6章 そのほかの燃料電池 一一 液体燃料 で も使 える直接形燃料電池一一 燃料電 池 には,主 とす る PAFC,PEFC,MCFC,SOFCと ,こ れ以外の お もな燃 料電池 と して,直 接 形燃料電池 とアル カ リ形燃料 電 池 (AFC:JkJhe fud cdl) があ る 直接形燃料電 池は,改 質器 を用 いず,原 燃料 を直接燃料電 池 の 燃料極 に供 給 して発電 を行 う方式であ る 水素 を燃料 ガス とす る場合 に くらべ て燃 料電 池 の 性 能は低 く,特 に,発 電効率 が低 い こと,燃 料電池寸法が大 き くな る こ と,な どの欠 点があ る ものの,改 質器 が不要の ため 発電 システム と して構 成 した 場合 小型 で 簡素 に なる ことか ら、移 動用あるいは携帯用電源 と しての用 途 が期 待 さ , れ てい る 直接 形燃料電 池の 中では,直 接 形 メタノール 燃料 電池 (DMFC drect methand fud cd)の 研 究開発が特 に活発 で, 自動車用の 駆動電源あ る いは 携帯電話用電 源 な とを 目指 した研 究開発 が行われている。そのほかの 直接 形燃料電池 と して , ヒ ドラシン燃料電池 とジメテルエー テル燃料電 池が ある アルカ リ形燃 料電池は, アポ ロ宇宙船の電源 と して初 め て 実用化 され た燃料 電 池で,宇 宙用電源 として最 も長 い使 用実績 をもつ 燃料電池 で あ る 電解 液 を用 い ることで,常 温 で も高性 能が得 られる とい う特徴 があ る アル カ リ 反面 この 電解 液 と二 酸化炭素 ガスが反応 す るため,燃 料 ガスや酸化剤 ガス (空 気 ) に二 酸化炭素 ガスが含 まれ る とそれ らの ガスは使 うことがで きな いこ とか ら , , 限 られ た用途 で優 れた性 能 を発揮す る燃 料電池 となる 61 1 液体燃料 で も使 え る直接 形燃料電池 直接 形 メタノール燃料電池 ‐直接 形 メ タ ノール燃 料電 池 の 特 徴 と性 能 レベ ル 直接 形 燃料 電 池 (direct fuel cen:DFC)は ,燃 料 改質 器 を用 い ず 原燃料 をセ ル ス タッ クに直接 供 給 す る方 式 の燃料 電 池 であ る 発電 システムが 簡素 化 ・ 改質 器 を必要 としな い ため , r搬 用 電源 に使 わ 小 型 軽 量化 され,将 来 は 車載用 電源や 口 れ る もの と期 待 され て い る メ タ ノー ル を原 燃料 とす る直接 形 燃 料 電 池 (direct methanol fuel ceⅡ : DMFC)は 占 くか ら研 究 が行 われ,今 後 は PEFCを l■ った 接 形 燃料 電 池 の研 究 が 活発化 す る.DMFCは 水素 を燃料 ガ ス とす る PAFCや PEFCな どに くらべ て 性能 が低 く,高 効 率 発 電 を 日的 とした用途 に は適 さな い。 改質 器 を必要 とせ ず 発電 シス テム全体 と して小 型軽 量 に な る こ と,燃 料 が液体 で あ るため 取 扱 い が容 l口 , 易 な こ とな どが DM FCの 大 きな特 徴 であ る.燃 料 電 池 の 最大 の実 用 化課 題 は,い ずれ の種 類 で も低 コ ス ト化 であ るが ,DMFCで は,■ l途 が小 型携 帯 用電 源 な ど4ヽ 出力 を対 象 とす るため,既 存 の一 次電 池や 二 次 電 池 に くらべ て,使 いや す く便 利 な ものが 実現 で き るか ど うか が重 要 な課題 で あ る。 直接 形 燃料 電 池 と間接 形 燃料 電 池 の代 表 的 な電 lt― 電 流特性 を図 61に 示す.直 接 形 燃料 電 池 の 性能 は,間 接 形 に くらべ て触媒使 用 量 も多 く,運 転 lt力 も数 倍 と 高 くす るこ とに よ つて実 用 レベ ル に近 づ け て い る 一 般 に は,セ ル電 圧 は,「ni接 燃料 H2/C02/CO:80%/20%′ 10ppm [に 接形 ] 燃料 メタノール15■ ol水 漕液 電流密度 6● 図 61 "m2〕 直接 形燃料電池 と間接 形燃料電池 の性 能比較 液体 燃 料 で も使 え る直接 形燃 料電 池 形 に くらべ て低 いの で,発 電効率 を高 くす るこ とは, きわめ て困難 で あ る。 