhypi'ene. Notitie schatting gemaakt wor&n van de orde van Intetttieprogramma ter onderbouwing van milieuZoeteman, B. C. J. De chemische zintuigen en gezondheidsbescherming. T.soc. Geneesk. 57 grootte van maximaal aanvaardbare conhygienische normen, april 1979. (1979), 336-342. Moore, M. R., Hughes, M. A. and Goldberg, centraties in drinkwater. Dit kan dienen D. J. Lead absorption i n man from dietary om tot voorlbpige normen te komen, in The effect of cooking rrpon lead concenafwachting van de resultaten van explioid op sources. trations of certain foods and beverages. Int. &inkwatemormstelNing geridht oadezzoek. Arch. occup. environm. Hlth 44 (1979), 81-90. Nat. MAC Comrnissie, Werkgroep van Des- De kwaliteitsnormen berusten uiteinkundigen. Uitgangspunten bij advisering inmke delijk op kern, met alleen gemaakt door MAC-~vaarden.T.soc. Geneesk. 56 (1978), de beleidsinstanties, maar ook reeds suppl. I, 3-15. tijdens de gezondheklkundige evaluatie van Pershagen, G. Cmn'nogm'city of arsenic. Conference on metal carcinogenesis. Atlanta, het basis-materiaal. Men komt bier nooit maart 1980; te publiceren in Environrn. Hlth tot zekesheden, maar hoagstens tot kansen Perspectives, 1981. op afwezigheid van gestoorde gezondheid. Sohaeffer, C. 0. Normert van krcwliteit. In: normen is niet w ~ d e v r i j ook ; de ethiek s p d t een rol. Aileen dit a1 vereist openbaar'heid, wat conkole op de gedane keuzes mogelijlc maakt. Dit vereist openbaarheid van de gezondheidkundige docurneniatie van de beleidswerwedngen, met conkole hierop Via bevoegde organen. Keuring op toxische aspecten van produkten, toegepast in de Nederlandse drinkwatersector 1. Achtergronden, organisatie en attestverlening Inleiding Op zijn weg van de bron naar de consument komt het drinkwater in contact met verschillende soorten materialen. Bovendien wordt het water in vele gevallen behandeld met een aantal chemicatien om de gewenste eindkwaliteit te bereiken. Elke con~tactmogelijkheidvan deze materialen en chemicalien inet het water houdt in principe de mogelijkheid in om stoffen vanuit deze materialen en chemicalien in het water over te laten gaan. Tot de stoffen die enerzijds door migratie en : Hoofdinspecteur van de Volksgezondheid, belast met het toezicht op de Hygiene van het Milieu Secretariaat : Inspectie van de Volksgezondheid, Sector Drink- en Industriewater 1 lid : Inspectie van de Volksgezondheid, Directie Drink- en Industriewatervoorziening 1 lid : lnspectie van de Voiksgezondheid, Afdeling Water 1 lid : lnspectie van de Volksgezondheid, Inspectie Levensmiddelen 2 leden : Rijksinstituut voor Drinkwatervoorziening 2 leden : Rijksinstituut voor de Volksgezondheid 2 leden : Keuringsinstituut voor Waterleidingartikelen Voorzitter TABEL I1 - Sar~zenstelliizgsribcor~rt~lissie tosiciteit (CV4). Voorzitter anderzijds door oplossing in het drinkwater terecht komen behoren ook schadelijke stoffen. Doordat de afgelopen decennia de verscheidenheid van materialen en chemicalien die in de drinkwatersector toegepast worden steeds groter is geworden, is ook het gevaar toegenomen dat het drinkwater op ontoelaatbare wijze gecontamineerd wordt met toxische stoffen. Dit probleem onderkemend heeft het KIWA, tezamen met het Rijksinsrituut voor Drinkwatervoorziening en de Inspectie van de Volksgezondheid rond 1970 he1 initiatief genomen om een commissie op te richten die de produkten die met drinkwater in contact komen toxicologisch te beoordelen. Na een officieuze start in 1974 werd in 1976 de Commissie Gezondheidsaspecten Chernicalien en Materialen Drinkwatervoorziening (CGCMD) ge'installeerd door de Directeur Generaal voor de Milieuhygiene van het Ministerie van Volksgezondheid en Milieuhygiene. De samenstelling van de CGCMD is weergegeven in tabel I. De besluiten van de CGCMD worden door de Subcommissie Toxiciteit (W4) voorbereid. Deze commissie van toxicologen (voor samenstelling zie tabel 11) voert de eigenlijke toxicologische beoordeling uit en adviseert de CGCMD omtrent de te nemen besluiten. In de periode 1976-1979 heeft de CGCMD een 30-tal produkten positief beoordeeld. Op grond van de ervaringen die in dtie jaren werd opgedaan, besloot de CGCMD medio 1979 een nieuw systeem te hanteren bij de toxicologische bwordeling van produkten die met drinkwater in contact komen. Dit systeem komt sterk overeen met het beoordelingssysteem dat in het kader van het Verpakkingsmiddden- en : Rijksinstituut voor de Volksgezond- heid Szcretariaat : Keuringsinstituut voor Waterleidingartikelen 1 lid : Rijksinstituut voor Drinkwatervoorziening 1 lid : Nederlandse Vereniging Federatie Kunststoffen Gebn~iksartikeler~besluit (Warenwet) wordt toegepast en heet het 'Positieve Lijst Systeem'. Dit systeem zal hieronder nader uiteengezet worden. Het positieve lijst systeem De definitie van de Positieve Lijst van produkten die met drinkwater in contacl komen luidt: de Positieve Lijst is een lijst van grondstoffen, hulpstoffen en verontreinigingen waarvan het gebruik op toxicologische gronden toegestaan wordt bij de vervaardiging van produkten die met drinkwater in contact komen (dat wil zeggen: met uitsluiting van alle andere stoffen gebruikt lnogen worden). Dit betekent in de praktijk, dat er 3 categorieen stoffen onderkend worden: a. stoffen die zo weinig toxisch zijn dat daaraan op toxicologische gronden geen beperkingen gesteld worden; b. stoffen, die een zodanige toxiciteit bezitten dat, afhankelijk van hun toxiciteit, aan de migratie in drinkwater of hun gehalte aan verontreinigingen, beperkingen worden gesteld; c. stoffen, die zo toxisch zijn dat hun toepassing in produkten die met drin'kwater in contact komen op toxicologische gronden niet toelaatbaar wordt geacht. De stoffen in de categorieen a. en b. worden op de Positieve Lijst vermeld tezamen met hun eventuele maximale ~nigratiehoeveeilhedenof gehaltes aan verontreinigingen. Per produkt- of materiaaltype zul'len positieve lijsten opgesteld worden. Van groot belang is, dat deze lijsten openbaar zullen zijn, zodat de fabrikanten er bij hun produktontwikkeling rekening mee kunnen houden en de waterleidingbedrijven weten wat toxicologisch a1 dan nliet aanvaardbaar wordt geacht. De toxicologische basis van de beoordeling De basis van de toxicologische beoordding van een schadelijke stof (grondstof, hulpstof, onzuiverheid) is de Acceptable Da?ly Intake (ADI). Dit is de hoeveelheid van een stof die de mens dagelijks maximaal mag opnemen zonder dat dit schadelijk is voor zijn gezondheid. De AD1 is in principe gebaseerd op de resultaten van goed uitgevoerde toxicologische onderzoekingen met proefdieren. De 'no toxic effect level' (in mg/kg lichaamsgewicht) van een bepaalde stof bij een proefdier (rat, muis, konijn, hond e.d.) wordt meestal door een factor 100 gedeeld en geeft dan de 'no toxic effect level' bij de mens. Vermenigvuldigd met het lichaamsgewicht (gemiddeld 60 kg) levert dit de AD1 op (zie afb. 1). Voor carcinogene, mutagene en teratogene stoffen gelden andere principes met betrekking tot de eventuele toelaatbaarheid. Toxische stoffen worden vaak niet alleen via voedsel, maar ook via drinkwater en de ingeademde lucht ougenomen. De onderlinge verhoudingen tussen deze drie opnamemogelijkheden kunnen sterk variben voor de verschillende stoffen. Men neemt we1 aan dat niet meer dan 10 % van de toelaatbare opname van toxische stoffen door de mens via het drinkwater mag geschieden. Dit percentage wordt gehanteerd bij de berekening van de maximaal toelaatbare gehaltes van toxische stoffen in &inkwater. Rekening houdend met een dagelijkse waterconsumptie van 2 1 mag een volwassen persoon 1/20 deel van de AD1 per liter drinkwater opnemen. Op basis van deze uitgangspunten beslist de CGCMD welke stoffen op de Positieve Lijst geplaatst worden. Afb. 1 - Acceptable Daily Intake (voor conventioneel toxische stoffen). no toxic effect level (mg/kg)* x 60** 100 bepaald in tenrninste een 90-dagen subchronisch toxiciteitsonderzoek gerniddeld lichaarnsgewicht van een mens ADI: * ** - TABEL I11 Overzicht van chemicaliZn die veelvuldig door Nederlandse waterlddingbedrijven gebruikt worden. chloor chloorbleekloog bleekpwder ozon na~chloriet kaliumpermanganaat Eerrosulfaat Eerrochioride Emichiofide aluminiumsulfaat natriumaluminaat zoutzuitr koolzuur$as zwavelzuur natriumhydrocarbonaat natriumcarbonaat natronloog ongebluste kalk gebluste kalk actieve kool ammoniumchloride zwaveldioxide De Positieve Lijst voor chemicali& De Positieve Lijst van chemicalien die met drinkwater in contact komen zal bij voorkeur gebaseerd zijn op d~zelfdeprincipes als vermeld in de algemene richtlijnen van de 'Voedsdl- en Vaedingsraad'. De belangrijkste principes zijn: 1. de gebruikdmi8 van een chenricalie dient zo laag mogelijk te zijn om het gewenste effect te verkrijgen; 2. de gebruikte c h e m i d e dient za zuiver mogwíijk te zijn; 3. de gebruikte chemiealie alsmede de daarin aanwezige verontreinigingen mogen niet 'leiden tot concentraties daarvan in drinkwater die aanleiding kunnen geven tot schzdelijke effecten op de consument. Deze drie principes d e n &oe leiden dat, afhairkelifk van de toepassing en de plaats in het zuiverimgsproces, op toxicalogische graden, eisen gesteld zullen worden aan: a. de maximale gebruiksdosis van de chemicalïe; De Positieve Lijst voor materialen De Positieve Lijst voor materialen die met drinkwater in contact komen is grotendeels gebaseerd op dezelfde psincipea ais het Verpakkingsmiddelen en Gebruiksartikelen Besluit (Warenwet). Dit wil zeggen, dat per materiaalsoort zoals de kunststoffen PVC, PE, polyesterharsen e.d., metalen zoals koper, messing e.d. en steenachtigematerialen zoals asbestcement, beton e.d., lijsten van grond- en hulpstoffen worden opgesteld die gebruikt mogenworden bij de vervaardiging van produkten die uit deze materialen gemaakt worden. Vele gronden hulpstoffen die bij de vervaardiging van Na vergelijking van de samenstelling met de Positieve Lijst zal aan de hand van de in de Positieve Lijst geste- &en een chemisch analytisch o ~ o e iaan r heit produkt uitgwoerd worden. Voor chemicaliën houdt bit in dat het gehalte aan omiverh&n chemisch amlytisch bepaald zal worden en vergeleken wordt met de in de Positieve Lijst gestelde eisen. Voor materialen zal aan de hand van een simulatieproef bepaard worden of de migratie van toxische componenten in drimkwater beneden de in de Positieve Lijst vermelde migratiehieten blijft. Dit laatste onderzoek w d t volgens een bepaalde opzet uitgevoerd. Deze wo& uiteengezet in het tweede deel van deze publicatie. Het attest toxicologische aspecten Gegevens nodig voor de toxicologische beoordeling Voordat een produkt toxicologisch beoordeeld krui worden dienen een groot aantal gegevens bij het KIWA bekend te zijn. Deze omvatten minimaal de volgende zaken: - TABEL IV Enkele in de drinkwatersector toegepaste materialen. a. Kunslstofjen b. Metalen PVC (hard, zacht) koper PE (HDPE, LDPE) gietijzer messing PVCJCPE Polybuteen brons PolyeJter staal Polyurethaan c. Sfeemchfigematerialen Epoxyhars Polyacetaat asbestcement Polyamide beton Natuurrubber cementhing kalk/cementmengsels SBR 2. ten minste cte volledig kwalitatieve chemische samenstelling van eindprodukt en grorudstoffen; 3. miverheid van eindprodukt en grondstof fen; 4. beschrijving van het fabricageproces en opgave van proceschemicafiiin; Afb. 2 - Schema van de toxicologische beoordeling en ATA-verlening volgens 'Positieve Lijst' systeem. Fabrikant i b. de samenstelling van de chemicalie; c. de zuiverheid van de chemicalie. Deze eisen zullen in de Positieve Lijst van de betreffende chemicalie vermeld worden. Tabel III geeft een overzicht van de chemicaliën die veelvuldig door de Nederlandse waterleidingbedrijvengebruikt worden. 5. toxiciteitsgegerens; 6. analytische methoden ter controle van de samenstdìing van h& proufukt. & diverse materialen worden toegepast zdlilen bij een goede verwerking en bij een normaal gebruik van de materialen niet schadelijk blijken te zijn voor de gaondheid van de consument. Voor een aantal grond- en hulpstoffen zu'llen echter, vanwege hun toxiciteit, eisen gesteld dienen te worden aan de hoeveelheid die in drinkwater mag overgaan. Deze zogenaamde maximaal toelaatbare specifieke migratie zal in de Positieve Lijsten vermeld worden en komt overeen met wat voor drinkwatermaterialen toxicologisch toelaatbaar wordt geacht. Tabel IV vermeldt een aantal veel toegepaste materialen in de drinkwatersector. KIWA i aanyraag i .."""....""......: ..................,.,.a toxicologische gegevens van .grond- en hulpstoffen 1 chemisch/te~hnische gegevens van grond- en hulpstoffen i vergelijking me! Positieve Lijst i j opdracht V toxicologische beoordeling door Subcommissie Toxiciteit (W4) chemisch analytisch onderzoek i beoordeling gegevens . volgens Positieve Lijst voorstel voor plaatsing op de Positieve Lijst van stoffen .. j rapport i i eindrapport CGCMD i i+ directevr KIWA 'i i vaststellen van de Positieve Lijst van grond- en hulpstoffen ATA i fabrikant Teneinde ervan verzekerd te zijn dat produkten die met drinkwater in contact komen ook werkelijk aan de gestelde eisen voldoen en blijven mldoen heeft de CGCMD het KIWA verzocht een zodanige procedure te onkwikkelen dat een en ander effectief gerealiseerd zou kunnen worden. Ook de drinkwaterbedrijfstak, bij monde van het College van Bedrijfsdirecteuren, heeft zich voorstander van een dergelijke procedure getoond. Op basis van de kenmerken van het Positieve Lijst systeem heeft het KIWA besloten de toxicologische beoordeling van produkten uit te voeren volgens het Attestsysteem. Daarbij wordt aan de hand van algemeen bekende c~iteria(hier de Positieve Lijst vastgestdd door de CGCMD) door middel van onderzoek bepaald of een produkt aan die criteria voldoet. Hier is dus sprake van een beperkte zekerheidsstelling en we1 uitsluitend met betrekking tot de gestelkIe criteria. Wanneer een produkt aan de criteria van de Weffende Positieve Lijst voldoet kan het KIWA een zogenaamd Attest ToxicwlogischeAspecten (ATA) verlenen. Procedure ter verkrijging van het Attest Toxicologische Aspecten Op venoek van de fabrikant stuurt het ICIWA een aantal formulieren toe waarin onder meer gedetailleerde vragen staan met betrekking tot de samenstethng, zuiverheid en toxiciteit van het produkt en zijn samenstellende componenten. Deze gegevens worden getoetst aan de door de CGCMD opgestelde positieve lijst. IComen alle samenstellende componenten v66r op de positieve lijst dan volgt het migratie-, c.q. zuiverheidsonderzoek, waarna de resultaten daarvan opnieuw vergeleken worden met de in de positieve lijst vermelde eisen. Voldoet het produkt ook hieraan, dan verleent llet KIWA een Attest Toxicologische Aspecten. In de ontkennende gevallen wordt op het produkt geen ATA verleend onder opgave van redenen, zodat de fabrikant eventueel maatregelen kan treffen of verbeteringen kan aanbrengen (zie afb. 2). De ATA wordt verleend onder voorwaarde van de toepassing waarvoor het produkt is aangevraagd en de eisen gesteld in de Positieve Lijst. Na verlening van de ATA zal het KIWA jaarlijks meermalen een controle uitoefenen op de constantheid in samenstelhng van het produkt en de eisen gesteld in de Positieve Lijst voor zover deze betrekking hebben op het te onderzoeken produkt. Een en ander wordt in detail in een overeenkomst h s e n fabrikant en KIWA geregeld. Ondanks de verlening van een ATA en de daarop uitgmefende controle blijft de fabrikant primair verant' woordelijk voor de gezondheidsaspecten van zijn produkt ten opzichte van de drinkwaterconsument. De gehele procedure van de ATA-verlening Cn controle word gekemnerkt door een str&t vertrouwelijke behandehng van alle informatie die door een fabrikant aan het KIWA wordt verstrekt. Door deze gegarandeerde ver-trouweIijkheid is de industrie bereid mee te werken aan de totstandkoming van een effectieve toxicologische beoordeling van zijn produkten die in de drinkwatersector afgezet worden. De toxicologische beodeling zal een vaste keuringseis worden bij alle produkten, die onder een KIWA-keurmerk (garantiemerk of attest) vallen en die een voldoende contact hebben met drinkwater bestemd voor consumptie. Dit geldt ook voor drinkwaterchemicalien waarvan de eerste technische attesten, met als vast onderdeel het Attest Toxicologische Aspecten, in de loop van 1981 gereed zullen komen. Naar verwachting zuflen de eerste positieve lijsten voor materialen (PVC en PE) begin 1981 gereedkomen. De procedure van de toxicologische beoordeIing w o M dan door de eenvoudige opzet en de algemeen bekende eisen kort van duur. Het is dan ook te verwachten dat binnen afzienbare tijd het grootste deel van de produkten die in contact komen met drinkwater toxicologisch aanvaardbaar zal zijn. Dat dit een noodzaak is, is in de afgelopen jaren gebleken, getuige het feit dat a. 20 % van de aalrgeboden produkten direct toxicologisch aanvaardbaar was; 70 O/o pas na receptuurwijziging b. toxicologisch aanvaardbaar was en c. 10 % op toxicologische gronden niet toelaatbaar bleek. Aangezien veel produkten in een laat stadium van de zuivering of tijdens de distributie met het drinkwater in contact komen is het vaak niet meer mogelijk de verontreinigingen te verwijderen. Dit betekent dat vooral door een controle vooraf zekerheid verkregen moet worden omtrent de gezondheidsaspecten van de toegepaste produkten. De voorgestelde procedure, voldoen aan Positieve Lijsten, ATA-verlening en controle verschaft deze zekerheid. -- Keuring op toxische aspecten van produkten, toegepast in de Nederlandse drinkwatersector 2. Onderzoek naar de afgifte van toxische stoffen aan drinkwater. De afgelopen 4 decennia zijn in de drinkwatersector veel nievwe materialen en chemicalien toegepast. Naast vele traditionele materialen zoals onder andere asbestcement, beton, gietijzer, koper, PVC en polyetheen vinden de afgelopen 10 jaar ook veel nieuwe kunststof matefialen zoals epoxyharsen, polymter, polyamiden, polyurethanen en dergelijke hun toepassing in de drinkwatersector. Ofschoon minder spectaculair zijn er de afgelopen 15 jaar ook nieuwe drinkwaterchernicalien op de markt verschenen. Een belarrgrijke nieuwe C. L.M. POELS KIWA NV produktgroep vormen de vlokiiulpmiddelen zoals die op organische basis zoals polyacrylamides, quaternaire ammoniumverbindingen, polyamides enz. en die op amrganische basis zoals de polyaluminiumpolyaluminiumsulfaten en dergelifie. In totaal worden er in de Nederlandse drinkwatersector tegen de 200 verschillende en gebruikt. Een overzicht van de meest gebmikte chemiis gegeven in tabel 'I' calien en respectievelijk tabel IV van deel 1. Op zijn weg van de bran naar de komt water in 'Ontact met vaak zeer verscMk1ende3produkten. Het contact van water met produkt zal Oplossenvan onvermijdelijk leiden tot be~aaldebestanddelen van die produkten in het water. Het is uit oogpunt van volksgaondheid zeer belangrijk dat men de betekenis