Stopped-flow-ESR法によるアスコルビン酸とニトロキシドラジカル誘導体の
２次反応速度定数解析とそのpH依存性
H O OC
HO
O
3HCO
OH
OH
O
N
N
N
N
O
O
O
O
O
6.3
7.9
8.6
2.6
2HNOC
3.5
NC
NH
N
N
N
N
O
O
O
O
19
33
9.9
HO
CONH2
COOH
N
O
7.3 x 10-3
10.4
N
O
2.2 x 10-1
６および５員環ニトロキシドラジカルとアスコルビン酸
の２次反応速度定数とk2 (M-1s-1) （ｐH 7.4)
OH
O
O
HO
O
pK2=11.57 HO
-
OH
O
-
OH
AscH-
AscH2
O
2H N
pK1=4.25
HO
アスコルビン酸イオンの割合
N
O
O
HO
OH
O
O-
Asc2-
1
7
0.8
6
5
0.6
4
0.4
3
2
0.2
1
0
0
0
2
4
6
8
10
12
pH
TEMPOL還元速度定数のｐH依存性
14
ニトロキシドラジカルの還元反応速度定数のｐH依存性は、
アスコルビン酸モノアニオン体（AscH-）の存在割合とほぼ一
致した。 AscH-が還元反応の主な反応種であることを示唆
している。今後はニトロキシドラジカルの還元電位と速度定
数の相関性などを検討する予定である。
K2 [M-1s-1]
H

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