水中のフェノール類測定に用いる抽出固相の検討ジーエルサイエンス今中努志、高柳学、西村泰樹、古庄義明、林田寛司、田中與三次郎兵庫県健康環境化学センター中野武目的 • 2003年新しい水質基準案が出され、新たにフェノール類として0.005mg/Lの値が示された。 • → 逆方向ジクロロメタン５ｍL溶出 • → 固相抽出におけるフェノール類の挙動検討 • 人的誤差の低減、人件費の削減、精度管理の向上 • → 自動固相抽出装置 • → 順方向溶出の検討フェノール固相抽出操作フロー（順方向溶出）コンディショニング試料水 500mL ジクロロメタン 10mL アセトン 5mL メタノール 5mL 精製水 10mL HCｌでｐH２に 10mL/min Aqusis PLS-3 200mg/6mL 洗浄精製水 10mL 脱水吸引と窒素ガス吹き付け（30分）。溶出アセトン２ｍL ジクロロメタン３ｍL ジクロロメタン５mL 誘導体化 1mL採取 BSTFA 測定固相からのフェノール類溶出挙動（順方向） PLS-3　フェノール溶出挙動（アセトン）フェノール 1800000 1600000 2-クロロフェノール 1400000 4-クロロフェノール AREA 1200000 2,6-クロロフェノール 1000000 アセトン溶出の場合フェノール類はキレよく溶出できる。 2,4-クロロフェノール 800000 600000 2,4,6-トリクロロフェノール 400000 200000 0 0 1 2 3 4 5 6 7 アセトン＋ジクロロメタン溶出 → ※含有水分の悪影響 8 溶出容量（ｍL) PLS-3　フェノール溶出挙動（ジクロロメタン）フェノール 700000 2-クロロフェノール AREA 600000 500000 4-クロロフェノール 400000 2,6-クロロフェノール 300000 2,4-クロロフェノール 200000 2,4,6-トリクロロフェノール 100000 0 0 1 2 3 4 溶出容量（ｍL) 5 6 7 8 窒素吹き付け＋吸引方式による脱水（30分）フェノール固相抽出操作フロー（逆方向溶出）コンディショニング試料水 500mL ジクロロメタン 10mL アセトン 5mL メタノール 5mL 精製水 10mL HCｌでｐH２に 10mL/min Aqusis PLS3-Jr 230mg 洗浄固相を反転させる精製水 10mL 脱水無水硫酸ナトリウムの脱水吸引と窒素ガス吹き付け（４５分）溶出ジクロロメタン５mL 誘導体化 1mL採取 BSTFA(100uL) 測定バックフラッシュ溶出の挙動固相反転ジクロロメタン溶出を行う場合、固相に水が残っていると、溶出時の溶出挙動が不安定になる事が考えられる。溶出後も無水硫酸ナトリウムでの脱水操作が必要。試料ロード溶出 PLS-3 Jｒ溶出挙動（ジクロロメタン） 9000000 フェノール 8000000 ２－クロロフェノール４－クロロフェノール AREA 7000000 6000000 ２，６－クロロフェノール２，４－クロロフェノール 5000000 ２，４，６－クロロフェノール 4000000 3000000 2000000 1000000 0 0 2 4 6 溶出容量（ｍL) 8 10 窒素吹き付け＋吸引による水分除去（45分以上）フェノール類の回収率順方向溶出によるフェノール類の回収率 RSD（％）回収率（％）フェノール 11.1 86.1 2-クロロフェノール 4.9 103.9 4-クロロフェノール 4.3 101.3 2,6-ジクロロフェノール 3.1 88.9 2,4-ジクロロフェノール 6.7 94.5 2,4,6-トリクロロフェノール 4.6 89.1 逆方向溶出によるフェノール類の回収率フェノール 2-クロロフェノール 4-クロロフェノール 2,6-ジクロロフェノール 2,4-ジクロロフェノール 2,4,6-トリクロロフェノール RSD(%) 回収率(%) 5.9 90.1 7.5 101.1 7.5 96.3 9.5 91.0 6.9 92.2 10.8 94.4 まとめ • 厚生労働省の水質基準案改正にともない、フェノール類を固相抽出する際の基礎的検討を行った。 • 新規メソッドで定める手法は、ジクロロメタンによるバックフラッシュ溶出との記載であり、精製水添加試験の結果、基準値の 1/10レベルでの回収に安定した結果を得ることができた。河川水における試験では、フェノールの回収率が不安定となり、塩析効果による回収率の変動を追跡し、サロゲート添加法による挙動の検証が必要と考えられる。 • 精度管理の問題上、自動固相抽出装置に対応可能となるよう、順方向溶出での基礎検討を行った結果、アセトン、ジクロロメタンの順による2段階抽出で対応できる可能性が示唆された。