van deze contaminatie van het deze contaminatie drinkwater in principe schadelijk en dus ongewenst kan zijn. Dit is geen eenvoudige zaak omdat vele produkten zeer complex van samenstelling zijn en de fabrikant vele tientallen stoffen ter bmchikking heeft staan om hot produkt de gewenste eigenschappen te geven (zie tabd I). In de ineeste gevallen is het eindprodukt zelf niet of nauwelijks toxisch, het bevat echter meestal toxische stoffen zoals monomeren merit Afb. I - Migratieproefopsielling voor hei bepalen van de nligratie van ioxische stoffen uii proefplaatjes. en additieven die niet volledig met elkaar tot het polymeer gereageerd hebben. Juist deze niet fysisch of chemisch g&onden veron'treinigingen kunnen in het drinkwater overgaan. Naast kennis van de volledige samenstelling van een produkt en de toxiciteit van alle samenstellende componenten is het derde belangrijke element bij de toxicologische beoordeling de hoeveelheid van de toxische stoffen die in bet drinkwater overgaat. Daarbij meet men principieel onderscheid maken tussen materialen en chemicalien. zuMenstoffen vanuit Bij produkt naar het drinkwater migreren. Bij chemicalien lossen toxische verontreinigingen in het drinkwater op. Voor beide produktgroepen is het beschikbaar zijn van goede en gevoelige analytischchemische methoden voor het bepalen van het gehalte aan toxische stoffen een vereiste. Bij chemicalien kan men meestal volstaan met de bepaling van het gehalte van de verontreiniging in de chemicalie. TABEL I - De positieve lijsi voor PVC (PVC-buizen en PVC-afdichiingsfolies)bevat een groot aanfal stoffen die in de navolgende categorieZn ingedeeld Icunnen ivorden: Categorie monomeren initiatoren emulgatoren emulsiestabilisatoren stabilisatoren antioxidanten Aantal 15 18 11 10 23 11 Categorie glij- en losmiddelen weekmakers UV-absorptiemiddelen kleurstoffen en pigmenten overige hulpstoff en Aanta] 15 16 8 Afhankelijk van de dosis waarin men de betreffende chemicalie doseert kan men eenvoudig berekenen wat de maximale concentratie is waarin de verontreiniging in het drinkwater kan voorkomen. Voor materialen is deze zaak aanzienlijk complexer. Wordt door dosering van een chemicalie onder constante procmcondities een constante hoeveelheid van een verontreiniging continu toegevoegd, bij materialen zal de migratie van toxische stoffen in de tijd afnemen en we1 verschillend afhankelijk van het materiaaltype, het produktieproces, de samenstelling van het materiaal en de aard van de stof die migreert. Andere 'problemen' die zich bij de bepaling van de migratie uit materialen kunnen voordoen zijn: Brgrate afmetingen van een produkt zodat de be~afingvan de migratie onder praktijkomstandigheden technisch niet uitvoerbaar is; - zodanig lage concentraties van rnigre- rende stoffen onder stromend watercondities dat analytisch-chemische methoden niet gevoelig genoeg zijn om de concentratie van de gemigreerde stoffen te bepalen; - de invloed van het drinkwater (pH, temperatuur, hardheid) op de migratie. Deze problemen kunnen grotendeels opgelost worden door de migratie t e bepalen in een modelsysteem waarbij onder vaste condties een relabief groot materiaaloppervlak in contact gebracht wordt met een relatief klein volume water (zie afb. 1). Andere belangrijke kenrnerken van dit modelsysteem, verder te noemen de standaardmigratieproef zijn: 1. gedurende 1 uur spoelen van de proefstukken met water en naspoelen met gedestilleerd water; 2. extractiewater: gedestilleerd water dat 150 mg COa per liter bevat (pH = 4,6); 3. extractieduur: 3 periodes van elk 72 uur; 4. temperatuur extractiewater: 20° 1 3 "C. Na elke extractieperiodewordt het exlractiewater verwijderd en bewaard voor analyse. Het proefstuk wordt vervolgens afgespoeld met gedestilleerd water, en aan vers extractiewater blootgesteld. De navolgende praktijkomstandigheden hebben de basis gevormd voor de standaardmigratieproef: - extractiewater met 150 mg COp/l: dit is extreem agressief water. Het komt echter overeen met het meat agressieve type drinkwater in Nederland; voor de meate toepassingen van waterleidingmaterialen is de contacttijd materiaal-water in extreme maar reele omstandigheden 3 dagen (extra lang week-end, verblijf tijd leidingwater in eindpunten van wijken en dergeli~ke); - gebruiksperiode te beoordelen en de overige ruim 99 O/o van zijn levensduur buiten beschouwing te Iaten. Ter compensatie van de extreme proefopzet en de duurzaamheid zijn omrekenfactoren van de standaardmigrabieproef naar de praktijksituatie ingevoerd. Deze omrekenfactoren zijn voor de versctdtende categorieen produkten verschillend. tendens is de globale migratie in de 3e extractieperiode toch acceptabel. Over het algemeen is de globale migratie van kunststoffen zeer laag. Epoxycoatings laten in de eerste migratieperiodes vaak een verhoogde globale migratie zien. Deze neemt in de tijd echter meestal af tot een aanvaardbaar laag niveau. Bij bepaalde polyetheen buizen kan de globale migratie reeds vanaf het begin piterst laag zijn. Andere polyetheen buizen geven soms in de 2e rnigratieperiode een duidelijk verhoogde globale migrabie te zien die daarna weer afneemt. Globale migratie Met de globale migratie wordt bedoeld: de migratie van alle componenten tezamen. De globale migratie wordt bepaald door droogdampen van het extractiewater en weging. Dit betekent dat bij deze procedure de vluchtige verbindingen buiten de bepaling vallen. De globale migratielimiet is gesteld op 15 mg/dmz. Dit betekent dat, ook waImeer er geen specifieke migratielimieten zijn omdat bijvoorbeeld de samenstellende componenten weinig toxisch zijn, de migratie daarvan tach beperkt wordt door de globale migratielimiet. De globale migratielimiet is een kchnische eis die, wanneer het fabricageproces goed in de hand gehouden wordt, voor kunststoffen en metalen goed haalibaar is. Voor steenachtige materialen ligt dit moeilijker omdat daaruit de migratie van calciumverbindingen hoog is. De globale inigratie van een cementcoating laat dit duidelijk zien (zie afb. 2). De aanvankelijk zeer hoge globale migratie neemt echter sterk af maar blijft in vergelijking met kunststoffen hoog. Gezien het weiaig toxische karakter van de calciumverbindingen en de sterk afnemende Loodmigratie uit PVC-buizen PVC-waterleidingbuizenmoeten -tab&seerd worden om aan de technische specificaties neergelegd in Keuringseisen 49 van het KIWA te kunnen vopdoen. Tn de meeste Europese landen wordt de stabilisatie van PVC uitgevoerd met loodverbindingen zoals: normaal loodstearaat, dibasisch loodstearaat, tribasisch loodstearaat en dibasisch loodfosfiet. Loodstabilisatoren zijn nodig om bij de hoge temperaturen waarbij PVC-buizen gefabriceerd worden te voorkomen dat de PVC ontleedt. De loodstabilisabren verbeteren de thermische shbifiteit en maken daardoor de fabricage van PVC-buizen mogelijk. Uit onderzoek is reeds lang bekend dat loodstabilisatorenuit PVC naar drinkwater lcunnen migreren. Afb. 3 laat van een zeer recent onderzoek zie hoe uit 2 nieuwe met verschillende loodstabilisatoren gestabiliseerde buizen van 2 verschillende fabrikan- - de temperatuur van het leidingwater is meatal lager maar in hete zomers en in binneninstallaties loopt de watertemperatuur vaak op tot 20 "C. De standaardmigratieproef is een compromis tussen eenvoud van opzet en praktijkomstandigheden met uitzondering van de extreem hoge oppervlakte/volumeverhouding. Een van de belangrijkste doelstellingen hierbij is dat met behulp van de standaardmigratieproef een grote mate van zekerheid verkregen wordt dat het materiaal onder praktijkomstandigheden geen aanleiding geeft tot schadelijke effecten op de consument. Zoals reeds gesteld is de standaardmigratieproef in zekere zin extreem. Daar komt nog bij dat het aspect van de duurzaamheid van de materialen niet meespeelt in de proefopzet. Waterleidingmaterialen hebben vaak een levensduur van 20 jaar of meer. Bovendien neemt de aanvankelijk na verloop van tijd tot verhoogde *tie uiterst lage waarden af. Het zou dan ook niet r e k l zijn een materiaal met betrekking tot de migratie uibluitend op de- eerste -- Afb. 2 - Globale rnigratie van verschillende materialen (bepaald volgens standaard migratieproef). cement coating m---• epoxy coating A-.-.-A PE-buis 0-0 - migratieperiodes van 3 dagen 1 TABEL I1 - Migrafie van lood uif nieuwe PVC-buizen in leidingwater (praktijksirnulatie). Behandeling - -*-----a Buis nr. 0 a 148 13 6 7 17 2,2 0,7 5,l 4 2 <0,1 - 176 18 11 9 24 5,l 52 4 2 <0,1 - 2,2 - 1 2 3 4 5 buis a buis b pg lood/l dag 6 12 1 2 3 4 5 U Behandding 1: 2: 3: 4: 5: - 18 - - - - 16 uur stilstand van het water. 1x doorstromen van 2x 1 volume buis3x inhoud 1 uur stilstand van het water. 1 Opmerkiig: 1. analyse op dag 0 met AAS 2. -: < 5 pg lood/l volgens AAS 3. analyses op 6 O , 12" en 18" dag met polarograaf (detectiegrens: 0,l pg loodjl). 0 2 4 6 --c I - TABEL 111 - Loodfehalte in drinkwafer uit loden leidingen (pg ~ 6 ~ 1 ) : 8 10 12 periodes van 3 dagen Afb. 3 Loodmigratie uit 2 verschillende nieuwe PVC-bzcizen (bepaald volgens standaard migratieproef). ten de migratie van lood verloopt. Gedurende 30 dagen is om de 3 dagen volgens de statidaardmigiratieproef het loodgehalte van het extractitwater 'bepaald. De 2 PVCbuizen laten een geheel verschillend migratiepatroon zien. Beide migratiepatronen worden echter regelmatig geconstateerd bij bdde buisfabrikanten: a. een regelmatige afname in de loodconcentratie tot een laag niveau dat na de 6 extractieperioden min of meer constant blijft; b. een afmme in de loodmigratie die een aantal pieken laat zien en die minder snel afneemt naar lage loodconcentraties. Verodersteld wordt dat de loodmigratie birmen de aangegeven grenzen in de tijd afneemt, waapbij nog niet duidelijk is welke factoren een bepaald afnamepatroon veroonaken. De loodgehaltes, zoals bepaaM tijdens de standaardmigratieproef, zijn wehwaar aan de hoge kant maar blijwn vanaf de 3e migratieperiude beneden de eis voor de loodmigabie van 0,3 mg/l zoals vermeld in Keuringseisen 49 voor PVC-buizen. De relatief hoge loodgehdtes wonden veroorzaakt door de lange migratieperiode en vooral de lage pH van het extractiewater. Bekend is dat zware metalen bij lage pH veel stefker migreren dan bij hoge pH. Dit blijkt onder andere uit een parallel onder- Minimaal Gemiddeld Maximaal 3 60 66 370 440 1 zoek aan PVC-buizen uit dezelfde produktiecharge. Daarbij is onder praktijkomstan,dighedende loodmigratie naar leidngwater bepaald. De resultaten zijn vermerd in t a k l 11. Na de gebmikelijke spoelprocedure is na 16 uur &stand van het leidiningwater de loodconcentratie bepaald. Deze was voor bdde nieuwe buizen aanzienlijk maar neemt na doorstroming sterk af. Staat het water vervolgens C6n uur stil in de buis, dan neemt de loodconcentratie weer direct toe. Na de eerste serie monsters is volgens een vast programma van doorstroming het waterverbruik in een huisinstallatie gedurende 6 dagen gesimuleerd. Daarnti is volgens hetzelfde schema wederom de loodcomentratie in het leidngwater bepaakd. De loodconcentratie bleek in beide buizen rra 6 dagen reeds lager dan 0,005 mg Pb/l te zijn terwijl nog eens 12 dagen later de loodgehakes lager waren dan 0,0001 mg Pb/l (na correctie voor de blzmco). Wit de resultaten mag, voor de betrokken PVC-buizen, geconcludeerd worden dat onder praktijkomstandigheden de loodmigratie uit nieuwe PVC-buizen zeer snel kan afnemen tot aiveaux lager dan 0,0001 mg Pb/l. Bovendien blijkt dat de shndaardmigratieproef inderdaad extreem is, en dat de invoering van omrekenfactoren een reele zaak is. Dat met betrekking tot de belasting van de consument met lood via drinkwater - Bedrijf 1 Bedrijf 2 een grote vooruitgang is geboekt door de vervanging van loden buizen door met lood gestabiliseerde buizen blijkt uit tabel 111. Uit dit onndrzoek, uitgevoerd bij enkde bedrijven, blijkt dat het gemiddeld loodgehalte van het drinkwater in een instatlatie bestaande uit loden leidingen in willekeurige tapmonsters gedurende de dag ligt tussen 0,06 en 0,07 mg Pb/l [Elzenga, 19781. Migratie van oplosmiddelen De migratie van oplosmiddelen uit oplosmidddhoudende coatings levert regelmatig problemen op. Oplosmiddelhoudende coatings bevatten voordat zij aange'bracht worden vaak tussen de 30 en 60 O/o oplosmiddelen. Een aankl veeigebruikte oplosmitfdelen staan in tabd IV. De overige bestanddden zijn voornamelijk de hars en de harders. In vele gevallen wordt op de te beschermen ondergrond eerst een zogenaamde primer aangebracht. Deze primer bevat ook oplos- - TABEL IV Veel gebrzrikte oplosntiddelen voor epoxycoalings. xyleen ethylbenzeen tolueen ethanol isobutanol isopropylakohol butylacetaat ethylacetaat methylisobutylketon methylethylketon aceton cyclohexanon +--+ 0-0 A-.-.-A Afb.4 - Migratie coatings goed in de gaten gehouden moet worden. Dit te meer daar herhatiltielijk gebleken is dat receptuur wijzigingen juist bij de oplosmiddden doorgevoerd worden en vergeten wordt dit te mdden aan de keurende instantie. xyleen tolueen methyl isobutylketon migratieperiodes van 3 dagen I van oplosi~tiddelenuit Epoxy coatings (bepaald volgens standaard ntigrafieproef). middelen echter die moeten grotendeels uitgedampt zijn voordat de tweede laag aangebracht mag worden. De totale dikte van de 2 watinglagen ligt meestal tussen de 200 en 300 p en is zelden groter dan 500 p. Afhankdijk van het gehalte van de oplosmiddelen, de dikte van de coating, de aard van de oplosmiddelen en de uitharding van de coating duurt het langer of korter voordat de oplosmiddelen voldoende uitgedampt zijn om de coating met drinkwater in contact te mogen brengen. Het uitdampen van de oplosmiddelen kan geforceerd worden door hogere temperaturen en extra ventilzttie. Dit bevordert tevens de uitharding van de coating. Uit onderzoek is gebleken dat het uitdampen van coatings enkele maanden kan duren voordat er zdfs sprake is van een afname in de migratie van de oplosmiddelen. Afb. 4 laat het verloop van de migratie van een drietal oplosmiddelen zien bij een goede en een s'lecht uitgeharde epoxycoating. Duidelijk is het verschillende gedrag van de diverse oplosmiddelen te zien, wat, naast de specifieke fysischl chemische eigenschappen, vooral veroorzaakt wordt door het gehalte van het oplosmiddel in de coating. Coating A laat voor xyleen en tolueen een toenemende migratie in de tijd zien. Dit vindt voornamelij'kzijn oorzaak in de nalevering van d a e oplosmiddelen uit de diepere lagen van de nog niet goed uitgeharde coating. Dat deze uitharding lang kan duren b-lijkt uit het feit dat na een maand spoelen vaa de coating met leiding- water de migratie van xyleen en tolueen niet lager was. De coating A werd op gron,d van de hoge en toenemende migratie in de standaardmigratieproef afgekeurd. Wanneer een fabrikant veel aandacht besteedt aan de juiste verhouding van de samenstel~lendecomponenten en deze goed laat uitharden, dan kan de migratie van de oplosmiddelen zeer laag zijn en is er geen risico voor de vdksgezondheid. Een voorbeeld van een dergelijke coating is coating B (zie afb. 4). Dat de migratie van oplosmiddelen we1 degelijk een gevaar voor de gaondheid van de comument kan hebben is afgelopen jaar enkele malen gebleken bij schepen. In BBn geval bleek in de drinkwatertank van een 'buffenlands schip een xyleengehalte tussen de 0,75 en 0,95 mg/l voor te komen. Een groot deel van de bemanning werd ziek en moest onder medische behandeling gesteld worden. Ofschoon hier sprake is van een extreme situatie (relatief kleine drinkwatertank en lange verblijfduur van het dri~llkwaterin de tank) geeft dit toch aan dat de migratie van oplosmiddelen uit TABEL V - IJzerhoudend coagulatientiddel. Voorlopige richtwaarde Verontreiniging (mg/l) prim. arom. amines sec. alif. amines kwik lood cadmium nrseen *: Waterleidingbedrijyen, en vooral die bedrijven die oppervllaktewater verwerken gebruiken in toenemende mate chemicafien bij de bereiaing van drinkwater. Deze chemicalien, waarvan een deel continu aan het drinkwater begevoegd wordt, bevatten verontreinigingen die niet of onvolledig tijdens de zuivering worden verwijderd. Het is dan ook niet bijvoofbaat uitgesloten dat dit risico's voor de gezondheid van de consument met zich mee kan brengen [Masschelein, 19781. Dit probleem is de afgelopen jaren binnen de waterleidingbedrijfstak uitvoerig bestudeerd door de KIWA-Studiecommissie Beoordeling Chemicalien Dritllrwatervoorziening. D a e Studiecommissie heeft recent haar eindrapport uitgebracht en een KIWA-mededeling doen uitgaan (KIWAmededeling N. 65). Deze KIWA-mededeling bevat onder andere een raamwerk voor de te stellen criteria aan drinkwaterchemicalien, waaronder de toxicologische criteria. De toxicologische criteria worden vastgesteld door de CGCMD. De er~aring van de afgelopen jaren heeft geleerd dat de toxicalogische criteria niet altijd en bij voortduring gehaald worden. Een voorb&ld daarvan is te zien in tabel V m a r voor een ijzefhoudend vlokmiddel naast de voorlopige toxicologische richtwaarden de resultaten van drie jaar contrcvle-onderzoekingen vermdd staan. Het blijkt &t gedurende de eerste 2 jaar mn aantal voorlopige richtwaarden werschreden werden. Pas het afgelopen jaar bleek de fa'brikant zijn produktieproces zodanig goed onder controle te hebben dat aan alle voorlopige richtwaarden voldaan kon worden. Het betrof in dit geval een vlokmiddel dat primair voor de bereidi~gvan drinkwater geproduceerd werd. Bij neven- of afvalprodukten zijn de problemen vaak groter. Zo werd een aantal jaren geleden een eveneens ijzerhoudend vlokrniddel afge- < 0,5 < 3,O < 0,Ol <3 <0,5 <1 overschrijding van de voorlopige richhvaarde. 1978 Controle resultaat (mg/l) 1979 1980 De invloed van verontreinigingen op de kwaliteit van het grondwater keurd dat een aanbl sterk kankerverwekkende bijtsremmers bevatte. In de meeste gevalilen blijken drinkwaterchemicalien, na de nodige aanpassingen met betrekking tot de gehaltes van verontreinigingen, op toxicologische gronden aanvaardbaar. Samenvattend mag geconcludeerd worden dat het van groot bdang is dat alle produkten die met drinkwater in contact komen toxicologisch beoordeel'd worden. Daarnaast is voor deze produkten een voortdurende controle op de constantheid van samenstefling en de toxicologische eisen noodzakelijk. Alleen dan is er sprake van een systeem dat onder de gegeven omstandigheden een zo groot mogelijke waarborg imhoudt dat het drin!kwater niet op ontoelaatbare wijze gecontarnineerd zal worden. Literatuur 1. Elzenga, C. H. J. (1978). Materialell: waterk~~mliteitsen gezondheidsaspecten. Publicatieblad NAVEWA, p. 111-130. 2. Masschelein, W. G. (1978). Reagentia en additieven gebruikt bij de behandeling van water bestend voor menselijk verbruik. Publicatie NAVEWA, p. 131-179. van Drink~vatercher~~icaliarl 3. Ki~~aliteilsaspecfen (1980). KIWA-mededeling nr. 65. 