Die Bedeutung von Sensitivität und Geschwindigkeit bei der
Multikomponentenanalytik in Wasser
Produktgruppe LCMS
Shimadzu Deutschland GmbH
on-line-SPE
LCMS-8050
Direktinjektion
on-line SPE
(x10,000,000)
1:Sulfamethazin 279,10>92,20(+) CE: -31,0
1,50 3:Bezafibrat 362,10>139,15(+) CE: -25,0
4:Carbamazepine 237,10>194,20(+) CE: -19,0
5:Diclofenac 296,00>214,15(+) CE: -34,0
7:Ibuprofen 205,10>161,30(-) CE: 7,0
(x1,000,000)
1:Bezafibrat M+H 362,20>139,00(+) CE: -27,0
4,5 2:Carbamazepin M+H 237,00>194,10(+) CE: -18,0
3:Diclofenac M+H 295,90>214,00(+) CE: -32,0
5:Sulfamethazin M+H 279,10>186,05(+) CE: -18,0
8:Ibuprofen M-H 205,30>161,20(-) CE: 10,0
4,0
1,25
3,5
3,0
1,00
2,5
0,75
2,0
1,5
0,50
Koelution
1,0
0,25
0,5
0,0
0,00
3,0
4,0
5,0
min
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
min
on-line-SPE
(x10,000,000)
1:Sulfamethazin 279,10>92,20(+) CE: -31,0
1,50 3:Bezafibrat 362,10>139,15(+) CE: -25,0
4:Carbamazepine 237,10>194,20(+) CE: -19,0
5:Diclofenac 296,00>214,15(+) CE: -34,0
7:Ibuprofen 205,10>161,30(-) CE: 7,0
1,25
1,00
0,75
0,50
Polarität
0,25
0,00
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
min
ESI (+)
Sulfamethazin
Bezafibrat
Carbamazepin
Diclofenac
Ibuprofen
ESI (-)
ASMS 2014, Poster TP 583
(+)
(+)
(+)
(+)
(-)
Peakbreite
[s]
12
6
6
6
6
Punkte/Peak
42
28
30
27
30
on-line-SPE
LCMS-8050: Bestimmung von 130 Arzneimitteln, Kontaminanten und Metaboliten in
Oberflächengewässern
(+)
(-)
(+) (+)
(-)
(-)
(-)
(+)
ASMS 2015, Poster TP 315
Clofibrinsäure
Carbamazepin
Diclofenac
Ibuprofen
1-OH-Ibuprofen
PFTeA
Bestimmungsgrenze [ng/l]
0,5
0,1
0,5
10
5
0,1
Überlappende on-line-SPE
Overlapping Pretreatment
Gradient,
Spülen,
Equilibrieren
SPE
beladen,
waschen
Injektion
(x10,000,000)
1,5
1,0
0,5
0,0
0,0
1,0
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0min
(x10,000,000)
1,5
Spülen,
Equilibrieren SPE
1,0
0,5
0,0
0,0
1,0
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0min
Überlappende on-line-SPE
Overlapping Pretreatment
Gradient,
Spülen,
Equilibrieren
Ventildrehung
SPE
beladen,
waschen
(x10,000,000)
1,5
1,0
0,5
0,0
0,0
1,0
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0min
(x10,000,000)
1,5
Spülen,
Equilibrieren SPE
1,0
0,5
0,0
0,0
1,0
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0min
Direktinjektion
LCMS-8050: Bestimmung von Phenoxyalkancarbonsäurepestiziden in Grundwasser und
Oberflächengewässern
-
Injektionsvolumen 100 µl
r² > 0,999
Bestimmungsgrenzen 5-20 ng/l
14 Pestizide und Metaboliten
4 stabilisotpenmarkierte Standards
1.0
(x10,000)
8:267.10>194.95(-)
8:267.10>159.00(-)
Area(x1,000,000)
2.5
0.9
0.8
2.0
0.7
0.6
1.5
0.5
0.4
1.0
0.3
0.2
0.5
0.1
0.0
0.0
8.0
9.0
10.0
Fenoprop 20 ng/l
0
250
500
750
r² = 0,9993
Conc.
Direktinjektion
LCMS-8050: Bestimmung von sieben Steroidhormonen in Oberflächengewässern
- Injektionsvolumen: 3 x 400 µl = 1200 µl (on-column focussing)
- Präzision < 4,3 % RSD der Peakfläche, n = 8 (17-α-Ethinylestradiol 12,2 %)
x100
5,0
4,0
17-β-Estradiol
271,30>145,20 (ESI-)
0,2 ng/l
240 fg on-column
x100
17-α-Ethinylestradiol
Area (x100,000)
Area (x100,000)
7,5
6,0
r²=0,9998
7,5
5,0
3,0
2,5
2,0
0
5,0
295,30>145,25 (ESI-)
0,45 ng/l
540 fg on-column
r²=0,9999
5,0
4,0
3,0
2,0
1,0
0
0
10
20
30
fg/µl.
0.
25
50
2,5
1,0
0
0
11,5
11,75
ASMS 2015, Poster TP 301
12,00 12,25 12,50
12,75 min
11,5
11,75 12,00 12,25
12,50
12,75 min
75
fg/µl.
Direktinjektion
LCMS-8050: Robustheit
160.000
140.000
Peakfläche
120.000
Estriol
3,8 % RSD
Estradiol
4,8 % RSD
17-α-Ethinylestradiol
4,9 % RSD
100.000
80.000
60.000
40.000
20.000
0
0
20
40
60
Injektion Nr.
80
100
120
Sensitivität!
S/N von 1 pg Reserpin
LCMS-8050
LCMS-8030
LCMS-8060
LCMS-8040
2.000
10.000
Entry
Mid-range
60.000
High-end
180.000
Nexera X2 mit LCMS-8060
LCMS-8060 Besonderheiten
• Scanrate: 30.000 u/s (0,1 u Schritte)
• MRM-Geschwindigkeit: 555 MRM/s
• Pause time: 1 ms / Dwell time: 0,8 ms
• Polaritätswechsel: 5 ms
• Höchste Sensitivität
• Cross talk: <0,003 %
• MRM-Optimierung: 3 min und 6 µL
Neue LC/MS/MS-Applikationen
Brand statement
“Excellence in Science”
We in the Shimadzu Group have delivered products and services to enable our customers around the world to
develop a diverse range of new products, to protect and improve the environment, and to improve the health and
lives of mankind. This brand statement represents our sense of pride in this endeavor. It is our commitment to society
and ourselves that Shimadzu remains dedicated in our pursuit of technology and accumulation of knowledge, so that
we can offer even more outstanding technologies, products, and services, so as to be recognized for excellence in the
field of science.
14

Wasserwerk Wischroda (Finnewasser)