アルドースの立体配置 C3 トリオース キラル中心1個 D,L-グリセルアルデヒド 21＝ 2種類の光学異性体 C4 テトロース キラル中心2個 22＝ 4種類の光学異性体 D,L-エリトロース， D,L-トレオース C5 ペントース キラル中心3個 23＝ 8種類の光学異性体 D,L-リボース， D,L-アラビノース，D,L-キシロース， D,L-リキソース C6 ヘキソース キラル中心4個 24＝ 16種類の光学異性体 D,L-アロース， D,L-アルトロース，D,L-グルコース， D,L-マンノース， D,L-グロース， D,L-イドース， D,L-ガラクトース， D,L-タロース ５版p.440-1 ４版p.445-6 問題14・9,10 C7 ヘプトース キラル中心5個 25＝ 32種類の光学異性体 D体，L体がそれぞれ16個ずつ 1 1 2 2 3 3 4 4 5 5 6 6 7 D-グルコース ５版p.440 ４版p.445 （問題14・8,9） 単糖の環状構造：ヘミアセタール生成 H δ＋ H+触媒 + HOR’ OR’ δー アルデヒド ヘミアセタール アルコールがアルデヒドやケトンのカルボニル炭素への 求核付加反応を行なってヘミアセタールを生成する 糖ではアルコールとカルボニル炭素が同じ分子内に存在 →分子内求核付加反応により環状化する ５版 p.442, p.280, 290 ４版 p.447, p.289, 297 ピラノース形 ５版p.443 ４版p.445-6 1 2 3 4 ピラン 6 5 6 5 4 3 2 1 4 1 3 5 6 6 4 6 5 D-グルコース 4 2 HOH2C 5 O HO 1 3 2 OH HO 3 2 1 OH H Fischerの投影式で右側の-OHはいす型構造では下側にくる 末端の-CH2OHはD糖では環の上，L糖では環の下にくる ピラノース形：L糖の場合 1 2 3 4 5 6 5 4 3 2 1 4 1 3 5 6 L-ガラクトース 6 5 6 4 4 5 HO 1 3 2 2 O 2 OH HO CH OH OH 3 62 1 H ５版p.443 ４版p.448 フラノース形 1 2 3 4 5 6 D-フルクトース フラン 6 6 5 4 3 2 1 1 5 4 6 2 3 1 5 4 2 3 ５版p.443 ４版p.448 例題14・5 HOH2C OH O HO OH HO H D-マンノース マンノース＋グルコースからなる糖→こんにゃくに含まれる →ヒトには消化できない→ダイエット食品に利用 ５版p.443 ４版p.447 問題14・12 OH HOH2C O OH HO OH H D-ガラクトース ５版p.444 ４版p.449 （問題14・10） 問題14・13 1 2 3 4 5 5 OH HOH2C H 4 3 OH 1O 2 OH O HOH2C H 1 OH 4 3 OH 2 OH 5 D-リボース ５版p.444 ４版p.449 （問題14・10） 単糖のアノマー：変旋光 トランス HOH2C O HO HO OH OH CH2OH OH α-D-グルコピラノース (37%; [α]D=+112.2°) OH O HO H OH OH ５版p.445 ４版p.449 シス HOH2C O OH HO OH β-D-グルコピラノース (63%; [α]D=+18.7°) 例題14・6 OH HOH2C O トランス OH HOH2C シス O HO OH HO OH OH α- D-ガラクトピラノース ５版p.445４版p.451 OH β- D-ガラクトピラノース 問題14・14 ５版p.445 ４版p.451 （問題14・12） OH O OH O HO CH2OH OH HO OH OH α- D-フルクトピラノース HOH2C 5 シス 1 OH 2 4 OH CH2OH β- D-フルクトピラノース トランス O OH CH2OH HOH2C OH O OH OH 3 α- D-フルクトフラノース CH2OH OH β- D-フルクトフラノース 問題14・15 O H C e HO H HO H H OH H OH HOH2C CH2OH OH OH O OH O e e HO HO OH OH a e H CH2OH β-D-マンノピラノース アキシアルのOHはどちらも１個 →安定性は同じ OH OH HOH2C O OH HO OH β-D-ガラクトピラノース ５版p.440 ４版p.445 （問題14・16） 単糖の反応 ５版p.446 ４版p.453 エステル生成 H H3CCOOH2C H HOH2C H (CH3CO)2O O HO OH HO H H H3CCOO ピリジン，０℃ OCOCH3 H3CCOO H OH H O H OCOCH3 H H ペンタ-O-アセチル-βD-グルコピラノース β-D-グルコピラノース エーテル生成 H H3COH2C H HOH2C H Ag2O O HO OH HO H H CH3I H H3CO OCH3 H3CO H OH H β-D-グルコピラノース O H OCH3 H β-D-グルコピラノース ペンタメチルエーテル
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