1. Inleiding Zowel de bewoners als het bedrijfsleven hebben a1 van oudsher gekozen voor de eenvoudigste en goedkoopste methode van afvalstoffenverwijdering. Was een vestiging aan het water gelegen, dan verdwenen de ongerechtigdheden in het water. De problemen die deze handelwijze met zich brengt zijn a1 uitvoerig aan de orde geweest. Ook de vele epidemieen die de mensheid hebben geteisterd waren een gevolg van een onvoldoende scheiding tussen lozing in oppervlaktewater en het gebruik ervan als drinkwater. Waren er geen waterlopen in de omgeving dan verdwenen de restanten van de welvaart a1 of niet via een kuil in de bodem. Als we de nieuwsmedia mogen geloven had het achter ons liggende jaar veel weg van het jaar van de bodemverontreiniging. Met een kleine variatie op een gezegde van een bekende conferencier zou men kunnen stellen: 'Het grondwater is nog niet verpest, maar er wordt aan gewerkt'. Nu zijn het niet alleen de waterleidingbedrijven die belang hebben bij een constante doch bovenal betrouwbare kwaliteit van het grondwater; het geldt evenzeer 4jb. 1 - Ongecontroleerd slorten. voor particulieren, de voedingsmiddelensector en voor agrarische doeleinden, a1 zullen de normen voor wat betreft de verschillende gebruiksdoelen kunnen verschillen. Hoe komt het, dat de gevolgen van lozingen e.d. in de bodem nu met regelmaat bekend worden ? - Het waarnemen van een verontreiniging in het grondwater is rninder eenvoudig dan in rivierwater, daar het in het laatste geval dikwijls zintuiglijk of via een eenvoudige monsterneming kan worden vastgesteld (reuk, vissterfte). Om van grondwater een monster te kunnen nemen dient meestal op de gewenste plaats een put (waarnemingsfilter) aanwezig te zijn. Het water zelf is zonder meer niet zichtbaar. Een grondwaterverontreiniging manifesteert zich meer als een sluipend gevaar. - Een ander punt is de geringe verplaatsingssnelheid van het grondwater (ca. 10 meter per jaar) onder de hier geldende omstandigheden. Afgezien van allerlei fysische, chemische en biologische processen in de bodem zal een verontreiniging zich ten hoogste met de snelheid van het grondwater kunnen verplaatsen en een verontreiniging op enige afstand van een winput kan dus vele jaren onderweg zijn. Ingeval van de Rijn ligt de verplaatsingssnelheid van het water in de orde van 1meter per seconde. Na een ongeluk kan de rivier weer vrij snel 'schoon' zijn. - Hoewel een bodemverontreiniging meestal nabij het aardoppemlak een aan- vang neemt, kan een winning veel dieper en bijvoorbeeld onder minder doorlatende lagen zijn gesitueerd waardoor de gevolgen van een verontreiniging voor het aldaar gewonnen water meestal minder ernstig zijn en het zeer lang kan duren voor een en ander wordt onderkend. - Verder spelen de laat op gang gekomen industrialisatie in Nederland en de tot voor kort surnrniere mogelijkheden om organische stoffen in water te analyseren nog een aanzienlijke rol. 2. Indicaties grondwaterverontreiniging Praktisch elke bodemverontreinigingheeft na verloop van tijd invloed op de kwaliteit van het grondwater. De vraag rijst of de waterleidingbedrijven een te groot vertrouwen hebben gehad in het supergrote langzame zandfilter, dat watervoerend pakket wordt genoemd. Mogelijk dat het hier en daar het geval is geweest, maar reeds in 1954 is er onder auspicien van de Raad van Bijstand van de in KIWA-verband Samenwerkende Waterleidinglaboratoria een KIWA-mededeling uitgegeven, samengesteld door wijlen dr. R. D. Mulder en die handelde over de verontreiniging van grondwater. Vooral in het buitenland, waar de industrialisatie eerder op gang was gekomen, waren a1 vele voorbeelden bekend, waaronder de gevolgen van lozing van zuren, aromaten, m a r e metalen en arsenicumverbindingen. Het drinken van met arsenicum vergiftigd grondwater heeft in Italie en Zuid-Afrika enkele tientallen doden tot gevolg gehad. In Nederland waren naast het aantrekken van brak water van mariene oorsprong slechts enkele kleine voorvallen bekend. Het enige geval dat hier wat meer bekendheid heeft gekregen is de verontreiniging van het grondwater op de Liebergerheide ten oosten van Hilversum door infiltratie van deels gezuiverd rioolwater. De vorengenoemde mededeling eindigt met een negental conclusies waarvan enkele u niet zullen worden onthouden: - het beschermen van grondwater tegen chemische en bacteriologische verontreiniging door het crezren van beschermde gebiederi rond de waterwinplaatsen is in vele landen van Europa verder gevorderd dan in Nederland. - De voortschrijdende industrialisatie in Nederland vormt, wanneer niet tijdig maatregelen worden genomen, in steeds toenemende mate een bedreiging voor de zuiverheid van het grondwater van onze waterleidingbedrijven. - Bij het ontwerpen van uitbreidingsplannen en bij het verwijderen van afval- stoffen en rioolwater van bestaande kernen dient meer dan voorheen aandacht te worden besteed aan het zuiver houden van het grondwater. Het zijn stuk voor stuk problemen waar wij nu - 25 jaar later - dagelijks de kwalijke gevolgen van ondervinden. Door het merendeel van de bevolking werden deze zaken niet onderkend en werd rustig voortgegaan met het 'losbandige leven' ten aanzien van Moeder Natuur. In de volgende hoofdstukken zal worden ingegaan op de kwaliteit van de neerslag en het grondwater en op de invloed van verontreinigingen, hetgeen aan enkele praktijkvoorbeelden zal worden toegelicht. Ook aan de te nemen maatregelen zal aandacht worden besteed. 3. Natnnrlijk grondwater De kwaliteit van het grondwater wordt enerzijds bepaald door de neerslag en anderzijds door de bodem, waarmee het water in aanrakiig is geweest. 3.1. Kwaliteit neerslag Het zoete grondwater in ons land is hoofdzakelijk afkomstig van de neerslag en in mindere mate van infiltratie vanuit waterlopen. Het laatste speelt a1 enkele eeuwen een rol op plaatsen waar diepe polders of droogmakerijen naast de rivier of iets dergelijks zijn gelegen. De neerslag in ons land bedraagt ca. 750 rnm per jaar, hetgeen overeenkomt met 30 x 109 m3/a. Het regenwater is dus na de aanvoer van de grensoverschrijdenderivieren (ca. 80 x 109 m3/a) de belangrijkste leverancier van zoet water. Het grootste deel van de neerslag bereikt echter het grondwater niet, doch verdwijnt weer door verdamping. De nuttige neerslag, dat wil zeggen het deel dat aan het grondwater ten goede komt, bedraagt op de hogere zandgronden gemiddeld 300 mrn waterschijf. In het laaggelegen deel van ons land wordt het meeste regenwater uitgeslagen en via de boezems naar de zee afgevoerd. Naar schatting komt ongeveer 6 x 109 sm3/a op de wat hogere gronden tot afstroming waarvan ca. 1,5 x 109 m3 wordt gewonnen en de rest via waterlopen wordt afgevoerd. Naast de kwantiteit speelt de kwaliteit van het regenwater een rol. Ook in vroegere jaren heeft de neerslag altijd een aantal verontreinigingen bevat. Een regendruppel zal tijdens het verblijf in de atmosfeer vaste deeltjes (stof) kunnen invangen en gassen aan het water/lucht oppervlak absorberen zoals stikstof, zuur- TABEL I - Lrccl~t-en~issiesin Zuid-Holland Zwaveldioxide Stikstofdioxide Alif. koolwaterstoffen (C4-C,) Waterstofchloride Tolueen Benzeen Trichlooretheen Tetrachlooretheen (1974). 200.000 ton/jaar 60.000 tonljaar 19.000 tonljaar 3.400 ton] jaar 1.600 ton/jaar 870 tonljaar 360 ton/jaar 270 tonljaar stof en kooldioxide. Sneeuwvlokken zuiveren als het ware de lucht analoog aan het vlokkingsproces. Verder bevat de neerslag nog wat opgeloste mineralen zoals natrium, calcium, magnesium, chloride en sulfaat. De som van opgeloste en gesuspendeerde stoffen in de neerslag wordt natte depositie genoemd. Bij het contact met het aardoppervlak zullen deze stoffen op de bodem of in het oppervlaktewater achterblijven. Tenslotte komen onder invloed van de zwaartekracht nog deeltjes op de aarde terecht, de zogenaamde droge depositie. De toenemende industrialisatie en verstedelijking brengen op vele plaatsen een aanzienlijke luchtverontreiniging mee, hetgeen weer van invloed kan zijn op de kwaliteit van de neerslag. Tabel I, waarin enkele gegevens betreffende de luchtemissies in Zuid-Holland zijn opgenomen, illustreert een en ander. De hoeveelheden tri- en tetrachlooretheen, die de ca. 1100 dry-cleaningbedrijven in ons land emitteren, bedragen 200 resp. 5000 ton per jaar. Het is duidelijk dat de atmosfeer een aanzienlijke hoeveelheid afvalstoffen te verwerken krijgt. De met de neerslag meegevoerde nutriitnten en spoorelementen kunnen in het geval van een stagnerend en ondiep oppervlaktewater een aanzienlijke bijdrage leveren aan het totaal. In verband met deze problematiek wordt er sinds enige jaren aanvullend onderzoek gedaan naar de aspecten van de neerslag in gebieden die voor de watemoorziening van belang zijn (regenwaterkwaliteitsmeetnet). De kwaliteit van het regenwater kan van plaats tot plaats sterk varieren (tabel 11). TABEL I1 - Kivaliteit regenwater. Leersum Geleidingsvermogen bij 20 OC pH Chloride (Cl-) Nitraat (NOs-) Sulfaat (SO4--) Ammonium O\l&+) Calcium ( a + + ) Lood (Pb) Zi(Zn) Haamstede waar tot voor kort nog veel hoogveen voorkwam. Er is praktisch geen mariene invloed. De meeste parameters zijn wat lager dan die van het water te Kamerik. In verband met de ontvening van het gebied kan het ammoniumgehalte in het opgepompte water na verloop van jaren wat verminderen, indien de watervoerende formatie niet te veel veen bevat en er geen verontreinigingen in het gebied worden ge~ntroduceerd. De van nature in het water voorkomende organische stoffen zijn min of meer als eindprodukten te beschouwen van het mineralisatieproces en hebben onder de heersende omstandigheden een zekere persistentie. Hiertoe behoren onder andere de humusachtige verbindingen, die als onschuldig voor de gezondheid worden aangemerkt. Hogere concentraties van deze stoffen geven het water een gele tot bruine kleur. Behoudens het ijzer en mangaan is het gehalte aan zware metalen in het Nederlandse grondwater over het algemeen laag en levert geen problemen op ten aanzien van de nieuwe EG-richtliinen. Ondanks grote verschillen in samenstelling leveren de verschillende soorten grondwater na een betrekkelijk eenvoudige zuivering een goed smakend en betrouwbaar produkt op, alhoewel ook hier smaken kunnen verschillen. 4. Bodemverontreinigingen Vooral aan de kwaliteit van het freatische water is het merkbaar wat de gevolgen zijn van allerlei menselijke activiteiten op of in de bodem. Daar waar het regenwater infiltreert kunnen ook verontreinigd water en andere vloeistoffen vrij gemakkelijk in de bodem verzinken, zoals beitsvloeistoffen en organische oplosmiddelen. Verder kan vast afval op of in de bodem door langsstromend regen- of grondwater worden uitgeloogd, waardoor de kwaliteit van het grondwater aanzienlijk kan veranderen. Vooral de iaatste honderd jaar is met de welvaart ook het afvalstoffenprobleem toegenomen. De hoeveelheid afval die de menselijke samenleving produceert kan met de volgende formule worden beschreven: A = I 2, Wigpi waarin: A = hoeveelheid afvalstoffen I = aantal inwoners W'i = het gebruik van een produkt per inwoner (afhankelijk van de welvaart) @A Afb. 2 - Volstorten van een zandgaf net afval. pi = afvalcoefficient per eenheid van dat produkt (afhankelijk van de technologic). Landen met een hoge bevolkingsdichtheid en een hoge welvaart kunnen dan ook met het probleem worden geconfronteerd dat zelfs bij het terugdringen van de afvalcoefficient de verontreiniging van het milieu niet in voldoende mate wordt tegengegaan. Het is dus niet zo verwonderlijk dat vooral in dichtbevolkte delen van ons land zo het een en ander aan problemen met het grondwater naar voren komt of nog zal komen. 4.1. Aard van de verontreiniging De verontreinigingsbronnenkunnen diffuus van aard zijn zeals de neerslag, bet agrarisch gebruik van de bodem en soms woonbebouwing of locaal, waaronder stortplaatsen, vloeivelden en dergelijke worden verstaan. Ook calamiteiten vormen een verontreinigingsbron, zij het meestal van tijdelijke aard. De hoeveelheid afvalstoffen in Nederland bedroeg in 1977 inclusief het havenslib, mest en dergelijke ca. 80 miljoen ton. Het leeuwedeel werd gevormd door havenslib, mest en gier namelijk 60 miljoen ton. Verder: huishoudelijk afval: 4 miljoen ton chemische afvalstoffen: 1miljoen ton. De door bodemverontreinigingveroorzaakte kwaliteitsverandering van het grondwater kan van verschillende aard zijn en we1 chemisch, fysisch of bacterieel. 4.1.1. - chemische verontreiniging A. afbreekbaar en niet giftig: effluent huishoudelijk afvalwater, vette olien B. afbreekbaar en giftig: cyaniden C . persistent en niet giftig: minerale voedingsstoffen D. persistent en giftig: zware metalen, lood, cadmium, chroom, arseen, kwik, gechloreerde bestrijdingsmiddelen (DDT), gechloreerde chemicalien (tetra, PCB's), nitro-aromaten, aromatische koolwaterstoffen. 4.1.2. - fysische verontreiniging Hieronder worden verstaan de thermische en de radio-actieve verontreinigingen. Voor zover bekend spelen deze op het moment rolbij bet grondwater in land. 4.1.3. - bacteriiele verontreiniging Een bacteriele verontreiniging van het grondwater treedt hoofdzakelijk op, indien de verblijftijd van het besmette water in de bodem niet voldoende is om pathogene kiemen (virussen) op te ruimen. Hierbij speelt de afstand tussen de put en de plaats van de verontreiniging een rol, alsmede de aanwezigheid van grove lagen of spleten (karstgebieden), lekke riolen en infiltratieputten, waardoor het besmette water in korte tijd een relatief grote afstand kan afleggen. Het is echter een misvatting te menen dat het grondwater steriel is. Het kan we1 degelijk een heel scala aan onschuldige bacterien bevatten waarvan ook bij de zuivering van het grondwater TABEL VI - Nztmpeet, invloed bebouwing o p de kivaliteit van her grondivater (diepte ca. 30 m -m.v.). I I1 mmolll p S. H I L V E R S U M WDHED 111 Geleidingsvermogen bij 20 OC Kaliumpemangamatverbruik Chloride (Cl-) Nitraat (NOa-) Sulfaat (so4--) Ammonium (NI&+) Zuurstof (02) Kalium (K+) Totale hardheid onder de bebouwing I bovenstrooms bebouwing gretig gebruik wordt gemaakt (onder andere nitrificerende bacteriin). 4.2. Chemisch onderzoek Het chemische onderzoek van het grondwater be~erktezich tot voor kort hoofdzakelijk tot de macroparameters en daarnaast werden soms de reuk en de smaak bij de beoordeling betrokken. De veronderstelling dat de meeste opgeloste organische verbindingen in de watervoerende lagen worden afgebroken, blijkt niet juist te zijn althans op relatief korte termijn. De onder 4.1.1. punt D genoemde groepen staan ook wat betreft de afbreekbaarheid in een kwaad daglicht. Vooral die verbindingen, die weinig interactie vertonen met de bodem, enigszins in water oplosbaar zijn en op grote schaal toepassing vinden, zullen de grootste bedreiging vormen. Hiertoe zijn te rekenen de ontvettings- en oplosmiddelen, tri- en tetrachlooretheen, 1,1,1- trichloorethaan, die in de metaalen verfindustrie en wasserijen worden gebruikt. Ook de monocyclische aromaten, zoals tolueen, xylenen, die in de verf- en Afb. 3 - Isohypsera van het grondivater. I q o H ~ L ~ E R ~ ~ ~ Afb. 5 VmEGERE - PUTTENRU lNFlLTRATlE MEREN --o WAARNEMINGSPUT PROFIEL VAN D E MEETPUNTCN -00 m - Waterkwaliteit Ps. Hilversum. het water na gebruik als afvalwater met de faecalien via zak- of stapelputten aan de bodem toevertrouwd. De invloed die een en ander heeft gehad op de kwaliteit van het grondwater in het nog aerobe pakket valt duidelijk uit tabel VI af te lezen. De meeste parameters hebben een aanzienlijk hogere waarde in het verontreinigde grondwater onder de ~ f b4 . - Situatie Liebergerheide. Afb. 6 - Waterkwaliteit Ps. Luren 1. grafische industrie veel worden toegepast, zijn hiertoe te rekenen, evenals sommige olieprodukten zoals benzine en huisbrandolie. 5. Enkele voorbeelden van grondwaterverontreiniging In hoofdstuk 2 werd reeds aangegeven, dat er in 1954 in Nederland maar weinig voorbeelden voorhanden waren van een aanzienlijke verontreiniging van het grondwater. Naast het reeds genoemde geval Hilversum zijn er nu meer plaatsen bekend en blijkt dat praktisch elke oudere bebouwing en vele industrieen hun sporen op het freatische water hebben nagelaten, hetgeen aan de hand van enkele voorbeelden verduidelijkt zal worden. 5.1. Invloed bebouwing (Nunspeet) Voor de aanleg van een centrale drinkwatervoorziening te Nunspeet hadden de meeste huizen (en vele nu nog) a1 van oudsher een eigen voorziening. Daar er vroeger praktisch geen riolering was, werd kern van het dorp in vergelijking met het bovenstroomse deel. 5.2. Zizfiltratie van afval~vater(Hilversum) Van oudsher is het afval van deze gemeente op de heide gedeponeerd. Het vaste afval wordt nu gepast afgevoerd. Een groot deel van het huishoudelijke afvalwater is echter tot voor kort op de Liebergerheide ge~nfiltreerd,en we1 van 1911 tot 1939 via vloeivelden en daarna via een biologische zuivering en de wasmeren. In het begin van de dertiger jaren werd door het RID, de gemeente Hilversum, de Gemeentewaterleidingen van Amsterdam (GWA) en de voormalige Utrechtse Waterleiding Maatschappij (nu WMN) een onderzoek ingesteld naar de omvang van deze verontreiniging, daar het isohypsenbeeld (afb. 3) aantoonde dat het water rechtstreeks naar winplaatsen stroomde, die langs de weg Laren-Hilversum waren gesitueerd. In het begin van de zeventiger jaren is deze situatie na uitbreiding van het aantal waarnemingsputten nader onderzocht (afb. 4). De analyses van het grondwater ter plaatse van de pompstations Hilversum (GWA) en Laren 1 (WMN) blijken in de loop der jaren duidelijk verschillen te zijn gaan vertonen, ofschoon de waterkwaliteit in het begin van deze eeuw vrijwel gelijk was (afb. 5 en 6 ) . De waterkwaliteit op het pompstation Hilversum wordt vooral nadelig be'invloed door de nabijgelegen bebouwing en bedrijfjes, waardoor de in afb. 5 aangegeven parameters een stijgende tendens vertonen. In het nog aerobe pakket wordt praktisch geen ammonium aangetroffen, we1 neemt echter het nitraat vrij sterk toe. Verder is dit water verontreinigd door tri- en tetrachlooretheen. Het water op het pompstation Laren 1 staat onder invloed van de infiltratie van het rioolwater. De hardheid, het gehalte aan ammonium en vooral aan chloride vertonen hier een sterkere stijging. In het deels anaeroob geworden watervoerende pakket worden het nitraat en ook het sulfaat gereduceerd, waardoor de gehalten aan deze stoffen hier lager zijn dan op het pompstation Hilversum. De afb. 7 en 8 geven een indruk van de verbreiding van het chloride en het arnrnonium in het watervoerende pakket. Deze verticale doorsneden geven de situatie weer op de plaats van de streep-stiplijn in afb. 4. Duidelijk is te zien dat het verontreinigde water bij afwezigheid van minder doorlatende lagen tot op grote diepte in het watervoerende pakket doordringt en dat de neerslag het infiltratiewater langzaam WATERWINGEBIED INFILTRATIEGEBIED NAP 50m lOOm 150m I a WAARNEMINGSPUNT CHLORIDE (CL') Afb. 7 - Verticaalprofiel 111etisoclrlo)?'deIijne~~. WATERWINGEBIED 1 INFILTRATIEGEBIED WAARNEMINGSPUNT AMMONIUM (NH4+) Afb. 8 - Verticaalprofiel ?net iso-ar~~nloniunllij~~e~~. Afb. 9 - Winplaats Soestdziine~l met verbreiding TCE-veronfreiniging. - - - ..