東京湾のダイオキシン類汚染 分析研究部 飯村 文成 ダイオキシン類とは ポリ塩化ジベンゾ-パラ-ジオキシン（PCDD） ポリ塩化ジベンゾフラン（PCDF）及び コプラナーポリ塩化ビフェニル（Co-PCB） の総称 ９ ポリ塩化ジベンゾ Cl ８ 酸素 O 異性体 １ ２ Cl −パラ−ジオキシン （PCDDｓ） Cl ポリ塩化ジベンゾ ３ Cl ７ O ６ ４ 2,3,7,8-四塩化ジベンゾジオキシン （2,3,7,8-T4CDD） １３５ １０ フラン （PCDFｓ） コプラナーポリ塩化 ビフェニル （Co-PCBｓ） ７５ ７ O １２(209) １２ 毒性等価係数（TEＦ) PCDD異性体 2, 3, 7, 8-T4CDD 1, 2, 3, 7, 8-P5CDD 1, 2, 3, 4, 7, 8-H6CDD 1, 2, 3, 6, 7, 8-H6CDD 1, 2, 3, 7, 8, 9-H6CDD 1, 2, 3, 4, 6, 7, 8-H7CDD O8CDD その他のPCDD（68種） 異性体によって異なる TEF 1 1 0.1 0.1 0.1 0.01 0.0001 0 毒性等量（TEQ)の算出 PCDD異性体 実濃度 (pg/L) TEF 実濃度×TEF TEQ (pg-TEQ/L) 2, 3, 7, 8-T4CDD 1 1 1×1 1 1, 2, 3, 7, 8-P5CDD 1 2 2×1 2 1, 2, 3, 4, 7, 8-H6CDD 0.1 10 10×0.1 1 1, 2, 3, 6, 7, 8-H6CDD 0.1 20 20×0.1 2 1, 2, 3, 7, 8, 9-H6CDD 0.1 50 50×0.1 5 0.01 50 50×0.01 0.5 0.0001 100 100×0.0001 0.01 0 2500 2500×0 1, 2, 3, 4, 6, 7, 8-H7CDD O8CDD その他のPCDD 2733 0 12 ダイオキシン類濃度＝PCDD濃度 + PCDF濃度 + Co-PCB濃度 １ピコグラム／リットル 東京都の約半分 の広さで深さ１ｍ のプール １ｐｇ/L m (ミリ） μ（ﾏｲｸﾛ） n （ナノ） ｐ （ピコ） １ 1,000,000,000,000 環境中には ごく微量 存在 • 発ガン性など毒性が強い • 熱や酸に強く、分解されにくい • 水にほとんど不溶、脂肪には溶けやすい • 発生源 廃棄物などの焼却 農薬の不純物 PCB製品（ﾄﾗﾝｽ、ﾉｰｶｰﾎﾞﾝ紙） パルプ等の塩素漂白 生物への影響 ダイオキシン類とは ダイオキシン類 摂取量の内訳（％） 土壌 大気 水 その他 食品 魚介類 １日に体重１ｋｇあたりの 耐容一日摂取量 日本人の摂取量 ２pg ＜ ４pg 水生生物のダイオキシン類濃度（H11） 順位 自治体 水域 調査地点 魚種 ダイオキシン類濃度(pg-TEQ/g) PCDD/DF Co-PCB 合計 1 東京都 海域 多摩川河口 マアナゴ 4 29 33 2 東京都 河川 神田川柳橋 サッパ 5 23 28 3 東京都 河川 神田川柳橋 スズキ 3 24 27 4 東京都 海域 多摩川河口 コトヒキ 4 23 27 5 東京都 海域 東京灯標東側 マアナゴ 4 21 25 6 神奈川県 河川 引地川 コイ 18 7 25 7 大阪府 河川 豊中市新三国橋 ボラ 6 17 22 8 山梨県 湖沼 河口湖 ウナギ 3 16 19 9 愛媛県 海域 新居浜 ハモ 0 18 18 10 大阪府 海域 堺港沖 カツオ 4 14 17 東 京 都 隅 田 川 調査地点 荒 川 H G 多摩川 神奈川県 D E B P I 旧 江 戸 川 江 戸 川 千 葉 県 ←東京都内湾 ●アナゴ ●スズキ ●ﾌﾟﾗﾝｸﾄﾝ，海水 底質 底質 コアサンプル アナゴ スズキ 水環境中のﾀﾞｲｵｷｼﾝ類濃度 pg-TEQ／g-dry pg-TEQ／L 0.6 0.4 水質 0.2 0 60 Co-PCB PCDD/DF 底質（表層) 40 20 0 都内湾 今回調査 都内湾 他海域 環境省全国調査 底質は他海域より高い、Co-PCBは10％程度 魚類のダイオキシン類濃度 30 pg-TEQ/ｇ 20 アナゴ Co-PCB PCDD/DF 10 0 30 20 スズキ 10 0 都内湾 今回調査 都内湾 他海域 環境省全国調査 他海域に比べ高い、Co-PCBの割合大 媒体間の濃度比較（イメージ） ×400 ×150 Co-PCB PCDD/DF 海水 ﾌﾟﾗﾝｸﾄﾝ 魚類 ・生物における濃縮（蓄積）傾向 ・特にCo-PCBが蓄積しやすい #1 #1 #1 #1 #1 #1 #1 #1 89 57 56 67 14 05 18 23 20 18 16 14 12 10 8 6 4 2 0 26 40 69 0 #1 #1 #1 #1 #1 #1 #1 #1 #1 89 57 56 67 14 05 18 23 69 26 7 10 #1 50 1 20 70 #7 80 #1 10 40 #1 20 50 7 30 