動 作 原理 DMFCは メ タ ノー ル を燃 料 極 で 直 接 電 気 空気構 電解贅 燃ホ +極 化学 子 的に酸 化 させ る反応機 構 であ り,触 媒 で あ る白金 に吸 着 した メ タ ノー ルの メチ ル 基か (H.)が はず れ て い く 複雑 な反応 が推 察 され て い る. 白金 Lに 一酸 ら段 階的 に 水素 イ オ ン 化 炭 素 が 強 国にll■ 着 し, 白金 の触 媒 活性 が 611 害 され るこ とが性 能 llt下 の 原 因 と考 え られ て い る。 燃料 極 で の 反応 は, メタ ノー ル と水 を 消 費 し二 酸 化 炭 素 と水 素 イ オ ン を ′ L成 す る が , ギ酸や ホル ムア ル デ ヒ ドも燃料極 出 11で 検 │11さ れ る.空 気 極 触媒上 では水素 イオ ン と 酸素 か ら水 を生成 す るのが 主反応 であ る 空気極での上反応 %02+6H・ +Ge -3H20 燃料極での L反 応 CH30H+H20 (lXl 図 6-2). DMFCの 性 能低 6H+十 C02+6e 62 0MFCの 動 作原理 ド要 因 と して,メ タ ノー ルが 電解 質 膜 を透 過 し空気極 で直接 峻 化す る現 象 が あ り, これ に よ って燃料 ガ スが む だに 消 費 され発 電効率 が低 下 す る だけ で な く,酸 素 極 の 電位 が下 が る そ して,開 I』 路電圧 が低 い 原 因 は,電 解 質 膜 を通 る燃料 クロ ス リー クの ため と考 え 開発状 況 ')れ てい る り 海 外 に おけ る直 接 形 メ タ ノー ル 燃料 電 池 の お もな開 発 状 況 を表 61に ′ Itす 1990年 以 前は,ア ル カ リ性や 酸性 な どの 電解 質 をマ トリッ クスに 含浸 させ 使 用 さ オして い た 1990年 イヽに な り, セル ス タ ッ クに PEFCが 月lい らオLる よ うに な り, III 力密 度 が著 し く向上 して きた。 実用 商 計1を イ メー ジ した DMFCの 発 電 シ ステム 開 発 も活 発 にイiわ れ て い る。 米 国 ロ スア ラモ ス研 究 所 で は,モ トロー ラ社 と共 同 で,携 帯 電 話 の 電 源 と して DMFCと 二 次電 池 の ハ イプ リッ ドシ ステムの 試 作 品 を 2000年 に 発表 した. ダ イ ム ラー クラ イスラー 社 は,バ ラー ドパ ワー シス テム社 と共 同 で,DMFCを 搭 載 し た ゴー カー トの 試作 品 を 2000年 に発表 した この 燃料 電 池 の 出 力は 3kWで ,I 回 の 燃料 充 て ん で 15 km走 行 で きる わ が 国 にお い て も,三 洋 電機 ,松 下 電 器産 業 , 日立 製 作所 , トヨタ,ユ アサ コ 表 │」 :ヽ 61 DMFCの 開 発展 開 発代 は 発 1月 1 llis(:h31nlcr 615 cnデ ,t,,ス タ 勺 容 タ ロ│力 600ヽ .`に │メ タ ′ ―■―iO餃 “ 化 水素 ア ■ 力 iし 解液 Ⅲ nlA cnデ 1 150 CI ヽ 132ヽ ヽ お 1体 ア ク ′ 323(nl' 6■ ■ ムタ タ 11カ Gi cr 01 lDc 535ヽ 一 n 帥 I-ab │■ ド イ │゛ ` │ど し′ タ cn12 3■ ′ 210 nllヽ n,2 11 ,,1 , オ │:ア タ ノ ■ i((1 111ヽ lI'al c ilギ \e\casIl. 図 セ.し タ Iた 511 ill′ 3 1999 5(Iヽ ヽ クう な[´ ` ―=t't 63 100Wお よび 300 [写 ず■1'に W DMFC (Flコ ア ■ ]― ホ し一 ´ ョン │ mA cnl! 1)n]ヽ cnr “ 58ヽ ヽ 1 ーtt運 ■ ヽcI〕 1' 1¬ 0: 11ヽ = ,,OC. vク ラ ムモ デ 、 Icr !'r{,})ulsi(,n l-rb jni\ cr5ir\ t ,'C 13ヽ IPa' “ t― ■1、 (m!