- - ..... 0 r-- POYWUr Ilr\lWEYINGSWl .Wrpll TCE arn.wm(s TCE aangegeven verbreidingszone afkomstig van deze infiltratie. R Soesiduinen 1 . t nz- \. \ u \ m' , , 4 Putten tak 29 - - sqt okt NOU tea F& loni nrt ~ p r Afb. 10 - Effect afscl~er~,lput (23) op het TCE-gel~altevan het water in de zuigputten. naar de diepte drukt. Onder invloed van de betrekkelijk ondiepe winning (25 - 35 m - nap) wordt de 'vuiltong' weer opgetroklien. Het water op het pompstation Laren 1 is momenteel praktisch vrij van vluchtige organochloorverbindingen. Waarschijnlijk zijn deze dikwijls in het rioolwater voorkomende verbindingen bij de zuivering van het rioolwater verwijderd (intensieve beluchting) of tijdens het verblijf in de wasmeren verdampt. 5.3. Verontreinigingen door trichlooretheen Het Waterleidingbedrijf Midden Nederland werd in 1976 geconfronteerd met de verontreiniging van twee winplaatsen door het oplosmiddel trichlooretheen (TCE) en we1 te Soestduinen en te Zeist. 5.3.1. Verontreiniging winplaats Soestduinen Op deze bijna 100 jaar oude winplaats gaven de normale chemische analyses geen indicatie dat er met de kwaliteit van het grondwater iets ernstigs aan de hand was. Het was dan ook een volslagen verrassing voor het bedrijf dat er bij het twintigsteden onderzoek in de stad Utrecht sporen TCE werden aangetroffen die bij nader onderzoek afkomstig bleken te zijn van de winplaats Soestduinen; B6n van de drie aan de stad leverende pompstations. Deze verontreiniging werd verooaaakt door het lozen van TCE in de bodem op ca. 50 meter afstand van tak 29 (afb. 9) door daar in het verleden gevestigde bedrijfjes. Het bleek dat het water uit een viertal zuigputten van tak 29 een aanzienlijke hoeveelheid TCE bevatte en dat de verontreiniging zich hoofdzakelijk tot het ondiepe pakket beperkte (< 60 m - m.v.). Door het inwerkingstellen van een pompput (nr. 23) juist bovenstrooms de zuigputten werd bereikt, dat de laatstgenoemde na verloop van tijd weer voor de drinkwatervoorziening beschikbaar kwamen. (afb. 10). In de loop van 1977 bleek, dat het water uit pompput 1 nabij de spoorlijn Utrecht-Amersfoort in toenemende mate TCE bevatte. Aan de hand van het onderzoek aan waarnemingsputten en grondmonsters kon de herkomst ervan worden vastgesteld. Ook deze verontreiniging beperkte zich tot de eerste 60 meter van het watervoerende pakket en door het plaatsen van drie schermputten (nrs. 24,25 en 26) loopt de eigenlijke winning geen gevaar meer. Het verontreinigde water uit de schermputten wordt op het moment middels een intensieve beluchting gezuiverd en daarna geinfiltreerd. Daar dit water nog ongeveer 0,4 B 0,5 pg/l TCE bevat, is een deel van de in afb. 9 Afb. 11 5.3.2. Verontreiniging winplaats Zeist Naar aanleiding van de verontreiniging op de winplaats Soestduinen zijn de winplaatsen, die freatisch water oppompen waarvan de normale chemische analyse een aanwijzing op verontreiniging geeft, op het voorkomen van vluchtige organochloorverbindingen onderzocht. Naast het aantreffen van sporen TCE op twee winplaatsen bleek vooral het grondwater te Zeist aanzienlijk verontreinigd te zijn. A1 eerder was naar voren gekomen, dat het gehalte aan nitraat en sulfaat in bepaalde putten vrij hoog was. Een en ander werd dan ook geweten aan de door de bebouwing ingesloten ligging van de winplaats (afb. 11). Het woongebied rond het puttenveld is ongeveer veertig jaren geleden op een centrale riolering aangesloten. Na het gereedkomen van enkele waarnemingsputten in de verdachte strook kon de verbreiding van het TCE in de bodem worden vastgesteld en werd tevens duidelijk van welk bedrijf een groot deel van het nitraat en het sulfaat afkomstig was (afb. 12). Het water uit de vier meest verontreinigde putten werd na toestemming op het riool afgevoerd. Deze putten werkten dus als afschermput waardoor werd voorkomen dat de andere putten de verontreiniging gingen aantrekken. De ruwwatercapaciteit van het pompstation was om die reden echter met 40 % teruggelopen. Mede in verband met de hoge kosten van - Siruatie watenvinplaats Zeist. VERKLARING: STROOMBAAN VAN TCE IN DE BODEM 9 VERONTREINIGDE PUTTEN 0 WET VERONTREINIGDE PUTTEN WAARNEMINGSPUTTEN - terreinen en rioleringen verdienen de aandacht. Zo werden bij een dergelijke inventarisatie te Zeist 97 bedrijven aangetroffen, waar voor de drinkwatervoorzieningschadelijke stoffen voorhanden waren, waaronder 11 schildersbedrijven en 33 firma's die olieprodukten verhandelden. Verder werden 547 ondergrondse en 73 bovengrondse olietanks aangetroffen, waarvan 247 ondergrondse geen dienst meer deden. Daarnaast zijn in samenwerking met de Provinciale Waterstaat van Utrecht de eigen winningen van industrieen en particulieren op het v66rkomen van vluchtige organochloorverbindingen in het water onderzocht. Van de tot op heden 101 onderzochte punten bleken er 42 positief te zijn, ca. 36 bevatten trichlooretheen waarvan: RYPFlLTER Afb. 12 - 1 WAARNEMINGYLTW MET TCE-GMALTE IN p$ HLEILAAG Verticaal projiel TCE-verontreiniging Zeist. de lozing heeft het WMN naarstig naar een oplossing door middel van een zuivering gezocht welke werd gevonden in filtratie over geactiveerde kool. Twee jaar na de ontdekking van het TCE te Zeist kon de uitbreiding van de installatie met koolfilters in werkiig worden gesteld, waarbij de koolfilters alleen het verontreinigde water verwerken. De afscherming van de niet-verontreinigde putten blijkt nog steeds goed te functioneren. 6. Maatregelen ter bescherming van de grondwaterkwaliteit Na hetgeen de achter ons liggende jaren naar voren is gekomen bestaat er nu meer behoefte om aan de verontreiniging van bodem en grondwater paal en perk te stellen, zodat de situatie niet verder verslechtert. In het kader van de cursus zullen hier slechts enkele maatregelen nader worden aangestipt. 6.1. Bestuurlijke n~aatregelen Voor de bescherming van de bodem en het grondwater zijn een aantal wettelijke maatregelen of verordeningen tot stand gebracht die het voorkomen van een verontreiniging beogen, zoals de Afvalstoffenwet, de Wet op de Bodembescherrning en de beschermingsgebieden rond de waterwinplaatsen. Veel zal echter afhangen van het controlesysteem op de naleving ervan. Daar deze maatregelen meestal kostenverhogend werken zullen er altijd we1 lieden zijn die een en ander trachten te ontduiken. Voor een tijdelijk voordeel van een enkeling op dat moment kan dan later de gemeenschap opdraaien. 6.2. Beperking van de gevolgen van een verontreiniging Ondanks alle maatregelen die gericht zijn op het voorkomen van een verontreiniging kunnen ongevallen (dikwijls niet gemeld) niet worden uitgesloten. Vele verontreinigingsbronnen zijn nog niet bekend en het is waarschijnlijk dat enkele winplaatsen in de komende jaren nog problemen zullen ontmoeten. Het is van belang dat ook de waterleidingbedrijven actief worden om verontreinigingen op te sporen, vooral degene die freatisch water winnen, dat over het algemeen weinig natuurlijke bescherming geniet. Deze maatregelen kunnen inhouden: - een regelmatig chemisch onderzoek van het water uit de winputten, waarbij ingeval van een ondiepe winning niet alleen de macroparameters dienen te worden bepaald; - het onderzoek aan waarnemingsputten rond de winplaats en eventueel op grotere afstand, bijvoorbeeld benedenstrooms een vuilstort of ander verdacht punt; - een inventarisatie van potentiele verontreinigingsbronnen, zoals industrigle activiteiten, opslag van chemicalien en olieprodukten in de zogenaamde 25 jaarszone. Ook inmiddels verlaten industrie- 10 15 6 5 stuks stuks stuks stuks 0,l- 1,o pgll 1,0 - 10 pg/l 10 - 100 / ~ g / l > 100 pgll. Mede door de aanwezigheid van ruim 100 kleinere en grotere vuilstorten in de provincie loopt de kwaliteit van het grondwater op veel meer plaatsen gevaar dan tot nu toe wordt aangenomen. Een belangrijk hulpmiddel ten behoeve van de bescherming vormen de grondwaterstroombanen rond de winplaats, die met behulp van een computer kunnen worden berekend en getekend. Bevindt zich op enige afstand van de winplaats een verontreinigingsbron (vuilAfb. 13 - Een door oplosii~iddel aangetnste i~~aterleidingbuis. stort, industriecomplex en dergelijke) dan kan een eventueel noodzakelijk geachte waarnemingsput doeltreffender worden gesitueerd als signaleringsbron. De laatste jaren komt meer en meer naar voren dat de kwaliteit van het reine water in bepaalde transport- en dienstleidingen evenzeer nadelig be'invloed kan worden. Hierbij dient niet alleen te worden gedacht aan kruisverbindingen en dergelijke. Deze problemen dienen door het treffen van geeigende maatregelen - waaronder een adequate controle door de inspectie van het waterleidingbedrijf - te worden aangepakt. Diverse leidingmaterialen blijken echter gevoelig te zijn voor bepaalde verontreinigingen in de bodem (grondwater). Rubberringen kunnen oplossen in benzine en tolueen, kunststofleidingen verweken onder invloed van bepaalde organische oplosrniddelen hetgeen tenslotte tot lekkages leidt. Verder kunnen er ongewenste stoffen naar binnen diffunderen en zo de kwaliteit van het water nadelig be'invloeden (smaakklachten). De meeste leidingen liggen nu eenmaal daar waar veel menselijke activiteiten plaatsvinden, zoals in bebouwde kommen en industrieterreinen. De sterk toenemende verbreiding van olieprodukten en van oplosmiddelen en het langere leidingnet maken de kans op interacties tussen bodemverontreiniging en leiding groter dan vroeger. Dit aspect verdient dan ook de nodige aandacht. 7. Slotbeschouwing De laatste vijf jaren zijn met de regelmaat van de klok diverse bodem- en/of grondwaterverontreinigingen in de publiciteit gekomen. In het vorenstaande is ingegaan op de gevaren waaraan de grondstof grondwater blootstaat en op de mogelijke maatregelen die hierin verbetering kunnen brengen. Het zal u duidelijk zijn dat in dezen ook voor de waterleidingbedrijven een taak is weggelegd, en dat de bedrijven waakzaam dienen te blijven opdat onze goede en in bacterieel opzicht betrouwbare bron - het grondwater - niet verder verslechtert en bet ook in de toekomst mogelijk zal zijn deze natuurlijke grondstof te benutten. Litcratuur Uitgeverij Van Gorcum (1976). Inleiding in de Miliezrkzrnde. Gezond drirtkivater-.Uitgave RID. Copius Peereboom, dr. J. W. Chenlie, ~ ~ z e n ens milieu. Mulder, dr. R. D. Verontreiniging ilan Grondivafer (uitgegeven door het KIWA). Diverse auteurs. Rioohvaterinfiltratie en grondn~oterlc~c~oliteii in /let Gooi. HzO(10) 1977, 16-372. Jonkman, ir. P. Onderzoek naar de verontreinigingsbron. H20(12) 1979, 7-137. Laan, drs. J. van der. Onderzoek naar de ver~l~ijdering van TCE tiit water. H& (12) 1979, 7-141. Meinardi, ir. C. R. De chentische sarnenstelling van het grondwater van de Velu~ve. RID-mededeling 74 - 4. Neveneffecten van de drinkwaterzuivering Vmrraadvorning Bij de bereiding van drinkwater uit oppervlakte- of grondwater worden meerdere processen toegepast om het water bacteriologisch en toxicologisch betrouwbaar te maken. Enige mogelijke processchema's voor de drinkwaterbereiding zijn gegeven in afb. 1. Naast de reden waar deze processen voor worden toegepast, kleven aan sommige zuiveringsstappen soms ook enige bezwaren. Op de nadelen en de hiermee verband houdende schadelijke neveneffecten voor \ / open v w r r a a d v o r n i n g Bod-v=sage / \ \Beluchting Elicmzeving han\sprt + d e s i n f e c t i e 1 Breekptchloring / \ Breekpmtchlorirq Coagulatie Coagulatie Poederkooldosering Ozonisatie I I Kcolf i l t r a t i e Coagulatie Snelfiltratie Snelfiltratie I I Nachlorimg 1 ~nelEiltratie I I I I I Microzeving Nachloring I I Kwlfiltratie I I Snelfiltratie I Langzame Pxderkooldosering zandfiltratie I Nachloring I O e s i n f e c t i e met U O Z Afb. I de volksgezondheid zal hier nader worden ingegaan. Achtereenvolgens zal aandacht worden besteed aan de voorraadvorming, de transportdesinfectie, de vlokvorming en vlokverwijdering, de ozonisatie, de koolfiltratie en de nachloring. Bij de evaluatie zal tevens enige aandacht worden besteed aan het gebruik van chloordioxyde. Naast de gezondheidstechnischezaken zullen in twee gevallen enige kwantitatieve aspecten behandeld worden. Dit betreft het gebruik van chloor bij de transport- en breekpuntchloring, omdat het chloorgebruik aanleiding geeft tot veel neveneffecten en tevens de slibproduktie bij de vlokvormingl vlokverwijdering omdat dit slib toxische stoffen kan bevatten. Tenslotte zal de desinfectieproblematiek nader worden beschouwd en worden enige slotconclusies gegeven. - Enige ~nogelijkeprocesschema's voor de bweiding van drinkwater. eigenschappen van het water. Thermische stratificatie (temperetuurgelaagdheid) kan leiden tot anaerobie. Hierdoor kunnen de volgende negatieve effecten voorkomen: - oplossen van ferro- en mangano-ionen: - oplossen van fosfaat; - sulfaatreductie onder de vorming van zwavelwaterstof; - vorming van ammonium; - gisting en rotting van organische stoffen. Het hypertrofe water van bijvoorbeeld de Rijn en de Maas kan aanleiding geven tot het optreden van een massale algengroei. De waterkwaliteit kan hierdoor zeer ongunstig beinvloed worden door de vorming van reuk- en smaakstoffen en toxinen. Aan de voorraadvorming is door Van Puffelen [I] en Oskam [2] uitvoerig aandacht besteed tijdens de 31e vakantiecursus in drinkwatervoorziening: Drinkwater in breder verband. Daarom zal hierop in dit kader niet worden ingegaan. 3. Transport 2. Voorraadvorming Bij de voorraadvorming van water moet onderscheid gemaakt worden tussen berging van water in de ondergrond en de berging van oppervlaktewater in open bekkens. Bij de kunstmatige infiltratie kunnen zich de volgende problemen voordoen: - een (te) snelle verstopping van infiltratieputten; - accumulatie in de bodem gevolgd door desorptie van organische stoffen en zware metalen; - bezwaren uit oogpunt van recreatie, landbouw en natuurbehoud. De nadelige aspecten van de berging in open bekkens worden veroorzaakt door de thermische stratificatie en de hypertrofe Bij enige waterleidingbedrijven wordt het water a1 of niet na een gedeeltelijke zuivering over een groot aantal kilometers getransporteerd naar een zuiveringsstation. TABEL I - Chloorgebruik voor W j f WRK WBB Den Haag Brakel-Berg. Amb. Berg. Amb.-Scheveningen Tijdens dit transport van het ruwe water of het halfprodukt kunnen dmkverliezen ontstaan door aangroei aan de wand van de leiding. Ook kan hierbij een kwaliteitsverslechtering van het water optreden. Deze bezwaren kunnen worden tegengegaan door de toepassing van een desinfectiemiddel. Veelal bestaat deze desinfectie uit de toepassing van een transportchloring. Een transportchloring wordt toegepast door de NV Watertransportmaatschappij RijnKennemerland (WRK), de NV Waterwinningbedrijf Brabantse Biesbosch (WBB), de Duinwaterleiding van 's-Gravenhage en de Watermaatschappij Zuid-West-Nederland (WMZ). Het chloorgebruik van deze bedrijven voor de transportdesinfectie is weergegeven in tabel I. Een deel van de gegevens over het chloorgebruik is ontleend aan mededeling nr. 57 van het KIWA [lit. 31. Uit de tabel volgt det er van 1976 naar 1979 een grote reductie in het chloorgebruik is geeffectueerd. Het totale chloorgebruik in 1976 van 824 ton/jaar nam af tot 332 ton/ jaar in 1979 ,dat neerkomt op een reductie van 60 %. Bij de WBB bedroeg de reductie zelfs 75 %. De reductie van dit chloorgebruik hangt nauw samen met het feit dat in 1974 door de iransporfdesinfectie. Dosis mgll Totaal gebruik ton/ jaar Totaal gebruik ton/jaar Rook en anderen is ontdekt dat bij de chloring van water, trihalomethanen (THM) gevormd kunnen worden [lit. 4,5]. Uit bepaalde onderzoekingen is het vermoeden gerezen dat trihalomethanen uit toxicologisch oogpunt minder gewenst zouden zijn. Om deze reden is in 1977 de KIWA Werkgroep 'Chloor' opgericht onder voorzitterschap van drs. J. C. Sybrandi. I n zijn eindrapport [lit. 31 geeft de Werkgroep de volgende conclusies. 1. Voor de desinfectie mag chloor slechts vervangen worden door een ander desinfectierniddel indien dit minstens even effectief is en aantoonbaar minder schadelijke nevenef fecten heeft. TTHM (~gn) 0 t A x = 5 mgll CI, = 8 mgll CI, = 20 mgll C12 0- 0 20 40 7 EQ 80 - +1W tljd (h) Afb. 2 - TTHM voraling bij de chloring van Biesb~schtvoter. TTHM 2. THM kunnen op dit moment (1977) om technologische en economische redenen niet uit het water worden verwijderd. (Psn) t 3. Het THM-gehalte moet worden beperkt door humuszuurverwijdering voorafgaand aan de chloring en door beperking van het chloorgebruik. In het bijzonder deze laatste aanbeveling ligt ten grondslag aan de sinds 1976 geeffectueerde chloorbeperking. Om het effect van de beperking van het chloorgebruik op de THM-vorming te bepalen zijn chloringsexperirnenten uitgevoerd met Biesboschwater. Deze experimenten zijn uitgebreid beschreven in SWE-rapport 242 van het KIWA [lit. 61. Afb. 2 en 3 zijn aan dit rapport ontleend. Uit afb. 2 blijkt dat er bij chloordoseringen tot 2 mg/l nauwelijks THM worden gevormd ongeacht de reactietijd. Bij een chloordosis van 5 mg/l loopt het THMgehalte op tot boven de 50 pg/l en met een chloordosis van 8 mg/l tot boven de 100 ,Ug/l. Afb. 3 geeft de breekpuntkromme tezamen met de THM-vonning als functie van de chloordosis bij een reactietijd van 5 uur. Bij chloordoseringen tot het breekpunt worden er nauwelijks THM gevormd. Bij hogere doseringen dan het breekpunt (2-6 mg/l) wordt er per mg chloor 20 pg/l THM gevormd. Bij doseringen hoger dan 6 mg/l wordt per mg chloor nog 1, ~ g / l THM gevormd. Er is dus een verdeling te maken in een gebied A met een lage chloordosis en bijna geen THM-vonning, een gebied B met een hogere chloordosis en een sterke THMvorming en een gebied C bij nog hogere chloordoseringen. In 1976 lag de dosis voor de transportchloring veelal in gebied B, waarbij dus relatief veel THM werden gevormd. In 1979 was het chloorgebruik zover gereduceerd, dat naar verwachting de chloordosis altijd in gebied A lag. --t Afb. 3 - chloordosis (mg/l) TTHM concentratie en restchloorgel~alte bii de chloring van Biesboschwater. TABEL I1 - Chloorgebruik voor de breekpuntchloring. Bedriif GEB PWN Dosis mgll 9 9 DWL/Berenpl. 2-4 NWB - Totaal Bij de transportchloring zoals die momentee1 wordt uitgevoerd, worden dus geen of zeer weinig THM gevormd, terwijl het gevormde mono-chloorarnine een voldoende grote bacterostatische wenking heeft om aangroei te voorkomen. Bij de huidige procesvoering zijn de neveneffecten van de transportchloring dus tot redelijke proporties teruggebracht. 