自己組織化による新規ナノ素材の開発 ~らせん形成能をもつ天然多糖を利用するナノ構造と機能の制御術~ -1,3-グルカン: らせん形成能をもち、様々な 機能性材料を包み込むこと (包接)ができる 遺伝子キャリア バイオセンサー DNA,RNA Denature DMSO or NaOH 一次元のキャビティ 共役高分子 Renature H2O or HCl 三重らせん シゾフィラン (SPG) 不斉誘導 円偏光発光 一本鎖 可逆的 水溶性 カーボン ナノチューブ Layer-by-layer 組織化 カードラン(Cur) 一次元のナノ構造をもった機能性新素材を提供 クリックケミストリーにより多様な機能の導入が可能 階層的な構造次元性の制御 (1次元→2次元・3次元) 多糖との複合化により発現する新機能 (a) 40 20 100 10 0 0 -10 -100 CUR-SO3–/SWNT (phase) -20 -200 1.6 1.4 -30 800 700 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 600 500 400 300 200 100 0 Intensity Absorbance (b) 30 CPL / mdeg CD / mdeg 200 100 nm 300 400 500 600 700 500 nm 円偏光発光 0 800 キラルセンサ Wavelength / nm 50 nm ディスプレイ光源 カーボンナノチューブ の水溶化 PEDOT-S単体 + N 電位 (v.s. Ag/AgCl) らせん多糖による ラッピング 共役高分子に新たな 機能特性を付与する 手法として有効 0.05 V 酸化状態 ランダムコイル O n ゲスト分子 CUR-N+/CNT の包接 CUR-N+ PEDOT-S/SPG複合体 SO3-Na+ 平面 0.3 V HO 耐酸化材料 N N N O OH O CUR-SO3– n CUR-SO3–/CNT 静電相互作用によるCNTの組織化 高安定トランジスタ 溶液 色 N+:SO3–=1:1 N N O OH ねじれ構造が安定化 蛍光 フィルム 45 シリカ粒子をテンプレートとして作製した 直径が 4 ~ 6 mのCNTカプセル 合計9層積層したサンプル SEM観察 /C 85 Cur-oeg らせん状高分子複合体 HO ゲスト分子表面を機能化 CNT N 共役高分子の酸化還元 特性を制御可能 PT1 Cl- 共役高分子の ナノワイヤー化 量子ドットの一次元 配列(有機無機ナノ ハイブリッド) TEM観察 溶媒 蒸気 20 - 30 nm 5 外部刺激 固体および溶液で動作する 外部刺激応答性材料 50 nm 分子温度計 有害物検知センサ 遠隔操作デバイス 600 nm 参考文献 1) 2) 3) 4) 5) 6) 7) 8) 9) 白木智丈,土屋陽一,新海征治,「らせん多糖と機能性材料の複合化によるナノマテリアルの開発」,月刊ファインケミカル((株)シーエムシー出版),2011年3月号, Vol. 40, No.3, p7-14. 土屋陽一,白木智丈,新海征治,「分子認識を活用する高分子組織体のデザインと高次機能の創出」,科学と工業((社)大阪工研協会),84,367,2010. M. Numata, S. Shinkai, Chem. Commun. 47, 1961, 2011. T. Shiraki, A. Dawn, Y. Tsuchiya, S. Shinkai, J. Am. Chem. Soc., 132, 13928, 2010. Y. Tsuchiya, T. Komori, M. Hirano, T. Shiraki, A. Kakugo, T. Ide, J.-P. Gong, S. Yamada, T. Yanagida, S. Shinkai, Angew. Chem. Int. Ed., 49, 724, 2010. T. Shiraki, S. Haraguchi, Y. Tsuchiya, S. Shinkai, Chem. Asian J., 4, 1434, 2009. Y. Tsuchiya, S. Haraguchi, K. Sugikawa, T. Shiraki, K. Kaneko, S. Shinkai, Chem. Lett., 38, 812, 2009. T. Shiraki, A. Dawn, T. N. L. Le, Y. Tsuchiya, S. Shinkai, Chem. Commun., 47, 7065, 2011. T. N. L. Le, T. Shiraki, A. Dawn, Y. Tsuchiya, D. Tokunaga, S.-i. Tamaru, N. Enomoto, J. Hojo, S. Shinkai, Org. Biol. Chem., 9, 4266, 2011.
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