■ ■ル ネ 気 メタ ′ ′ 30C、 01ヽ Hヽ ヽ /夕 ′― し 液体 燃 料 で も使 え る直接 形燃料 電 池 図 64 携帯 OMFC Iゲ 真提 供 il本 1ヒ 気 1休 │] ― ポ レー シ ョン,NECな どでOr究 が 行 われ て い る 図 63は ,地 球 環 境保全 関係 助 を受 け ,ユ 産業 技 術開発 促 進 費者じ (1オ )国 際環 境 技 ン の 術 移 転 研 究 セ ター と 共 同 fll究 で開 発 した 100Wお よび 300 W DMFCで あ る 図 64は NECが 武作 した携 帯 燃 料電 池 の :真 で あ る アサ コー ボ レー シ ョンが /t‐ 'ウ 2 その他の 直接形燃料電池 ヒ ドラシ ン燃 料電 池 ヒ ドラ ジン燃料 電 ,Lは ,原 燃料 と して ヒ ドラ ンン を用 い,ア ル カ リ‖:電 解 液 に 溶解 させ ,常 温 で作動 させ る 素であ る ヒ ドラ ジ ンは反 応性 に富 み ,反 lL‐ 生成物 は水 と窒 また,液 体 の ため貯 蔵 ,輸 送 がl■ 利 で″)り ,移 動 用 小 型電源 な どを対 象 に 1960∼ 70年 代 に FtFl発 され た lα )W級 の航 路標 識「 火や 電源 な どで使 われ た実 績 が あ る しか し, ヒ ドラジ ンが 高価 な こ ともあ って用途 が 限 ら才して い るこ とか ',, 3kW級 の 軍 用通信 器 不 貞極 自 勺な‖胃発 はイiわ ″して ,ヽ な 。ヽ ジメチ ル エ ー テ ル燃 料電 池 ジ メチル エ ー テ ル は近 い将 来,発 電用 あ るい は 自ll」 中用 燃 料 と して大 量安価 に 市場 に供 給 され る可 能性 の あ る原 燃 料 で ″,る わが国 をは じめ ア ジア地 域 に お い て,製 造・ 利用 に 関 す る技術 開 発 が進 行 して い る ジ メチルエー テ ル (CHrO― CH3)は , メ タ ノー ル 2分 か す )水 1分 子 を とった 「 分 子構 造 を有 す る.沸 点 が -251・ Cで 液化 ガ スの 形 で販 売 され て い る セ タ ン価 が 高 く,発 火温 度 が低 く,す す を出 さな いの で,デ ィー ゼ ルエ ン ジ ン用 燃料 に適 して い る.ジ メチ ルエー テ ル には軽微 な麻 酔性 が あ るが , メ タ ノー ルの よ うな粘 膜刺 激性 ,視 神 経 障 害 ,中 枢神 経 障害 な どは な く, メ タ ノー ルに くらべ る と低 毒 性 であ る. ジ メチ ルエー テ ル は,燃 料 改質器 を用 い て水 素 に転換 し燃料 ガ ス と して用 い る こ ともで きるが ,PEFCへ 直接供 給 す る と メ タ ノー ル に近 い発 電性 能 が得 られ る こ とが 1998年 に報告 され た メ タノー ル は,高 分 子 電解 質膜 を透過 しや す く,性 能低 下や 燃 料 利 用効 率 が低 くな る欠点 を有 す るが , ジ メチ ルエ ー テ ル は メタ ノー ルに くらべ て高分 子電解 質 膜 を透 過 しに くい な どの特 徴 もあ り,直 接 形 ジ メチ ル エ ー テ ル燃料 電 池 の研 究 が進 め られ て い る. 62 議 原 宇宙で使 えるアルカリ形燃料電池 理 ア ル カ リ形燃料電池 (alka‖ ne fu‖ ce‖ :AFC)は ,電 解液に水酸化 カ リウム 水溶液 な どのアルカ リ性水溶液 を用 い,主 として 100・ C以 下で作動 させ る電池で ある.燃 料 ガス としては水素 ,酸 化剤 ガスとしては酸素 あ るいは空気が用 い られ る. 燃料 極 で は , H2+20H 空気 極 で は ■ - 2H2+2e , 2+H20+2e - 20H の 反 応 が 起 こ り,全 体 と して は H2+÷ 02-H20 とな る.た だ し,式 , つ “ (62)の 反応 は 1段 でl■ む の では な く 02+H20+2e -0211 +OII (6-4) ン ン オンと水酸 が生成 酸化水素 イオ で, まず過酸化水素 イ し,過 を分解 化物 イオ す る触媒があると , ,
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