4. Breekpuntchloring Breekpuntchloring wordt, meestal aan het begin van de zuivering, toegepast voor oxydatie van ammonium en andere, merendeels organische stoffen en tevens voor desinfectie. Breekpuntchloring wordt toegepast door het Gemeentelijk Energiebedrijf Dordrecht (GEB), het Provinciaal Waterleidingbedrijf van Noord-Holland (PWN), de Drinkwaterleiding Rotterdam (DWL) op het pompstation Berenplaat en vanaf 1979 bij Totaal gebruik tonliaar Dosis mnll Totaal gebruik tonljaar de Waterleidingmaatschappij Noord-WestBrabant (NWB)op het produktiebedrijf te Zevenbergen. Het chloorgebruik van deze bedrijven voor de breekpuntchloring in 1976 en 1979 is weergegeven in tabel 11. Uit tabel I1 blijkt dat het chloorgebruik is gedaald van 636 ton/ jaar in 1976 tot 442 tonljaar in 1979, wat een reductie is van 31 %. Bij GEB-Dordrecht bedroeg de reductie zelfs 78 %. De totale afname van het chloorgebruik is kleiner dan bij de transportchloring, hetgeen gezien de reden van toepassing (ammoniumverwijdering) ook te verwachten is. Om de neveneffecten van de breekpuntchloring nader te kwantificeren zijn chloringsexperimenten uitgevoerd met IJsselmeerwater. Deze experimenten zijn uitgebreid beschreven in SWE-rapport 243 van het KIWA [lit. 71. Afb. 4 en 5 zijn aan dit rapport ontleend. / I aantal zuiveringslokaties VORMING AROMATISCHE PEROXYDEN Reaclie van poly-aromalen met ozon I I - vorming yq - vorming stabiele cyclische peroxyden Afb. 8 - Reactiemechanisme voor de ozonisatie van naftaleen. - I I- Afb. 6 - Drogestofproduktie I ton droge stof per jaar per lokatie I van drinkwaterslib per zuiveringslocatie o p jaarbasis (N = 105). 25.000 ton drogestof per jaar. Afb. 6 geeft een indeling van de zuiveringslocaties in drogestofproduktieklassen. Van de 105 onderzochte locaties produceren er 83 minder dan 100 ton drogestof per jaar. De bijdrage van deze 83 bedrijven in de totale drogestofproduktie van 24.610 ton bedraagt 8 %, terwijl de resterende 22 locaties 92 % van de totale jaarproduktie aan drogestof leveren. De gepresenteerde gegevens zijn ontleend aan Koppers [lit. 91. VORMING ALlFATlSCHE PEROXYOEN Reaclie van mono-aromaten met ozon: we1 vorming H202 geen vorming slabiele alifatische peroxyden 6 . Ozonisatie Nadat door coagulatie de kleur en de troebelheid voor een groot deel gereduceerd zijn, wordt bij de drinkwaterbereiding uit oppervlaktewater veelal een zuiveringsstap toegepast voor de verwijdering/omzetting van organische stoffen. Voor de omzetting van organische stoffen wordt veelal gebruik gemaakt van ozonisatie. Ozonisatie wordt meestal toegepast omdat ozon: - geen anorganische stoffen aan het water toevoegt; Afb. 7 - Reactienzechanisrne voor de ozonisatie van benzeen. - afgasproblemen. In dit kader zullen wij ons beperken tot de vorming van toxische stoffen en we1 in het bijzonder van organische peroxyden. Hierbij dient onderscheid gemaakt te worden tussen de ozonisatie van monoaromaten en poly-aromaten. - een hoge - redoxpotentiaal heeft; - sommige aromatische koolwaterstoffen kan afbreken; - humusstoffen kan afbreken; Ozon reageert met benzeen onder opname van 3 molen ozon. Het gevormde Zwitterion reageeFt met water onder vorming van een hydroxyhydroperoxyde. Dit peroxyde - metaalionen uit colloiden kan ver- wiideren: Afb. 9 - een sterk desinfecterende werking heeft. I Ozonisatie kent echter ook enige poientiE1e nadelen, deze zijn: - vorming van toxische stoffen zoals bijvoorbeeld peroxyden; - nagroei; - terugvorming van reulc en smaak; - aantasting materialen; 1 - is instabiel en geeft glyoxal onder afsplitsing van Hz02 en legt zich om tot mierezuur [lit. 101. Het reactiemechanisme is gegeven in afb. 7. De gevormde alifatische peroxyden zijn dus instabiel, we1 wordt door afsplitsing van Ben aldehyde Hz02 gevormd. Ozon reageert met een poly-aromaat als naftaleen onder opname van twee molen ozon. De hierdoor gevormde Zwitterionen reageren met water onder vorming van een alifatisch en een aromatisch hydroxyhydroperoxyde. Het alifatische peroxyde is gelijk aan dat uit afb. 7. Het aromatische peroxyde elimineert H2O2 of cyclyseert tot een stabiel peroxyde. Het reactiemechanisme is weergegeven in afb. 8. Door de reactie van poly-aromaten met ozon worden dus stabiele aromatische peroxyden gevormd. Alle reacties zijn echter uitgevoerd in hoge concentraties. Om vast te stellen of bij de ozonisatie van oppervlaktewater stabiele peroxyden warden gevormd is Lekkanaalwater geozoniseerd met circa 2,5 mg/l 03. Het geozoniseerde water is over een XAD-kolom geleid bij een pH van 7 en een pH van 2. De kolommen zijn g e b lueerd met methanol, waarna analyse plaatsvindt met behulp van polarografie. De isolatie/analysemethodiek is getoetst aan de hand van een verdunde naftaleenoplossing. Het totale reactie-lisolatie-/ analyseschema is weergegeven in afb. 9. Onderzoek naar de vorming van organische peroxyden. + microverontr. Water + naftaleen Water 1+ O3 + Monster Monster + XAD adrorptie (pH = 7) + eh6e MeOH + analyse I m.b.v. polarograf ie L (pH = 2) + elutie MeOH Uit het modelexperiment met naftaleen bleek dat de organische peroxyden in het eluaat na XAD-adsorptie bij pH = 7 worden teruggevonden. Uit experimenten met oppervlaktewater is gebleken dat na ozonisatie peroxyden niet of slechts in zeer geringe concentraties aanwezig waren. Het onderzoek zal worden voortgezet in combinatie met de uitvoering van toxiciteitstesten. derd (door bijvoorbeeld koolfiltratie). de volksgezondheid als desinfectiemiddel gehandhaafd blijven; Aan deze laatste aanbeveling is veel onderzoek gewijd. In een participerend onderzoek van de NV Waterleidingmaatschappij NoordWest-Brabant en het KIWA [lit. 171 is de invloed van de zuivering op de THMvorming bij de nachloring onderzocht. Afb. 10 geeft de THM-vorming in dubbellaagsfiltraat bij chloring met een dosis van 1mg/l chloor. - chloring moet zo mogelijk als een van de laatste zuiveringsstappen worden uitgevoerd. Dit is mogelijk door: a. afschaffing transportchloring; b. afschaffing breekpuntchloring; c. ferro-oxydatie met zuurstof; - voorafgaand aan de chloring moet zoveel mogelijk precursor worden verwij- 7. Actieve koolfiltratie Actieve kool wordt van oudsher gebruikt voor de verwijdering van reuk- en smaakstoffen. De laatste jaren heeft het accent zich sterk verlegd naar de verwijdering van de chronische toxiciteit en de verwijdering van nagroei veroorzakende stoffen. In de literatuur wordt echter ook gewezen op enige potentiele problemen bij de actieve koolfiltratie. Deze zijn te onderscheiden in chemische bezwaren [lit. 11, 12, 131 en biologische bezwaren [lit. 14: 15, 16). De chemische bezwaren zijn: Afb. 10 - THM-gehalte in dubbellaagsfiltraat nu chloring ~ttet1 mgll chloor. 1 - uitspoeling van zware metalen; - uitspoeling van poly-cyclische aromaten; - uitspoeling van fijne kooldeeltjes; - vorming van butyldisulfide. De biologische bezwaren zijn: - hoge koloniegetallen; - - vorming hogere organismen; - vorming endotoxinen. Er zijn dus een aantal potentieel negatieve effecten in de literatuur naar voren gebracht. De relevantie van deze aspecten lijkt op het ogenblik echter niet bijzonder groot, a1 is op sornmige punten nader onderzoek zeker gewenst. Op deze punten zal in dit kader echter niet nader worden ingegaan. Aan het eind van de procesgang wordt in vele gevallen een nachloring van het reine water toegepast om bacteriegroei in het leidingnet te voorkomen. De nachloring vindt plaats met een dosis van minder dan 1mg/l. Voor de chloring wordt gebruik gemaakt van chloorgas of chloorbleekloog. In het kader van het speurwerkprogramma van de VEWIN is veel aandacht besteed aan de neveneffecten van de chloring op basis van de conclusies van de Werkgroep 'Chloor' [lit. 31. Deze reeds in paragraaf 3 vermelde conclusies luiden als volgt: - chloor moet voorlopig uit oogpunt van periode Afb. 11 - THM-gehalte in een ntet 1 mgjl gechloord koolfiltraar als functie van de looptijd van het filter. I 5/80,3 1.6 28 3.6 44.7 zz periode 9,6- bedvolumina X I O - ~ Afb. 11geeft de THM-vorming in een koolfiltraat als functie van de looptijd van een filter bij chloring met eveneens 1mg/l chloor. Bij de chloring van DLF varieert het THM-gehalte van 13-27 pg/l. In alle gevallen is de concentratie aan CHC13 het hoogst (5-18 pg/l) gevolgd door CHBrClz (5-7 pg/l), CHBrz Cl(2-6 pg/l) en CHBr3 (1-3 pg/l). Er is geen tijdsafhankelijkheid in het concentratieverloop. Bij de chloring van het koolfiltraat varieert het THM-gehalte van 6-36 pg/l. Nu worden de hoogste gehalten aangetroffen van CHBr3 (2-14 pgll) en CHBrzCl (2-16 pg/l) gevolgd door CHBrCl2 (1-12 pg 11) en CHC13 (0-9 pg/l). Het is zeer opvallend dat ten opzichte van de chloring van DLF bij de chloring van AKF een sterke verschuiving optreedt naar de vorming van meer gebromeerde THM, hetgeen gezien de toxicologische eigenschappen minder gewenst is. Ook het totale THM-gehalte is na koolfiltratie bij looptijden langer dan 4 weken hoger dan in het dubbellaagsfiltraat. Afb. 12 geeft de THM-vorming als functie van de chloordosis bij de chloring van het (reeds gebreekpuntchloorde) dubbellaagsfiltraat en twee koolfiltraten. Uit afb. 12 blijkt dat bij verdere chloring van het dubbellaagsfiltraat alleen CHCk en CHBrClz worden gevormd. Bij chloring van de koolfiltraten worden alle THM gevormd waarbij juist de hoger gebromeerde THM in de hoogste concentraties voorkomen. Opvallend hierbij is dat de CHBrs-concentratie een maximum bereikt bij een chloordosis van 0,s-1,O mg/l. Uit de metingen volgt dat chloring na een verregaande precursomerwijdering niet leidt tot een beperking van de neveneffecten. Veeleer is het tegendeel het geval. De THM-gehalten nemen bij een chloordosis van 1mg/l zelfs licht toe, tenvijl er een sterke verschuiving optreedt naar de vorming van meer gebromeerde THM. Om een indruk te geven welke THMgehalten in drinkwater voorkomen, hierbij twee voorbeelden van THM-gehalten gevonden in de periode september 1979 juni 1980. Afb. 13 geeft het THM-gehalte in drinkwater na breekpunt- en nachloring, afb. 14 geeft het THM-gehalte in drinkwater na koolfiltratie en nachloring. Uit de afbeeldingen blijkt dat in beide gevallen de THM-concentratie circa 30 pg/l bedraagt. Ook in dit geval treedt na de koolfiltratie een verschuiving op naar de vorming van meer gebromeerde THM. Naast de vorming van trihalomethanen worden ook andere gehalogeneerde verbindingen gevormd. Deze verbindingen worden weergegeven in de vorm van THM l p g / l ) chloordosis (mg/l) chloordosis Img/ll chloordosis (mg/l) Afb. 12 - Navorrning van THM als functie van de cliloordosis bij de cl~lo?ingvan het dubbellaagsV = CHBrcCI; filhaat en twee koolfilhaten. (x = TTHM; 0 = CHC13; A = CHBrCl*; = CHB,s). + - I en tevens na koolfiltratie en nachloring. Afb. 16 geeft het beeld voor het AOCl (adsorbeerbaar organisch ch1oor)-gehalte na dezelfde zuiveringsstappen. Uit afb. 15 blijkt dat voor beide watertypen het EOC1-gehalte varieert tussen de 0,s en 6 pg/l. In bijna alle gevallen is het gehalte hoger dan de EG-aanbeveling van 1pg/l zodat nader onderzoek in deze groep van verbindingen gewenst is. Uit afb. 16 blijkt dat het AOC1-gehalte varieert van 20-140 pg/l. Altijd is het AOC1-gehalte een factor 2 i 3 hoger dan de THM-concentratie. Gezien dit gehalte is toxicologisch onderzoek naar deze groep van verbindingen zeker noodzakelijk. per lode Afb. I 3 - THM-gehalte in drink~vaternu breekpunt- en nachloring. Afb. 15 - EOCI-gelialte in drinkwater. - *--* s o n d i f m periode a m i i a Afb. 13 - THM-gehalte in drinkwater na koolfiltratie en nacl~lorirtg. groepsparameters. Afb. 15 geeft het EOCl (extraheerbaar organisch ch1oor)-gehalte in drinkwater na breekpunt- en nachloring na breekpunt- en nachloring na kooltiltratie en nachloring I Kwaliteitsverbetering door hyperfiltratie Chlorinated Drinking Water. JAWWA 66, 703-706 (1974). 6. Kmithof, J. C. en Paassen, J. A. M. van. De vonning van frihalonzethanen bij de chloring van Biesboschwater. SWE-rapport 242 van het KIWA, september 1980. 7. Kruithof, J. C. en Paassen, J. A. M. van. De vonning van trihalomethanen bij de chloring van IJsselmeenvater. SWE-rapport 243 van het KIWA, september 1980. 8. Meyers, A. P. De theorie van de vlokvorming. KIWA-mededeling N . 33, blz. 47-48 (1974). 9. Koppers, H. M. M. Verwerking en bestemming van drinkwaterslib. H20 (13) 1980, blz. 627-630. 10. Kmithof, J. C. Zuivering van Rijnwater rnet behulp van coagulatie en ozonisatie. Proefschrift Delft, blz. 130 en blz. 173 (1978). 11. Love, 0.T. and Symons, J. Operational aspects of granular activated carbon treatment (1978). 12. Borneff, J. Eli~~zination of carcinoge~lsby active carbon. Proceedings of the ACS Symposium, Miami Beach, sept. 1980. 13. Ishizaki, C. and Cookson, J. T. influence of surface oxides on adsorption and catalysis with activated carbon. In 'Chemistry of Water Supply, Treatment and Distribution'. 14. Ford, D. B. The use of granular carbon filtration for taste and odour control. In: Papers and proceedings of a Water Research Centre conf at Reading, 263-278 (1974). 15. Ayanaba, A., Verstraete, W. and Alexander, M. Possible microbiological contribution to nitrosarnine fornzation in selvage and soil. J. Nat. Cancer Inst. 50, 811-813 (1950). 16. Jorgensen, J. Appl. Environmental Microbiology 32, 347, 351 (1976). 17. Kruithof, J. C., Nuhn, P. A. N. M. en Paassen, J. A. M. van. Nog te publiceren. 18. Masschelein, W. Chim. Znd., Genie-Chim 97, 49-61 (1967) en 97,346-354 (1967). 19. Granstrom, M. L. en Lee, G. F. JAWWA 50, 1453 (1958). 20. Holst, G. Svensch Pappersidn 48, 23 (1945). 21. Bigorgne, M. Compt. Rend 240, 311 (1955). 22. Goodeve, C. F. en Richardson, F. V. JACS 59, 294 (1937). 23. Masschelein, W. Les oxides de chlore ei le chlorite de sodium Dunod. Parijs, 1969. 24. Glabisz, U. Chem. Techn. 19, 351 (1967). Inleiding Op dit moment is het ongeveer 30 jaar geleden dat voor het eerst de gedachte is uitgesproken dat het mogelijk moest zijn water te ontzouten door middel van filtratlie. Reid van de universiteit van Florida was het die in 1950 tot deze uitspraak kwam en een paar jaar later heeft aangetoond dat het ook inderdaad mogelijk was. Serieuze studies naar deze ontzoutingsmethode zijn in 1953 van start gegaan. Dit is het jaar waarin het Office of Saline Afb. 2 IR. J. C. SCHIPPERS Vakgroep Procestechnologie KIWA N V ING. A. KOSTENSE Vakgroep Procestechnologie KIWA N V Water van het Ministenie van Binnenlandse Zaken van de Verenigde Staten de eerste subsidies verstrekte voor onderzoek op het gebied van hyperfiltratie. Een aantal jaren later in 1960 slaagden Loeb en Sourirajan erin membranen te maken die voor toepassing in de praktijk in aanmerking kwamen. Hierna heeft het nag 7 jaar geduurd voor de eerste cornrnerciele installatie is gebouwd. Vanaf dat moment heeft hyperfiltratie in toenemende mate succes geboeht als ontzoutingstechniek. Dit succes komt duidelijk tot uitdrukking in afb. 1waarin de jaarlijks geinstalleerde capaciteit is weergegeven [I]. Tabel Z geeft aan welk deel van de totale ontzoutingscapaciteit in de wereld voor rekening van hyperfiltratie komt [2]. De totale capaciteit van hyperfiltratie-installaties komt overeen met ongeveer de helft van de produktie Afb. I - Jaarlijks geinstalleerde capaciteit van hj~perfiltratie. capaciteit rnsldag (xlo3) - Werking van een hyperfiltratiemembrnan. van de Nederlandse waterleidingbedrijven. Momenteel wordt hyperfiltratie voornamelijk gebruikt voor de ontzouting van brak water. Installaties die zeewater behandelen, hebben in totaal een capaciteit van 40.000 m3/dag, hetgeen nog geen 3 % is van het geheel [2]. Men is er echter algemeen van overtuigd dat hyperfiltratie van zeewafterin de nabije toekomst op grote schaal zal worden toegepast. Proces Capaciteit ms / dag qo destillatie hyperfiltratie electrodialyse 5.148.000 1.512.000 240.000 75 22 totaal 6.900.000 100 3 Werking van membranen Bij hyperfiltratie wordt water onder invloed van druk door de porien van een membraan geperst. - Opgeloste stoffen worden geheel of gedeeltelijk tegengehouden. - Colloiden en zwevende stoffen kunnen het membraan niet passeren. In afb. 2 is de werking van een membraan gei'llustreerd. De werking van een hyperfiltratiemembraan ten aawien van coP01dale en zwevende stoffen ontstaat doordat de porch van het membraan kleiner zijn dan de deeltjes van deze stoffen. Voor opgeloste stoffen is de situatie wat gecompliceerder. Zo worden moleculen en ionen die groter zijn dan de poriiin van het membraan geheel tegengehouden. Zijn ze kleiner, dan kunnen ze zich - zij het langzaam - door het membraan bewegen door diffusie. Dit houdt in dat moleculen en ionen beter worden tegengehouden naarmate ze groter zijn. Immers de diffusiecoefficient is dan kleiner. Een tweetal factoren die eveneens van belang zijn voor het transport door het membraan zijn - de poriengrootte - het aantal porien in het membraan per oppervlakte-eenheid. Het bijzondere hieraan is dat de grootte van de doorgang voor elk soort molecuul of ion verschilt. Dit effect berust op het verschijnsel dat verschillende moleculen en ionen zich in verschillende mate tot het membraan voelen aangetrokken. Zo adsorberen watermoleculen beter dan bijvoorbeeld natrium- en chloride-ionen aan een membraan. Dit betekent dat watermoleculen de natrium- en chlorideionen als het ware weren van het oppervlak van het membraan. Het gevolg is dat de doorgang door de porien voor deze ionen sterk verkleind is. Voor polaire niet-gedissocieerde verbindingen zoals trihalomethanen geldt dat deze zeer goed aan een celluloseacetaat membraan adsorberen. Het gevolg hiervan is dat een belangrijke groep verbindingen niet of nauwelijks door celluloseacetaat membranen wordt tegengehouden. Membranen vervaardigd van een materiaal waaraan deze polaire verbindingen minder goed adsorberen, bijvoorbeeld polyamide, hebben een belangrijk betere werking. De werking van een membraan in zijn totaliteit wordt in de eerste plaats beoordeeld aan de hand van twee eigenschappen, te weten: - de poriengrootte in het membraan de aard en de structuur van het membraanmateriaal. - Hiernaast is de toegepaste druk van groot belang. Naarmate de druk op een membraan toeneemt, wordt namelijk ook de retentie hoger. Dit effect ontstaat doordat de waterflux bij verhoging van de druk toeneemt, terwijl het transport van opgeloste stoffen door het membraan onafhankelijk is van de toegepaste druk. De oorzaak van dit laatste verschijnsel is dat het transport van opgeloste stoffen door een membraan nagenoeg uitsluitend door diffusie plaatsvindt. Een verhoging van de druk resulteert dus in een grotere produktie van produktwater, tenvijl de hoeveelheid opgeloste stof die het membraan passeert gelijk blijft. Dit betekent dat de retentie van het membraan is toegenomen. In a&. 