60 #7 #8 60 1 89 57 56 67 14 05 18 23 69 26 7 1 環境中の 異性体組成 #8 #1 #1 #1 #1 #1 #1 #1 #1 #1 #1 #7 #8 ・ 魚類のダイオキシン類の低減＝ ・ Ｃｏ-ＰＣＢの低減 発生源の特定 発生源の A 30 異性体 0 B 組成 #1 #1 89 57 60 56 70 #1 80 67 #1 #1 #1 #1 #1 #1 #1 #1 #1 #1 89 57 56 67 14 05 18 23 69 26 7 20 18 16 14 12 10 8 6 4 2 0 #1 0 14 0 #1 10 05 10 #1 20 18 30 20 #1 30 23 40 #1 40 69 50 #1 50 26 海水 底質 7 90 #1 0 1 10 #7 20 #7 89 57 30 #8 #1 #1 PCB製品 (KC-400) 1 89 57 56 67 14 05 18 23 69 26 7 1 60 #8 #1 #1 60 56 70 #1 80 #1 #1 #1 #1 #1 #1 #1 #1 #7 #8 40 67 14 05 18 23 69 26 7 1 50 #1 #1 #1 #1 #1 #1 #1 #7 #8 Ｃｏ-ＰＣＢの異性体組成 清掃工場 排ｶﾞｽ 90 アナゴ スズキ プランクトン Co-PCBの起源推定 ＰＣＢ製品 焼却 都内・大気 都内湾 水質 底質 0% 20% 40% 60% 80% 100% 実濃度 水環境中では、実濃度でほぼ全量、 TEQでも80％以上がPCB製品から 都内湾の魚類のダイオキシン類 （TEQ） PCB製品由来 Co-PCB PCDD／DF PCB製品由来のCo-PCBが大半 底質 コアサンプル コアサンプル中のダイオキシン類 ｐｇ/ｇ-ｄｒｙ 80000 ＰＣＤＤ 除草剤PCP使用 除草剤CNP使用 PCB製品使用 Co-PCB 1990 1980 1970 1960 1950 1940 1930 1920 1910 1900 0 ＰＣＤＦ 堆積年代 過去に製造･使用されたものが現在も堆積 衛星写真 旧江戸川 多摩川 都内河川 Co-PCB PCDD/DF 都内湾 河川から湾へ 水 質 魚 類 水環境中の わずかな濃度 底 質 の差が魚類で は大きくなる 東京湾他県 一日摂取量に占める アナゴとスズキの寄与 2.5 2.0 ｐｇ-TEQ／ｋｇ／日 2.00 1.94 1.5 1.0 魚介類 アナゴ、 スズキ 0.06 0.5 その他食品 0.0 環境省調査結果の最高濃度から計算 まとめ • 都内湾では、ダイオキシン類濃度が 高く、特にＣｏ-ＰＣＢが高めであった。 • 過去に製造された農薬やPCBに由来 するダイオキシンが現在も都内湾に 堆積し続けていることが示唆される。 • 人体への摂取量では、魚介類を通じ たＰＣＢ製品による寄与が大きい。 おわり g-TEQ／年 ダイオキシン類の排出量 （全国推計） その他 小型焼却炉 産業廃棄物焼却 清掃工場等 8000 7000 6000 5000 4000 3000 2000 1000 0 平成９ 平成10 平成11 焼却からの排出は減少 魚類等のダイオキシン類ＴＥＱ pg-TEQ／g-wet（ﾌﾟﾗﾝｸﾄﾝはpg／g-dry） pg／g-wet 500 Co-PCBs PCDD/DF Total-ＰＣＢ 400 300 10 200 5 100 アナゴ DS1 DS2 DM1 DM2 DL スズキ プランクトン 0 0 総PCB 15 BS BM BL ＥＭ ＧL ＨＳ ＨＭ ＨＬ ＩＳ ＩＭ ＩＬ PCDD/DF,Co-PCB 20 コアサンプル中のＰＣＤＤ濃度 pg/g-dry 60000 T4CDD P5CDD H6CDD H7CDD O8CDD 5000 50000 T4CDD 40000 30000 20000 10000 1990 1980 1970 1960 1950 1940 1930 1920 0 1910 0 O8CDD 10000 1900 PCDD(O8CDDを除く) 15000 コアサンプル中のＰＣＤF濃度 T4CDF P5CDF H6CDF H7CDF O8CDF 400 T５CDF 200 1990 1980 1970 1960 1950 1940 1930 1920 1910 0 1900 T4CDF,P5CDF 600 5000 4500 4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 0 H6CDF,H7CDF,O8CDF pg/g-dry Co-PCBのTEQ寄与の内訳 100% #156 80% #114 60% #118 40% 20% #126 0% アナゴ スズキ #189 #157 #156 #167 #114 #105 #118 #123 #169 #126 #77 #81
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