問題演習 (9 月 10 日)
Me O
1. (S)-proline (cat.), DMF, rt
2. p-TsOH, benzene, reflux
O
2
88% ee
1
1) 1 の構造と 1 → 2 の反応機構を書き，立体選択性を説明しなさい．
1.
1. ?, 50 °C
2. MeONHMe·HCl, piridine,
CH2Cl2, 25 °C
MeO 2C
O
O
O
3
3. NaH, THF, 0 °C, 30 min,
then MeLi, –78 °C, 1h
4. MeOH, 50 °C, 1 h
1. H 2, Pd/C, EtOAc, 25 °C, 2 h
2. DBU, THF, 25 °C, 16 h
3. ?, NaHMDS,THF –40 °C, 3 h
O
Me
4
Me
H
O
OTMS
1. NaOH, H 2O, 25 °C, 24 h
2. NaBH 4, MeOH, 25 °C, 4h
Me
6
Me
H
O
2. TFA, 1,2-dichloroethene,
75 °C, 15 h
3. NaH,methyl pyruvate, 0 °C
3. SeO2, 80 °C, 1 h
O
HO
MeO 2C
OMe
toluene, 140 °C, 16 h
O
Me
5
Me
OH
O
O
H
Me
7
2) 3 → 4 の空欄に当てはまる試薬と反応機構を書きなさい．
3) 4 → 5 の反応機構を書きなさい．
4) 5 → 6 の空欄に当てはまる試薬と反応機構を書きなさい．
Hajos, Z. G.; Parrish, D. R. J. Org. Chem. 1974, 39, 1615-1621
Eagan, J. M.; Hori, M.; Wu, J.; Kanyiva, K. S.; Snyder, S. A. Angew. Chem. 2015, 127, 7953–7957.

Musa ataasa semwana - African Storybook Project

O OEt O TBSOTf (cat.) TBS CO2Et O Br TASF 92:8 dr TBS O CO2Et

TriBOT-PM

MeO2C CO2Me OH 1) Rh/Al2O3, H2 2) (COCl)2, DMSO, Et3N

セミナー問題 (2014/5/24) ?