3 is dit verschijnsel geillustreerd. Hierin is de retentie van een bepaald type celluloseacetaat membraan voor natriumchloride weergegeven als functie van de waterflux, die wordt bereikt door het aanleggen van de druk 131. De doorlatendheid voor water van een membraan hangt onder andere af van: - de poriengrootte - het aantal porien per oppervlakte- eenheid - de retentie; dit is het vermogen om - de dikte van het membraan opgeloste stoffen tegen te houden, - - de doorlatendheid voor water; dit is de aard en de structuur van het materiaal waaruit het membraan bestaat. het vermogen om water door te laten. De retentie van een membraan voor een bepaalde stof of ion is gedefinieerd als: c m waarin: R = retentie C, = concentratie bij het membraan C, = concentratie in het produkt. Voor de doorlatendheid van een membraan voor water geldt: Het Ligt voor de hand dat de doorlatendheid van een bepaald type membraan lager is naarmate de retentie hoger is. I n de praktijk betekent dit dat er een hogere werkdruk nodig is of dat er meer membraanoppervlak moet worden ingezet om eenzelfde produktie te bereiken. Het is dan ook niet verwonderlijk dat er Afb. 3 - Verband russen retentie en ~vaterflzcx van een hyperfilfratien~ein braan. waarin: A = doorlatendheid F = waterflux (bijvoorbeeld m3/m'/dag) P = druk ;r = osmotische druk. De retentie van een membraan voor een bepaalde stof hangt zoals reeds is gezegd onder andere af van: - de aard van deze stof flux Irn3trnz.d) '60 '70 jaar --+ '*O I A f b . 4 - Onfwikkeling van de zee~vatwn~enlbraner~ ten aartzien van de doorlafendheid. veel research en ontwikkeling wordt gepleegd die in hoge mate gericht zijn op de vervaardiging van membranen die bij een lage druk een hoge retentie bezitten en die een hoge doorlatendheid hebben. Membranen Nadat Loeb en Sourirajan in 1960 voor het eerst membranen vemaardigden van celluloseacetaat die voor toepassing in de praktijk in aanmerking kwamen, is de ontwikkeling van hyperfiltratiemembranen pas goed op gang gekomen. Deze ontwikkeling is vooral gericht geweest en is in belangrijlke mate nog gericht op twee toepassingsgebieden, te weten: - de ontzouting van brak water tot drink- en industriewater, waarvoor een retentie van 90-98 % nodig is; de ontzouting van zeewater waarvoor een retentie groter dan 99 % is vereist. - In afb. 4 is de ontwikkeling van de prestaties van zeewatermembranen geschetst aan de hand van gepubliceerde gegevens. Hierbij is de doorlatendheid voor water als maatstaf gehanteerd. We zien dat in 10 jaar een verbetering met circa een factor 10 is bereikt. Voor zogenaamde brakwatermembranen heeft zich een analoge ontwikkeling voorgedaan. De belangrijkste vooruitgang is geboekt door de verbetering van de zogenaamde asymmetrische membranen, een type membraan dat door Loeb en Sourirajan is ontwikkeld. Een asymmetrisch membraan bestaat uit CCn soort polymeer zoals celluloseacetaat of polyamide. Het membraan heeft een asymmetrische structuur in die zin dat het een dunne dichte toplaag heeft die opgeloste stof kan tegenhouden, met daar- Membraansystemen 0.2 microns 1 dichte laagcellulose acetaat- L steunlaag Afb. 5 - Principe van e m asyinnzetriscl~nzentbraan. Membranen bestaan uit organische polymeren en zijn ongeveer 0,l-0,3 mm dik. Materiaal van deze dikte kan niet zonder meer de druk van 1tot 7 MPa (10-70 bar) weerstaan, die in het algemeen wordt toegepast. Voor dit probleem zijn oplossingen bedacht die geresulteerd hebben in een aantal membraansystemen. De vier belangrijkste systemen zijn: - bdsvormig systeem - holle vezel systeem - spiraalgewonden systeem - plate en frame systeem. Het holle vezel en spiraalgewonden membraansysteem nemen het grootste marktaandeel voor hun rekening. Afb. 8 en afb. 9 geven een indruk van respeotievelijk een holle vezel en een spiraalgewonden membraansysteem. Daar de werking van een membraan in principe niet afhangt van de vorm waarin het gebracht is, zal niet verder ingegaan worden op de kenmerken van de genoemde systemen. Hyperfiltratieproces I I Afb. 6 - Opname van een celluloseacetaat tnembraan met e m electronenmicroscoop. dichte laag Afb. 7 - 0.04+0.1 microns Principe van een composietnlembraan. onder een poreuse laag, die weer is aangebracht op een steunlaag van ander materiaal. In afb. 5 is deze opbouw schematisch weergegeven. Afb. 6 is een opname met een electronenmicroscoopvan een celluloseacetaat membraan bij een vergrotingsfactor van 1275 x. Omdat de mogelijkheden om asymmetrische membranen verder te verbeteren beperkt werden geacht, heeft men gezocht naar andere typen. In 1972 is het North Star Research Institute in de VS er inderdaad in geslaagd een dergelijk type te ontwikkelen. Dit type membraan, dat composietmembraan wordt genoemd, heeft een opbouw die vergelijkbaar is met een asymrnetrisch membraan. Het verschil is echter dat de dichte toplaag en de poreuse onderlaag uit verschillende polymeren bestaan. In afb. 7 is deze opbouw schematisch weergegeven. Het grote voordeel van composietmembranen is dat voor de dichte toplaag, die de specifieke werking aan het membraan geeft een groot aantal verschillende polymeren kunnen worden gebruikt. Hierdoor kunnen membranen met zeer uiteenlopende eigenschappen worden gemaakt. Tijdens het hyperfiltratieproces wordt een deel van het te behandelen water in produkt omgezet. Een ander deel, waarin de verwijderde stoffen zijn geconcentreerd, wordt als brijn afgevoerd. Het is duidelijk dat men ernaar streeft een zo hoog mogelijke opbrengst te bereiken. De hoogte van de opbrengd wordt eohter beperkt door de aanwezigheid van stoffen met een geringe oplosbaarheid. Doordat deze stoffen in de brijn worden geconcentreerd, kunnen deze op de membranen precipiteren. Hierdoor treedt verstopping op, hetgeen uiteraard ongewenst is. Een tweede nadeel dat verbonden is aan het ver opvoeren van de opbrengst is de vermindering van de kwaliteit van het produkt. Met andere woorden: de retentie van de installatie neemt af. Dit effect ontstaat doordat de membranen steeds een percentage van de opgeloste stoffen doorlaten en bij een toenemende opbrengst het gemiddelde gehalte van de opgeloste stoffen in de brijn toeneemt. Het gevolg is dat het produkt ook meer opgeloste stoffen gaat bevatten. Voor een 'enkel door' systeem, dit is een systeem waarbij geen recirculatie wordt toegepast, ziet het verband tussen de retentie van de installatie, de retentie van de membranen en de opbrengst er uit zoals in afb. 10 is geschetst. Hierin is het gehalte hoger is dan men graag zou wensen. Dit is dan ook de aanleiding dat hyperfiltratie reeds enige tijd deel uitmaakt van het Speurwerkprogramma van de VEWIN. Afb.8 - HoNe Op diit moment wordt onderzoek uitgevoerd in nauwe samenwerking met het Provinciaal Waterleidingbedrijf van Noord-Holland. Voor dit onderzoek is een proefinstallatie in bedrijf, die uitgerust is met spiraalgewondenmembranen (zie afb. 12). De capaciteit is 7 m3/h. Als voedingwater wordt water gebruikt dat in het pompstation Andijk de volgende behandeling heeft ondergaan: - IJsselmeerwater uit het spaarbekken - microzeving - breekpuntchloring - coagulatie met Fe3+en Wisprofloc 20 - sedimentatie - snelfiltratie - (in line coagulatie) - zuurdosering - filtratie door patroonkaarsen. vezelmentbranen. bovengenoemde verband voor een aantal waarden van de membraametentie weergegeven. TABEL I1 - Werking zze~vaternzern~ranen. Parameter TDS caZ+ Kwaliteitsverbetering MgZ' Na+ HC03- Anorganische s t o f f e n SOPC1- a. Zouten Daar het hyperfiltratieproces is ontwikkeld voor de ontzouting van zout en brak water ligt het voor de hand eerst naar de verwijdering van zouten te kijken. Het resultaat dat met hyperfiltratie op dit gebied bereikt kan worden is het meest sprekend ten aanzien van de behandeling van zeewater. In tabel I1 is het effect weergegeven van een installatie die is uitgerust met polyamide zeewatermembranen 141. Uit deze tabel blijkt dat met B6n stap uit zeewater, water bereid wordt dat voldoet aan de goal van de WHO van 500 mg/l opgelost zout. Hierbij valt op, dat het p r d u k t een laag waterstofcarbonaat- en calciumgehalte en een lage pH heeft, zodat het ten opzichte van een aantal materialen agressief is. Dit houdt in dat het produkt moet worden geconditioneerd, althans wanneer het als drinkwater wordt gedistribueerd. Een conditionering, bestaande uit bijvoorbeeld een kooldioxidedosering gevolgd door filtratie over kalksteen, is voor dit geval een elegante oplossing. Zoals reeds gezegd, is het aantal zeewaterinstallaties in de wereld nog gering. E6n van de eerste die in Europa is geplaatst, staat op het eiland Porto Santo. Deze installatie heeft een capaciteit van 500 m3 per dag en wordt gebruikt voor de bereiding van drinkwater tijdens het toeristen- DH Zeewater 600 1.118 16.000 190 2.900 25.000 7.4 seizoen. Afb. 11 geeft een indruk van deze instalilatie. Voor enkele locaties zoals de Waddeneilanden kan ontzouting van zeewater interessant zijn. De behandeling van brak of licht brak grond- en oppervlaktewater is voor heel wat meer plaatsen interessant. Van het oppervlaktewater dat afkomstig is van de Rijn is overbekend dat het zoutAjb. 9 Afb. 10 - T'enuijderingspercentageals funcfie van de opbrengst en de membraanretentie. 45.810 mg/l - Spiraalgewonden membranen. 0 - 0 0 20 40 60 -- opbrengst (0) 80 '(10% 1 Afb. 11 - Hyperfiltratie-installatie voor de ontzouting van zeelvater te Porto Santo. De verwijdering van zouten door de genoemde proefinstallatie is in tabel 111 weergegeven. Ui't deze tabel blijkt dat bet produkt evenals bij de behandelhg van zeewater agressief is ten opzichte van een aantal leidingmaterialen en een geringe hoeveelheid calcium bevat. TABEL 111 - Hyperfiltratie Andijk. C1HC03SO$ Nat Kt CaZt Mg2+ pH b. Zware metalen Bij het vaststellen van de verwijdering van zware metalen door de proefinstallatie te Andijk bleek er nauwelijks verschil te constateren tussen het gehalte in het voedingwater en in het produkt. De oorzaak hiervan is niet, dat de retentie voor zware metalen gering is, maar dat het gehalte van deze stoffen in de orde van grootte is van de detectiegrens van de analysemethode. Om toch een indruk te geven van wat mogelijk is, is in tabel IV het effect van hyperfiltratie ten aanzien van zware metalen in het voorbehandelde afvalwater van Dordrecht weergegeven [5]. Ook hierbij moet worden opgemerkt dat het werkelijke gehalte voor de mewte zware metalen in het produkt vrijwel zeker lager is dan de vermelde waarden. De genoemde resultaten zijn verkregen door het RID met een ~roefinstallatiedie door het KIWA is gebouwd. Deze installatie is uitgerust met buisvormige membranen van celluloseacetaat en werkte bij een opbrengst tussen 60 en 80 %. Voeding na zuurdosering mg/l 248 12 121 92 8,O 88 14,4 5,1 Produkt mzll 19 - Verwijdering - het gebruik van arnmonium en nitraat als kunstmest - de lozing van huishoudelijk afvalwater in de bodem. M~~name in Engeland maakt men zich zorgen om deze ontwikkeling. Ook in oppervlaktewater komt nitraat soms in hoge concentraties voor, onder andere in agrarische gebieden in Belgii en Engeland. TABEL IV - Ver-wijdcli~~g van zwnrc rnetalma ztii hzdshorrdclijk afvn!watcr. Voeding HF-produkt Parameter COD 32 mg/l 3 mg/l DOC 11 1,7 As 4 ae/l 0,s pel1 ~d 0,4 Os1 Cr 1,s 0,s cu 1:s 0,5 Hg 0.1 0:1 Mo 7 2 Ni 6,s 1 ~b 3,3 0,5 s-, 2 2 Zn 40 10 % 9233 - 0,4 99:7 11 88:O 1~4 82,5 3 96,6 0,s 96,5 5,o -- Conditionering van het water is derhalve vereist. Dit kan geschieden door het bijvoorbeeld te mengen met water met een andere samenstelling of door een dosering van kooldioxide gev&gd door een filtratie over kalksteen toe te passen. Uit een onderzoek waarbij ammonium- en nitraationen aan het voedingwater zijn gedoseerd, is vastgesteld dat de retentie ioor deze ionen vergelijkbaar is met die voor natrium of iets lager is. De venvijdering van nitraat is interessant omdat het grondwater in een aantal situaties een toenemend gehalte aan deze stof vertoont. Oorzaken hiervoor zijn onder andere Afb. 12 - Hyperfiltratie-imtallatie van het Provinciaal Waterleidingbedrijf van Noord-Holland. TABEL V - Verwijdering radioactieve stoffen. Aromatisch polyamide % 131J 55Sr 134Cs 95,s 99,7 98,8 Cellulose acetaat ?40 93,s 98,9 89,8 c. Radioactieve stoffen Radioactieve stoffen zoals jodium-131, strontium 85 en cesium-134 kunnen onder buitengewone omstandigheden in ontoelaatbare hoeveelheden in het water voorkomen. Om deze reden hebben ondenoekers in de Verenigde Staten in opdracht van de overheid nagegaan wat met hyperfiltratie te bereiken is. In tabel V is het resultaat weergegeven voor aromatische polyamide en celluloseacetaat membranen 161. Deze resultaten zijn verkregen met kunstmatig bereide oplossingen. P ~ n e l f i l t r a a WRK t (1978) 10Hyperfiltraat 00 I I 24 I I 48 72 96 uren + tijd - Afb. 13 Vorming van trihalornethanen in snelfiltraat van de Watertransportrnaaischappij Rijn-Kennemerland en hyperfilfraat. Organische stoffen Bekend is dat hyperfiltratie in staat is het totaal organisch koolstofgehalte terug te brengen tot een niveau dat gelijk of lager is dan de detectiegrens. Betekent dit ook dat alle organische stoffen volledig worden verwijderd ? Voor de beantwoording van deze vraag is nagegaan wat hyperfiltratie doet ten aanzien van een aantal verbindingen en groepen van verbindingen. a. Precursors voor trihalomethanen Te verwachten is dat precursors voor trihalomethanen goed worden verwijderd. Afb. 13 toont aan dat dit inderdaad het geval is. In deze grafiek is de vorming van trihalomethanen geschetst in het snelfiltraat van de WRK te Jutphaas en in dat water na hyperfiltratie onder invloed van een doseriug van 7 mg C12/1.Deze hyperfiltratie-installatie, die bij de WRK een aantal jaren in bedrijf is geweest, is weergegeven in afb. 14. b. Trihalomethanen Precursors worden dus uitstekend verwijderd. Het verwijderingspercentage van trihalomethanen door celluloseacetaat membranen verschilt echter maar weinig van nul. Polyamidemembranen doen het beter, maar ook niet bijzonder goed, zoals uit tabel VI blijkt. TABEL VI cch CHC13 CHClz Br CHCl Br2 CH Br3 totaal - Verwijdering hihalomethanen. Celluloseacetaat Polyamide voeding produkt voeding produkt fig11 fig/] 0,l <0,1 0,3 < 0 1 24 24 23 4 37 36 34 6 23 3 23 22 0,s 3,7 3 3,7 87,8 86,7 82,3 13,5 A f b . 14 - Hyperfiltratie-installatie opgesteld bij de WRK te Nieuwegein. In deze tabel zijn de resultaten weergegeven van metingen die zijn uitgevoerd aan proefinstallaties te Andijk. TABEL VII - Ve~wijderingAOCI. Celluloseacetaat Polyarnide voeding produkt voed;ng produkt c. Organochloorverbindingenadsorbeerbaar op actieve kool (AOC1) Het AOCI-gehalte is een parameter, die niet-vluchtige organochloorverbindingen die adsorberen op actieve kool omvat. Interessant aan deze groep verbindingen is, dat hierin vermoedelijk stoffen voorkomen die uit toxicologisch oogpunt verdacht zijn. Uit metingen volgens de analysemethode zoals die op dit moment bij het KIWA wordt toegepast, blijkt dat het AOC1-gehalte na hyperfiltratie tot het niveau van de detectiegrens wordt teruggebracht. Dit AOCl mg/l 0.07 mg/l 0.01 m~/l 0,07 mg/l 0,Ol geldt zowel voor celluloseacetaat als voor polyamide membranen. De resultaten van het onderzoek zijn in tabel VII weergegeven. d. Organische micropolluenten Naast trihalomethanen en AOCl kan gezuiverd oppervlaktewater nog heel wat meer organische micropolluenten bevatten. Daarom is dan ook een poging gedaan, het effect van celluloseacetaat membranen met behulp van gaschromatografie en massaspectrometrie vast te stellen. Hiervoor is gebruik gemaakt van de proefinstallatie te Jutphaas. De resultaten van het onderzoek dat in 1977 is uitgevoerd waren ten aanzien van een groot aantal verbindingen tegenstrijdig en/of onwaarschijnlijk. Mogelijke oorzaken hiervan zijn: - adsorptie van organische micropol- luenten aan de kunststof materialen die toegepast zijn in de installatie; - desorptie van organische stoffen uit de genoemde kunststof materialen; - beinvloeding van het isolatierendement van de petroleumetherextractie, door humusverbindingen; - beinvloeding van de gaschromatografische scheiding door humusverbindingen. In afb. 15 is de laatst genoemde oorzaak geillustreerd aan de hand van gaschromatogrammen van het petroleumetherextract van het voedingwater en het produlct van de hyperfiltratie-installatie. Het gaschromatogram van het voedingwater vertoont een behoorlijke achtergrond ten gevolge van de aanwezigheid van humusverbindingen, zodat een kwantitatieve interpretatie moeilijk is en gemakkelijk leidt tot te lage gehalten. Het chromatogram van het produkt vertoont de genoemde achtergrond niet. Ondanks de onbevredigende resultaten is toch we1 duidelijk dat een niet onbelangrijk deel van de organische micropolluenten door celluloseacetaat membranen niet of in geringe mate wordt venvijderd. De werking van polyamide membranen is niet bekeken. Hun effect zal op grond van de geaardheid van dit materiaal vrijwel zeker belangrijk beter zijn dan van celluloseacetaat membranen. e. Pesticiden Het gehalte van deze stoffen in oppervlaktewater is in het algemeen zodanig laag dat een betrouwbare meting van de retentie van membranen voor deze stoffen moeilijk zo niet onmogelijk is. Er zal dan ook moeten worden volstaan met resultaten van metingen met kunstmatig bereide oplossingen. In tabel VIII is het resul.taat van dergelijke metingen weergegeven [7]. Uit dit overzicht blijkt dat Afb. 15 - Gaschronzatograrrl~rzei~vatz de 17oeding erz het produkt van de hyperfilb~tie-i?zstaIlatie fe Nielovegein. TABEL VIII Aldrin Lindaan Heptachloor DDT Dieldrin - Venvijdering pesticiden. Celluloseacetaat verwijdering adsorptie To % 100 80 99,5 68 100 81 100 100 99,9 76 een zeer belangrijk deel van de vastgestelde verwijdering optreedt door adsorptie aan de kunststoffen waaruit de membraansystemen zijn vervaardigd. Om werkelijk inzicht in de werking van de membranen te verkrijgen, zijn dan ook langeduurproeven nodig. f. Chemische strijdmiddelen Een categorie organische stoffen die voor zover bekend niet dagelijks in de grondstof voor drinkwater voorkomt zijn chemische strijdmiddelen. Omdat wat niet is, kan komen heeft onder andere de Amerikaanse overheid laten nagaan wat met hyperfiltratie ten aanzien van deze stoffen kan worden bereikt. Tabel IX geeft het resultaat van een dergelijk onderzoek weer [8].Hieruit blijkt dat polyamide membranen zoals verwacht eenzelfde of betere werking hebben dan celluloseacetaat membranen. TABEL IX middelen. - Venvijden'ng chenzische strijd- Aromatisch polyamide voeding hyperfiltratie Cellulose acetaat Samenvatting a. Hyperfiltratie is in staat zouten in zodanige mate uit water te verwijderen dat niet alleen uit brak water maar ook uit zeewater een produkt gemaakt kan worden dat geschikt is als drinkwater. b. Zware metalen, ionogene radioactieve stoffen en humusverbindingen (precursors voor trihalomethanen) worden eveneens uitstekend verwijderd. c. Het effect van hyperfiltratie ten aanzien van kleine polaire organische moleculen zoals onder andere trihalomethanen is bij toepassing van asymmetrische membranen van celluloseacetaat verwaarloosbaar tot beperkt. Polyamide membranen hebben daarentegen een belangrijk betere werking ten aanzien van de genoemde verbindingen. d. Algemeen wordt verwacht dat het mogelijk is composiet membranen te maken die belangrijk hogere retenties Toxicologische aspecten van drinkwatervoorziening; conclusies hebben voor zouten, ionen, polaire en apolaire organische stoffen dan asymmetrische membranen. De bedoeling van deze laatste lezing in de vakantiecursus 'Toxicologische aspecten van drinkwater' is: het gehele veld nog eens te overzien vanuit het gezichtspunt van de waterleidingbedrijven. Dit element is in verschillende lezingen a1 min of meer 1. Ferguson, P. V. The first decade of corr~iilercial expliciet aan de orde geweest. Ik wil reverse osii~osisdesaltii~g1968- 1978. Desalination, proberen het nog eens te belichten in de 32 (1980), p. 5-11. 2. Libert, J. J. Le dessalenteitt des earis-e~~olu~ion vorm van een zeer globale samenvatting van de voorafgaande lezingen en daaraan des techniqrces et drr ii~arcllt?.Paper presented at the 13th International Water Supply Congress, nog enkele opmerkingen verbinden. 1-4 September 1980, Paris. Het probleem is, dat wij leven in een 3. Lonsdale, H. K. Tlteory and practice of wereld waarin de bron waaruit wij drinkreverse osiitosis and ultrafiltration. In: Lacey, R. E.; Loeb, S. Z~~dustrial processii~g1vit11nlerilbrailes. New York, Wiley Interscience, 1972. 4. Brandt, D. C. Seatvater reverse osii~osisthree case histories using Du Pont Periilasep BIO perri~eators.NWSIA-Journal, 6 (1979) 1, p. 25-32. 5. Schippers, J. C. en Hofman, J. M. Bereiding van dri~doclatertiit stedelijk afval~vater met hyperfiltmtie. H20 (12) 1979, nr. 11, p. 241-245. 6. Lindsten, D. C. Decoittaii~inatio~l of water contaiiting cheiilical agents GB, V X , BZ, Na2HAs04, and botulii~tiiiltoxiit ~vithU.S.Amly esperinlei~talreverse osiilosis ii~~iltipurpose nvater p~oificationunit. AIChE Water, 136 (1973) 70, p. 508-513. 7. Chian, E. S. K., Bruce, W. N. and Fang, H. H. P. Retilo~~al o f pesticides by reverse osii~osis.Env. Sc. & Techn. 9 (1975) 1, p. 52-59. 8. Lindsten, D. C. et al. Deco~ltariiinationof n~atercontaining cl~emicaland radiological lclarfare agents by reverse osii~osis.Report 2211 NTIS, U.S. Department of Commerce, Springfield USA, 1977, 60 blz. en daaman afgeleid het vaststellen van de kwaliteitsnormen waaraan de grondstof moet voldoen, daarbij uitgaande van de mogelijkheden v2n de &ans gangbare zuiveringsmethoden - het veiligstellen van de bronnen voor de grondstof. Voor de bedrijven blijft dan de taak van: - de winning van de grondstof en de zuivering tot een eindprodukt dat aan de gestelde kwaliteitsnormen voldoet - de levering van het eindprodukt aan de bevolking. ad 1. herkennen water moeten bereiden in toenemende mate is en wordt verontreinigd. Als gevolg van de industriele activiteit die ons een ongekende welvaart heeft gebracht, komen er steeds meer produkten en afvalstoffen in het water terecht die schadelijke effecten (toxische, mutagene, carcinogene) voor de mens kunnen hebben wanneer hij ze via het drinkwater opneemt. In de laatste jaren hebben wij ervaren, dat niet alleen het oppervlaktewater maar ook het zo veilig gewaande grondwater aan zulke verontreiniging bloot staat. Daarbij komt nog dat wij, in de mate waarin wij beter kunnen meten, steeds meer schadelijke of verdachte stoffen vinden. De aanpak van het probleem zal moeten verlopen in de fasen die Trouwborst heeft genoemd: 1. 2. 3. 4. herkennen evalueren bestrijden voorkomen Dit houdt helaas in, dat er altijd een element van 'achter de feiten aanlopen' inzit. Het verkrijgen van greep op de problemen door het voorkomen van verontreinigingen zal pas in laatste instantie en dan waarschijnlijk moeizaam bereikt kunnen worden, zo het a1 ooit realiseerbaar is. Idealiter zou de taakverdeling bij deze aanpak tussen overheid en waterleidingbedrijven respectievelijk bedrijfstak moeten zijn dat de overheid zorgdraagt voor: de normstelling het vaststellen van de kwaliteitsnormen waaraan het eindprodukt drinkwater moet voldoen - Hierbij treedt op de voorgrond de behoefte aan goede analysemethoden. I n principe ligt deze behoefte verschillend voor de overheid en de bedrijfstak. Bij de taak van de overheid valt het accent op de herkenbaarheid en meetbaarheid van individuele stoffen teneinde hun effecten te kunnen onderzoeken. De bedrijven hebben allereerst behoefte aan snelle, eenvoudige 'monitoring' methoden waarmee de kwaliteit van de bron bewaakt, de effecten van de zuivering gecontroleerd en de kwaliteit van het eindprodukt getoetst kunnen worden. Overigens zal er voor dit laatste aspect vaak sprake zijn van een hanteren van dezelfde methoden door overheid en bedrijven, zeker wanneer de definitie van de normwaarden gebonden is aan de hantering van een bepaalde analysemethode. In de bedrijfstak neemt a1 jarenlang de ontwikkeling van methoden een belangrijk deel van de speurwerkactiviteiten in beslag. D e mogelijkheden van de laboratoria van de bedrijven zullen ook steeds verder uitgebreid moeten worden. Met name speelt dit nu bij de grondwaterbedrijven, die tot voor een aantal jaren hebben kunnen volstaan met een beperkt scala van methoden. ad 2. evalueren Het is een duidelijke overheidstaak o p basis van onderzoek van effecten te komen tot een normstelling voor de toelaatbare gehalten. Zoals Zielhuis nadrukkelijk heeft gesteld is dit in feite een twee fasen procedure, waarbij een gezondheidskundig advies, gebaseerd op dosis-effect onderzoek uitgangspunt is voor een beleidsbeslissing. Dit is een keuzeproces, waarbij ook andere factoren mede beschouwd worden. Bij deze afweging, ook a1 loopt het gehele proces nog niet zo duidelijk, zouden ook de waterleidingbedrijven partij kunnen zijn. Zoeteman heeft een aantal hoofdpunten van dit onderzoek vermeld. Als resultaat ontstaan zo uiteindelijk normen, die voor toxische stoffen het karakter hebben van bovengrenzen. Voor mutagene stoffen kunnen, zoals Koeman heeft laten zien, geen dosis-effect relaties worden opgesteld, zodat de norm hiervoor moet zijn: geen toename. Afhankelijk van het werkingsmechanisme zal een norm voor carcinogene stoffen ofwel een bovengrens zijn ofwel de eis van geen toename. ad 3 en 4. bestrijden en voorkomen De taak van de overheid is hierin: veiligstellen van de kwaliteit van de bron door regulering van de emissie van verontreinigingen. Voor het oppervlaktewater zijn hier de instrumenten het tot stand brengen van wettelijke regelingen voor zover het nationale aangelegenheden betreft en internationale verdragen ten aanzien van de grensoverschrijdende rivieren. Het is u we1 bekend hoe moeizaam met name de laatstgenoemde zaken verlopen. Voor het grondwater staan er wettelijke regelingen op stapel waarvan verwacht mag worden dat zij mettertijd tot resultaten zullen leiden. Hangende a1 deze ontwikkelingen blijft er ook voor de bedrijven nog volop ruimte voor activiteiten, gericht op de bescherming van de kwaliteit van de grondstof, zowel van het oppervlaktewater als van het grondwater. Zo vereist de bescherming van de waterwingebieden op dit moment ook van de bedrijven initiatieven, met name naar de lagere overheden toe. Het recente rapport van de Commissie Bescherming Waterwingebieden kan daarbij uitgangspunt zijn. Voor het overige ligt hier voor de bedrijven vooral de taak van het volgen van de kwaliteit van de bron. Voor het oppervlaktewater betekent dat een uitvoerige (Van de Meent heeft hiervan een overzicht gegeven) analyse en een zodanige inrichting van het bedrijf dat er tijd is voor die analyse en voor het nemen van maatregelen op basis van de uitkomsten daarvan. Voor het grondwater houdt dit in een inventarisatie van de bedreigingen van de waterwingebieden en het opzetten van een systeem van bemonstering en analyse, gebaseerd op locale geohydrologische kennis, dat vroegtijdige waarschuwing kan geven over het voortschrijden van de verontreiniging uit reeds aanwezige bronnen (Van der Laan). Het zwaartepunt van de bestrijding ligt bij de zuiveringstaak van de waterleidingbedrijven. Voorwaarde daarbij is, dat in het zuiveringsproces geen andere schadelijke stoffen worden toegevoegd of ontstaan. Over de verwijdering van verschillende groepen van stoffen met behulp van de diverse zuiveringstechnieken bestaat reeds een omvangrijke kennis. Graveland heeft onderstreept dat op dit gebied het boeken van vooruitgang in de eerste plaats afhankelijk is van het beter kunnen herkennen, d.w.z. van de ontwikkeling van analysetechnieken. Hoewel terecht bij de normstelling voor de kwaliteit van de grondstof het zuiveringsvermogen van de gangbare technieken uitgangspunt is, is het toch van belang nog in ontwikkeling zijnde methoden op hun merites te beschouwen, zoals Schippers dit voor de hyperfiltratie heeft gedaan. Het is duidelijk, dat er niet BBn middel tegen alle kwalen is. Het punt waarop het eigen handelen van de bedrijven bij de zuivering zorgen kan geven, is dat van de desinfectie met chloor, in verband met de vorming van trihalomethanen, zoals door Kruithof is toegelicht. Behalve het bestuderen van alternatieve desinfectiemiddelen zou het toch nog we1 eens interasant kunnen zijn de mogelijkheden van de klassieke langzame zandfiltratie voorzien van een nooddesinfectie met chemische middelen te toetsen. Voor zover het schadelijke eigen handelen betrekking heeft op de gebruikte hulpstoffen zullen mijns inziens de door Poels beschreven procedures afdoende garanties kunnen geven. Tenslotte is er dan nog de distributietaak van de bedrijven. De goede kwaliteit van het eindprodukt van de zuivering moet daarbij bewaard blijven door een 'hygi8nische verpakking' die het tegen invloeden van buitenaf beschermt. Deze bescherming is niet altijd voldoende. Problemen doen zich bijvoorbeeld voor door de aantasting van rubber, van PVC en PE door aardolieprodukten (benzine, afvalolie). Recent is in de aandacht gekomen de doordringbaarheid van plastic buizen voor andere organische verbindingen als methylbromide. A1 is het dan zo, dat er in ons vak telkens weer nieuwe leidingmatefiialen met enthousiasme zijn ge'introduceerd vanwege hun gunstige eigenschappen, toch blijft het een vereiste gevaarlijke situaties in de bodem te onderkennen om een juiste keuze te kunnen doen uit de beschikbare materialen. Overigens is dit probleem niet nieuw, het is recentelijk weer eens geaccentueerd. Dat ook de afgifte van schadelijke stoffen uit het leidingmateriaal zelf aan het water een probleem kan zijn, is u bekend. Ik behoef slechts te noemen de loden buizen en de PVC leidingen. Ook hiervoor geldt mijns inziens dat het door Poels beschreven systeem van positieve lijsten tot een sluitend geheel van voorzorg kan leiden. Als kanttekening bij het onderwer~van deze vakantiecursus wil ik nog opmerken dat wij ons als bedrijven goed bewust moeten zijn van de sfeer, waarin deze hele problematiek leeft bij de bevolking, actiegroepen en in de media. Abel Wolman zei er in 1976 van: 'instead of succumbing to despair, the worker in the field will have to maintain an equilibrium between the real, the hypothetical and even the hysterical'. Het is ook gezondheidszorg rekening te houden met het bestaan van dergelijke extreme emoties. Ik denk, dat wij als bedrijven er alles aan moeten doen om vertrouwenwekkend te zijn en - onze reputatie voortzettend te blijven. Primair door onze daden, waarbij ik denk aan - alle signalen oppakken - op basis van grondige feitenkennis de zaken in hun werkelijke proporties brengen - vervolgens adequate maatregelen nemen. Secundair door onze woorden, de manier waarop wij naar buiten treden. De tijd is voorbij, dat iemand van ons nog zou kunnen zeggen - laat staan denken -: 'dat kan bij ons niet gebeuren'. Wij zullen nuchter en open moeten vertellen wat er aan de hand is. Wil dat gehoord worden, dan moet er we1 een sfeer van vertrouwen bestaan. Het zal zeer moeilijk zijn, zo'n sfeer te creeren op het moment dat er een incident is, tenzij daaraan reeds eerder is gewerkt in de tijd dat er geen problemen zijn. Hier ligt een belangrijk argument voor het systematisch werken aan onze public relations. - - - --- - Schadelijke stoffen in oppervlaktewater derden verbindingen aangetroffen in Rijnen Maaswater in concentraties van enkele Ondanks het feit dat de prognoses voor honderdsten tot enkele tientalIen microhet waterverbruik in neerwaartse richting grarnmen per liter. bijgesteld worden is de openbare waterVeel van deze verbindingen zijn schadelijk voorziening ook in de toekomst in belangvoor de gezondheid en dienen bij de bereirijke mate aangewezen op Rijn en Maas ding van drinkwater verwijderd te worden, als bron voor drinkwater. En zoals bekend het van belang is te onderkennen waarbjj zijn deze rivieren, die beide een dichtdat de toxiciteit niet alleen afhankelijk is bevolkt en hoog geindustrialiseerd stroomvan de aard van de stof maar ook van de gebied hebben, belast met industrieel en huishoudelijk afvalwater, afstromend water concentratie, waarin de stof opgenomen van landbouwgronden, bestrijdingsmiddelen, wordt en de tijd gedurende welke die opneming plaatsvindt. die bij het schoon houden van de waterNu is voor een enkelvoudige stof de toxiciteit nog we1 te bepalen maar bij oppervlaktewater hebben we te maken met DRS. W. VAN DE MEENT steeds wisselende concentraties als gevolg KIWA van variaties in lozingen en afvoer. Nieuwegein Daarbij komt nog dat vele stoffen tegelijk voorkomen die elkaars werking kunnen versterken of verzwakken, met andere woorden: een berekening van de toxicologische kwaliteit van water op basis van gangen worden gebruikt en afval van de concentraties van individuele stoffen is scheepvaart. praktisch gezien niet mogelijk. De stoffen die langs deze wegen in het rivierwater terechtkomen hebben in het We kunnen ten aanzien van rivienvater algemeen een voor de mens nuttige functie. twee situaties onderscheiden: De produktie van deze stoffen wordt vera) het voorkomen van stoffen in concenzorgd door de chemische industrie met traties die acuut toxisch zijn wereldwijd een capaciteit van 100-200 miljoen ton per jaar verdeeld over enkele b) het voorkomen van stoffen in concenmiljoenen verbindingen. Van de meeste van traties die chronisch toxisch zijn. deze produkten worden relatief kleine hoeveelheden gemaakt. Van ongeveer twee- Voor de mens acuut toxische concentraties van stoffen komen in Rijn en Maas spoduizend stoffen is bekend dat de produktie meer dan 500 ton per jaar bedraagt, terwijl radisch voor. De waarneming beperkt zich in het algemeen tot min of meer spectacuvan 'slechts' 50 stoffen meer dan een millaire effecten ten aanzien van zoogdieren joen ton per jaar wordt geproduceerd. en vissen. De effecten die op de lagere nivo's in de voedselketen onder invloed van Wat komt daarvan nu in het Rijn- enlof allerlei verbindingen optreden onttrekken Maaswater terecht ? zich in het algemeen aan de oppemlakkige Als een stof in een concentratie van BCn waarneming en halen derhalve de krant microgram per liter in de rivier de Rijn niet. bij Lobith wordt aangetroffen gedurende Acuut toxische concentraties voor zoogCCn jaar, dan betekent dit bij een gemiddeldieren zijn relatief zo hoog dat, gelet op de afvoer bij Lobith van 2200 mS/sec. een de omvang van de afvoeren van Rijn en vracht van 70 ton. Voor de Maas ligt dit getal een factor 10 lager. Afb. 1 - Grennvaarden voor groepen opgeloste Als we aannemen dat de industrie en ook organische verbindingen in oppervlaktmvater en de gebruikers van chemicalien in het drinhwter. algemeen niet buitengewoon slordig met A B RN MTC hun grondstoffen en produkten omgaan en polycyclische aromaten 0,2 0,3 0,2 verder dat we weten dat in het stroom5 10 - 0~5 gebied van de Rijn veel chemische produk- fenolen aromatische amines 5 5 tiecapaciteit aanwezig is, dan zullen we organochloor maximaal niet meer dan enkele duizenden verbindingen 50 100 - niet vluchtige orEanostoffen in het oppervlaktewater kunnen chloor verbindingen 10 20 1 aantreffen in aantoonbare concentraties organochloor pesticiden (071 pgll). tataal 5 10 095 In het onderzoek naar organische microverontreinigingen dat door de waterleidingbedrijven, de overheid en anderen wordt uitgevoerd, worden regelmatig enkele hon- organochloor pesticiden 3 5 per stof cholinesterase remmers 30 50 olie 50 200 detergenten 100 300 - 0,1 - - - 200 - 10 Maas, tientallen tot honderden tonnen van een zwaar gif per dag geloosd zouden moeten worden teneinde een acuut toxisch effect te veroorzaken. Een dergelijke situatie is niet waarschijnlijk. We1 komen concentraties van stoffen voor die chronischtoxisch kunnen zijn, dat wil zeggen dat de effecten zich pas op langere termijn zullen openbaren. En omdat het gevaar bestaat dat dit soort verbindingen de drinkwaterbereiding passeren stelt de IAWR * in haar memorandum, dat het streven gericht moet zijn op een zodanige kwaliteit van het oppervlaktewater waaruit drinkwater bereid wordt dat de drinkwaterbedrijven kunnen volstaan met een mechanisch-biologische zuivering. Tevens stelt het memorandum dat de in water voorkomende moeilijk afbreekbare stoffen, waaronder zich toxische verbindingen bevinden, de meeste aandacht verdienen. De groepen verbindingen die in dit verband in het memorandum genoemd worden zijn organochloorverbindingen, aromatische nitroverbindingen, sulfonzuren en zware metalen. Om het bovengenoemde streven gestalte te geven heeft de IAWR grenswaarden geformuleerd die in afb. l zijn weergegeven. In de tabel worden A en B grenswaarden * IAWR = Internationaal samenwerkingsverband van waterleidingbedrijven die als ruwwaterbron de Rijn, Maas of Donau gebmiken. Afb. 2 - Oliegehalten Waal, Lek en ZJsselmeer in 1979. - 1979 OLlE (bron:jaarverslag'79 RIWA ) IJsselrneer Andiik I (970) S Lek Bergarnbacht 200, Waal Ochten 200 O N D greep gedaan uit de resultaten van dit onderzoek. Wat de Rijn betreft worden gehalten, die in de Waal bij Ochten, de Lek bij Bergambacht en IJsselmeer bij Andijk zijn aangetroffen, weergegeven; voor de Maas zijn de punten Eysden en Keizersveer gekozen *. 1979 OLlE Bron jaarverslag '79 RlWA Maas-Keizersveer . 1 I 1 Olie In afb. 2 zijn de oliegehalten van de Rijn in 1979 weergegeven. De drie figuurtjes geven de gehalten aan van de Waal bij Ochten, de Lek bij Bergambacht en het IJsselmeer bij Andijk. In januari en februari zijn in verband met ijsgang bij Andijk geen monsters genomen. Het is duidelijk dat de IAWR-norm van 50 pg/l frequent wordt overschreden. In het IJsselmeer komen relatief hoge gehalten voor. Het Lekwater bevat wat minder olie dan de Waal. De oliegehalten van de Maas bij Eysden zijn vooral in de eerste maanden van het Afb. 3 - Oliegehalten in de Maas bij Eijsden en Keizersveer 1979. jaar vrij hoog (afb. 3). In deze perioden is de afvoer het hoogst en wordt veel slib meegevoerd waaraan de olie ten dele gegenoemd. De A waarden geven de kwaliteit Bij de B kwaliteit is additionele fysischbonden is. Bij Keizersveer zijn de gehalten chernische zuivering noodzakelijk om een aan van het oppemlaktewater, waarbij de wat lager hoewel de norm van 50 pg/l in waterleidingbedrijven kunnen volstaan met aanvaardbare drinkwaterkwaliteit te beeen natuurlijke, dat wil zeggen mechanisch- reiken, waarbij de gewenste veiligheidsmarge 1979 niet gehaald werd. niet meer aanwezig is. In de afbeeldiig zijn bioligische zuivering en fungeren de aanPolycyclische aromaten ter vergelijking de richtniveau's (RN) en wezige fysische en chemische zuiveringsde maximaal toelaatbare concentraties trappen als koolfiltratie en ozonisatie als In afb. 4 zijn de gehalten weergegeven van (MTC) aangegeven zoals die in juli 1980 veiligheidsmarge. de polycyclische aromaten in Rijnwater in door de Raad van de Europese Gemeen1978. In de Waal is tweemaal per maand schappen voor drinkwater zijn afgekondigd. gemeten. In de Lek eenmaal per maand en Afb. 4 - Gehalten van polycyclische mornaten in Waal, Lek en IJssel~neer1978. in het IJsselmeer eenmaal per kwartaal. Meetwaarden De vergelijking met de IAWR-norm van 1978 0,2 pg/l mag hier eigenlijlc niet gemaakt Een aantal door de IAWR genoemde POLY AROMATEN verbindingen zijn in het meetprogramma * Monsterneming frequentie: Ochten 2 x per van de Rijncornmissie waterleidingbedrijven maand, Andijk 1 x per kwartaal, overige plaatsen IJsselmeer Andijk opgenomen. In het onderstaande wordt een 1 x per maand. 1 1 ' Afb. 5 - - Gehalten van polycyclische aromaten in de Maas bij Eysden en Keizersveer 1978. 1978 POLYAROMATEN 0 J F M A M J J A S O N D Lek Vreeswijk Y*l 1' Maas-Keizersveer 3] J 1 Waal Ochten F M A M J J A S O N D Bij Eysden komen, evenals bij olie het geval was, in de eerste maanden van het jaar de hoogste gehalten voor (afb. 5). Ook van deze aromaten weten we dat die voor een belangrijk deel slibgebonden voorkomen, zodat het verklaarbaar is dat in de periode waarin de rivier veel slib meevoert ook hoge gehalten worden gevonden. 1978 FENOLEN - 0 J F M A M J Fenolen J A S O N D fenolen praktisch verdwenen zijn (afb. 6). Afb. 7 laat de situatie voor de Maas zien. De gehalten zijn wat lager dan i n de Waal en de Lek terwijl ook het aantal van deze stoffen in de Maas veel lager ligt dan in de IJsselrneer Andijk In de Waal komen vele fenolen voor waarvan de chloorfenolen, die berucht zijn vanwege de smaak en die als bestrijdingsmiddel worden toegepast, de belangrijkste zijn. Het totaalgehalte van de Lek is wat ; lager terwijl in het IJsselmeer de chloor- Lek Vreeswijk 0 J F M A M J J A S O N D Lek Vreeswijk Waal Ochten Lek Vreeswijk 89/1 I,.. J F M A M J 3 lo] Waal Ochten J A S O N D J Afb. 6 - Geltalten van fenolen in Waal, Lek en IJsseltneer 1978. 10- F M A M J J A S O N D (ldl 5. worden, omdat als meetmethode gaschromatografie is toegepast. De IAWR-norm is gebaseerd op een andere meetmethode. Onder de aangetoonde verbiidingen bevonden zich stoffen die als kankerverwekkend bekend staan. Uit onderzoek van het Rijksinstituut voor Drinkwatervoorziening waarbij we1 de authentieke methode is toegepast, is bekend dat zowel in de Rijn als in de Maas de norm regelmatig wordt overschreden. Uit afb. 4 blijkt dat de gehalten in het IJsselmeer lager zijn dan die in de Maas en de Lek. Afb. 7 J - 0 J F M A M J J A S O N D F M A M J J A S O N D Afb. 9 - Gehalten van toluidines in Waal, Lek en ZJsselrneer 1978. Waal Ochten 101 - AWR A/B J F M A M J Afb. 10 Gehalten van ftalaten in Waal, Lek en ZJssel~neer1978. 1978 FTALATEN J A S O N D Afb. 8 - Gehaltett van aromatisclze amines in Waal, Lek en IJsselmeer 1978. IJsselmeer Andijk 101 - Gehalten van fenolen in de Maas bij Eysden en Keizersveer 1978. 1978 . FENOLEN Lek Vreeswijk Maas-Keizersveer 1 ' 5- 0 0 J . F . M . A . M . J . J .A .S O N D Waal Ochten * Maas-Eysden - 1- o J I FT ~ ~ M ~ I,]1, AJ ~A ' M S ~o ,JN ,D, J F M A M J J A S O N D Rijn. Dit laatste blijkt niet uit de afbeelding maar is een gegeven dat ook bij het onderzoek besch&baar is gekomen. 1978 FTALATEN Deze verbindingen zijn van industriile herkornst. Somrnige vertegenwoordigers van deze groep zijn kankerverwekkend (afb. 8). De IAWR heeft voor deze categorie een norm van 5 pg/l, die in de Waal wordt overschreden. In het IJsselmeer worden deze stoffen praktisch niet aangetoond hetgeen ook geldt voor de Maas. Maas-Keizersveer Toluidines Afb. 11 - Gehalten van ftalaien in de Maas bij Eysden en Keizersveer 1978. - A f b . 12 Gehalten van niei-vluchtige rnet petroleum ether cxiraheerbare organochloorverbindingen in Rijn- en Maaswater in 1979. IJsselmeer (4) *"' t -- - - - - --IAWR-A -- - - rnaand Chemisch nauw verwant met deze stoffen zijn de toluidines (afb. 9). Het beeld komt overeen met dat van de anilines. Ook deze stoffen komen in de Maas niet voor. Ftalaten De vogende categorie verbindingen, de ftalaten, komt praktisch overal voor. Een aantal van deze stoffen passeert de waterzuivering vrij gemakkelijk. Diethylftalaat en dibuthylftalaat, die beide in Maas en Rijnwater voorkomen, hebben mchtbeschadigende werking op embryo's van ratten. Deze stoffen vertonen overeenkomst qua chemische structuur met de werkzame stof die voorkomt in softenon dat in het verleden veel narigheid heeft veroorzaakt. De gehalten in Waal, Lek en IJsselmeer zijn niet duidelijk verschillend (afb. 10). In de Maas zijn de gehalten iets lager (afb. 11). Organoehloor verbindingen maand maand maand Met de naam organochloor verbindingen wordt een categorie stoffen aangeduid die men in het algemeen uit milieu-hygienisch oogpunt en ook bij de waterleidingbedrijven liever kwijt dan rijk is. Deze groep van stoffen die chemisch gezien een grote varieteit vertoont is in zijn totaliteit van kunstmatige oorsprong en kan beschouwd worden als een indicator voor chemische verontreiniging, zoals de colibacterie als indicator voor faecale verontreiniging fungeert. In de eerste plaats zijn er de chloorpesticiden, stoffen als lindaan, dieldrin, aldrin en DDT. De bepaling in oppervlaktewater van deze stoffen is jaren geleden bij een aantal waterleidingbedrijveningevoerd. De laatste tijd zijn zowel in Rijn als Maas de gehalten van dit soort verbindingen EOCL (250ml) - EOCL (5ml) IJsselmeer (A) EOCL (250ml) 1979 1979 30 maand pg Pg11 10 10 0 1 2 3 4 5 maand 6 7 8 9 1 0 1 1 1 2 0 1 2 3 4 5 maand 6 7 8 9 1 0 1 1 1 2 rnaand maand I Afb. 13 - Gehalten van met petroleum ether extraheerbare organochloorverbindingen in Rijn- en Maaswater in 1979. laag. Laag betekent in dit geval in de buurt van 0,01 , ~ ~ g / lDesalniettemin *. is waakzaamheid toch we1 geboden. Dit werd in augustus 1979 nog eens aangetoond toen als gevolg van de lozing in de Main van endosulfan vissterfte optrad. Het laboratorium van de N V Watertransportmaatschappij Rijn Kememerland heeft verhoogde concentraties van deze stof bij Lobith waargenomen. Dit bestrijdingsmiddelkomt voor op de zwarte lijst van stoffen waarvan volgens de Internationale Rijncommissie de lozing geheel beeindigd dient te worden. Verder is het gelukkig zo, dat deze stof zichzelf a1 heel snel verraadt, omdat bet a1 in zeer lage concentraties dodelijk is voor vissen. Vervolgens komen in het oppervlaktewater de inmiddels overbekende halomethanen voor. De concentraties liggen in de orde van grootte van enkele tienden tot enkele * C6n honderdste microgram per liter. II 1 I maand - I Afb. 14 Gehalten van vluchtige met petroleum ether extraheerbare organochloorverbindingenin Rijn- en Maaswater in 1979. microgrammen per liter waarbij het dan in hoofdzaak gaat om chloroform en tetrachloormethaan. Ook trichlooretheen en tetrachlooretheen ook we1 'Per' genaamd, berucht geworden als verontreinigingen van grondwater, komen in het oppervlaktewater voor, ook weer in concentraties van enkele tienden microgrammen per liter. Tenslotte zijn er in oppervlaktewater tientallen gechloorde verbindingen die chemisch gezien in andere categorieen thuishoren, zoals de chloorbenzenen, chloorfenolen, chlooranilhes, chloor-isopropylethers etc. Om nu al die chloorverbindingen,waarvan er vele zijn die nare eigenschappen hebben, te kunnen bepalen zijn er twee zogenaamde sombepalingen in gebruik. De eerste is de EOCl methode, waarbij EOCl staat voor extraheerbaar organochloor, dat wil zeggen dat alle organochloorverbindingen die met petroleumether uit water te extraheren zijn en die niet vluchtig zijn met deze methode worden bepaald. De IAWR heeft een A norm voor deze categorie van 10 pg/l. Met deze parameter is een kwaliteitsgegeven beschikbaar gekomen dat, vergeleken met de relatief bewerkelijke, tijdrovende en dus kostbare bepaling van individuele stoffen, snel te bepalen is. Deze parameter kan als bewakings- c.q. monitorbepaling goede diensten verrichten. Immers een verhoogd organochloorgehalte duidt op een verontreiniging waarvan de identiteit daarna met gecompliceerdemethoden vastgesteld kan worden. Deze parameter is ook in het oppervlaktewater bepaald. Afb. 12 geeft daarvan een overzicht te zien (frequentie: 1 x per maand), In deze &eelding is de EOCl(5 ml) vermeld. Deze gegevens zijn in opdracht van de RIWA over 1979 verzameld. In de Waal en de Lek wordt incidenteel de norm oversahreden. Het IJsselmeer vertoont lagere gehalten die ongeveer overeenkomen met die van de Maas bij Eijsden en Keizersveer. Deze afbeelding betreft dus de niet-vluch- tigen. De som van de vluchtigen en nietvluchtigen is ook gemeten, hetgeen mogelijk is door de bepalingsmethode aan te passen. De resultaten van deze bepaling, aangeduid met EOCl250 rnl, worden in afb. 13 gegeven. Alle plaatsen geven hogere gehalten te zien. Ook het IJsselmeer <geeftin de koude tijd van het jaar duidelijk hogere gehalten te zien, evenals de Maas bij Eijsden en Keizersveer. Dit verschil komt nog meer tot uiting in afb. 14 waar het vemchii tussen de twee methoden is uitgezet. Het is duidelijk te zien dat wanneer de temperatuur van het water stijgt de vluohtigen meer verdwijnen. Bij de niet-vluohtigen was dit effect niet duidelijk aanwezig. De ltweede sombepaling in deze sector is de A001 bepaling. Deze bepalingsmethode is door de groep van prof. Sontheher van het Engler-Bmte InsOitut van de universiteit Karlsruhe ontwikkeld. De letters AOCl willen zeggen: adso~beerbaaroliganochloor. Bij deze methoden worden de organo- chloorverbindingen niet uit het water geisoleerd met een oplosmiddel maar door middel van asorptie op actieve kool. Deze methode levert hogere gehalten aan organochloor op dan de methode die werkt met extractie. De IAWR A grenswaarde voor deze groep bedraagt 50 pgll. Uit afb. 15, die ook in opdracht van de RIWA is samengesteld, blijkt hoe de gehalten van deze parameter in Rijn en Maas liggen (le helft van 1979 geen monsterneming). Toxiciteit ,4lle vooligaande informatie geeft in feite nog geen houvast als we willen vaststellen of het water met de daarin voorkomende concentraties nu chronisch-tosisch is of niet. Het analyseren van de honderden tot duizenden stoffen is een kostbare zaak. Als dat a1 praktisch mogelijk was zouden we van alle stoffen de lange termijn effecten moeten kennen en tevens moeten weten wat de effeoten zijn van de mengsels zoals die in water voorkomen. Het is duidelijk dat dan nog een zeer lange weg te gaan zou zijn en derhalve is een andere benadering gekozen. Wat de analytisch-chemische kant betreft is voor screenings c.q. monitordoeleinden gebruik te maken van sombepalingen voor onganische verbindingen. Wat de chronische toxiciteit van water betreft heeft de toenmalige cornrnissie Toxicologic Oppervlaktewater van het KrIWA, onder voorzitterschap van prof. Knoppert, zich aangesloten bij de visie van prof. Van Genderen en medewerkers die stellen, dat oppervlaktewater waarin vis aanwezig is die zich daarin normaal voortplant, als gezond water beschouwd kan worden. Forellen In afb. 16 zijn de resultaten van een Afb. 16 - Onhvikkeling van lichaan~sge~viclzt en Iichaanzslengfe van forelleit in grond- en Rijn~vatergedurende 18 n~aarzden. Afb. I5 - Gehalteit van op actieve kool adsorbeerbare organocltloorverbindingen in Rijn- en Maanvafer in de tlveede helft van 1979. IJsselmeer (A) AOCl 1979 Lichaamslengte (cm) Lichaamsgewicht (g) r- 600- r Lichaamsgewicht 500 400 1 I - 20 maand maand - 10 /* O 1. 6 jan 76 ju1.76 maanden 1 maand maand I 1; i jan'77 0 18 A&. 20 laat zien hoe het de larven somatische lever index (le~ergewicht(~) x 100 /lichaarnsgewicht(g)) + + c o n t r o l e groep .-.Rijnwater groep maanden Afb. 17 - Ont~vikkelingvan het relatieve gewicht van de lever van forenen gedurende I 8 maanden. experiment weergegeven waarbij forellen in Rijnwater zijn uitgezet. Uit het verloop van de getrokken lijnen blijkt, dat het lichaamsgewicht van de forellen in Rijnwater duidelijk achterblijft bij dat van de forellen in de controlegroep die gedurende de proefperiode in onverdacht grondwater hebben vertoefd. Gedurende het experiment zijn steeds een aantal forellen nader bestudeerd. Een van de factoren die bepaald is, is het relatieve gewicht van de lever ofwel de somatische leverindex. De lever speelt een belangrijke rol bij de ontgifting van stoffen en naarmate de lever meer werk te doen heef t zal hij relatief in gewicht toenemen. Afb. 17 laat zien dat in de Rijnwatergroep dit orgaan gedurende de proefperiode groter was dan in de controlegroep, hetgeen duidt op een grote belasting met vreemde stoffen. Ten aanzien van de pesticiden is in het bovenstaande opgemerkt dat die in lage concentraties voorkomen. Dat waterorganismen deze stoffen desalniettemin toch opnemen en opslaan in hun reserveweefsel, toont afb. 18. Vervolgens is nagegaan hoe het staat met de overlevingskansen van de eieren van Forellen in oppervlaktewater. Hiertoe zijn forelleneieren uitgezet in Lekwater en controlewater. In afb. 19 is te zien hoe het verloop is van de eierensterfte gedurende de proefperiode. Duidelijk is dat in het Lekwater meer eieren afsterven dan in het controlewater. Na het ei-stadium volgt het larvale stadium. A f b . 18 - Accunzulatie van gechloreerde kool~vaterstoffen en polychloor biphenylen in lever- en vetweefsel (mglkg) van forelen na drie en zes maanden respectievelijk zes maanden expositie. 3 maanden lever GrondRijnwater water HCB &CH PHCH yHCH DDT DDE TDE PCB Pentachloorbenzeen Dieldrin Endosulfan 402 - 0,Ol 0,Ol - 6 maanden lever RijnGrondwater water 0,Ol 0,Ol - 0,04 - - 6 maanden vetweefsel RijnGrondwater water 0,04 - vergaat. Ook is onderzoek uitgevoerd met hondsvissen om na te gaan welke invloed Rijnwater heeft op erfelijk materiaal van deze vis. Het bleek dat de chromosomen van de vissen die in Rijnwater hadden vertoefd na een verblijf van 9 dagen significant meer afwijkingen vertoonden dan die van de vissen die in het grondwater vertoefd hadden. Er hadden zich dus in het erfelijk materiaal veranderingen (mutaties) voorgedaan. Een andere methode om het mutagene effect van water te bepalen is gebruik te maken van bacteriiin in de bekende Amestest, die er kortweg gezegd op neerkomt dat een bacterie pas gaat groeien, dus een kolonie vormt, d s hij een mutatie heeft ondergaan. De atb. 21 geeft een indruk van het aantal mutaties van een blanco en van Lekwater. Ook uit resultaten van onderzoek van Van Kreijl, Kool en mdewerkers (RID) blijkt de mutagene werking van oppervlaktewater. Conclusies 1. Rijnwater uit de Lek is chronisch toxisch voor regenboogforellen. 2. Rijnwater uit de Lek is acuut toxisch voor eieren en larven van regenboogforellen. Regenboogforellen kunnen zich in Rijnwater niet normaal voortplanten. 3. Rijnwater uit de Lek veroorzaakt cytogendsche afwijkingen bij de hondsvis (Umbra pygmea). 4. Het concentreren van geringe hoeveelheden Rijinwater veroorzaakt een positief mutageen effect in de Amestest. Deze conclusies die geformuleerd zijn door de Comrnissie Toxicologic zijn aanleiding geweest om het onderzoek in het kader van het VEWZN * speurwerkprograrnma voont te zetten met betrekking tot de werking van de zuiveringsprocessen. Dit gebeurt in nader overleg met de waterleidingbedrifien. Dit onderzoek wordt tevens gebruikt om biologische en analytisch chemische methoden verder te ontwikkelen. Wat de biologische methoden betreft zal worden getracht om hogere toetsorganismen dan bacteriiin in te voeren bij de bepaling van de waterkwaliteit. Irnmers effecten op bacterien zijn nog geen effecten op mensen. De mens beschikt over meer barri&res. Wat de chernische methoden betreft ligt het accent op methoden die zich richten 1,7 * Vereniging van Exploitanten van Waterleidiigbedrijven in Nederland. sterftepercentage Cumulatief sterftepercentage van luveniele forellen tijdens de resorptie van de dooierzak 201 % Rijnwater 0 4 8 12 16 20 onbevruchte eieren 24 28 32 - dagen t 1 Afb. 19 - Sterfte van forelleneieren in grond- en Rijnwater. tuitkomen eieren II A f b . 20 dagen - Sterfte van larven van forellen 1 in grond- en Rijnwater. en Greef, E. de. The use of XAD resins for the detection of tnutagenic activity in water. I Studies with Surface Water, Chemosphere I0 85 - 98 (1981). 0.. Afb. 21 - Mutaties in de Amestest van een blanco en van een concentraat van Lekwaier. op toxicologisch relevante fracties van bet brede scala van de in (0ppervlakte)water voorkomende chemische verbindingen. schaft der Wasserwerke i ~ Rheineinzugsgebief. n EGiL?,g?jompar HP (121 1979, arne nr. 8, p. 170-173. ~oels,?. L. M. Die Toxizith'f des Rhein~vassersin den Niederlanden. Internationale ArbeitsgemeinLiteratuur schaft der Wasserwerke im Rheineinzugsgebiet, 7. Stumm, W. en Schwarzenbach, R. Die Schadstoffe Arbeitstagung, Bazel, 1979,p. 160-170. Rijnwmmissie Waterleidingbedrijven. Jaarverslag in unserer Urnwelt und ihre Auswirkungen auf 1979. Deel A: de Rijn, Amsterdam 1980. Oekologie, Mensch und Tier. Internationale ArRijncommissie Waterleidingbedrijven. Jaarverslag beitsgemeinschaft der Wasserwerke im Rheineinmgsgebiet, 7. Arbeitstagung, Bazel, 1979,p. 36-59. 1979. Deel B: de Maas, Amsterdam 1980. Kool, M. J., Kreijl, C. F. van, Kranen, H. J. van Menzorandunz der Internationale Arbeitsgenlein- Inhoud Toxicologische aspecten van drinkwater; probleemstelling - dr. T. Trouwborst Mutageniteit, carcinogeniteit en normstelling - prof. dr. J. H. Koeman Verbetering door adsorptie - dr. ir. A. Graveland 5 13 15 Onderzoek naar de relatie drinkwater en gezondheid - Chemische drinkwaterkwaliteit: normstelling en waarden dr. ir. B. C. J. Zoeteman - 20 prof. dr. R. L. Zielhuis 28 Keuring op toxische aspecten van produkten, toegepast in de Nederlandse drinkwatersector (1.) - C. L. M. Poels 35 Keuring op toxische aspecten van produkten, toegepast in de Nederlandse drinkwatersector (2.) - C. L. M. Poels 38 De invloed van verontreinigingen op de kwaliteit van het grondwater - drs. J. van der Laan 42 Neveneffecten van de drinkwaterzuivering - dr. J. C. Kruithof Kwaliteitsverbetering door hyperfiltratie - 51 ir. J. C. Schippers en ing. A. Kostense Toxicologische aspecten van drinkwatervoorziening; conclusies - drs. A. Boes 65 Schadelijke stoffen in oppervlaktewater - drs. W. van de Meent 67 58
© Copyright 2024 ExpyDoc