喜多條 鮎子 Ayuko KITAJOU 助教 Assistant Professor 九州大学 先導物質化学研究所 Institute of Materials Chemistry and Engineering, Kyushu University 先端素子材料部門 エネルギー材料 Division of Advanced Device Materials, Energy Storage Materials ポストリチウムイオン二次電池 X 線分析 無機材料 Post-Lithium ion batteries X-ray analysis Inorganic compound LAST UPDATE : 2015/03/05 大型蓄電池の構築を目指したナトリウムイオン二次電池用硫化物正極の開発 Development of sulfide cathode materials for sodium ion batteries aimed at the construction of large-scale energy storage 石油エネルギーから自然エネルギーへのエネルギーシステムの改革が進められる中、電力平準化のための大型蓄電池の開発は必要不可欠と なっています。これまでの大型蓄電池は、リチウムイオン電池に比べ、安価で環境負荷の小さな NaS 電池が実用に供されてきたが、300 ℃ もの高温でないと動作できないことがネックとなっており、室温駆動可能なナトリウムイオン二次電池の実現が期待されています。 The development of large-scale energy storage is required for electric power standardization system when generating electricity from renewable energy. The commercially available NAS battery used as large-scale power storage operates at 300 oC. Therefore, the sodium-ion batteries attract attention as novel large-scale power storage. ナトリウムイオン二次電池用正極材料として、大容量の実現のみならず、安価で環境負荷の小さい硫化物系材料が注目され始めている。し かしながら、充放電サイクル中の容量劣化や低いレート特性が大きな課題となっている。この課題について、充放電サイクル中の構造変化や 価数変化の観点からの原因解明を行うことで、サイクル特性改善の糸口を見出す。 As a breakthrough for post Li-ion batteries, the sulfur and transition-metal sulfide cathode active materials attract attention due to the low cost and the high theoretical capacity. However, the sulfur cathode transition-metal sulfide has low cyclability and rate capability. Due to improvement of these cathode properties, the local structure and crystal structure changes during the discharge reaction were investigated by a synchrotron-based X-ray absorption spectroscopy. x in NaxFeS2 1.0 1.5 2.0 1 st cycle 2 nd cycle 2.5 Voltage [ V ] 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0 0 100 200 300 400 500 -Fe FeS FeS2 (e) 2.0 Na+ discharge pellet (h) 3.0 Na+ discharged pellet (i) 3.5 Na+ discharged pellet 7100 7110 7120 7130 7140 Energy [eV] Capacity [ mAh/g ] Fig.1. First and second charge and discharge curves of FeS2 at a rate of 0.2 mA/cm2 between 0.8 and 2.6 V vs. Na+/Na. Normalized adsorption [a.u.] 0.5 Normalized adsorption [a.u.] 0.0 3.0 Fig.2. Fe K-edge XANES spectra of FeS2 during the first discharge/charge cycle: (a) initial FeS2 state, (c) 1.0 Na+ discharged pellet, and (e) 2.0 Na+ discharged pellet. A. Kitajou, H. Komatsu, R. Nagano, S. Okada, J. Power Sources, 243, 494-498 (2013). A. Kitajou, J. Yamaguchi, S. Hara, S. Okada, J. Power Sources, 247, 391-395 (2014). [email protected] http://www.cm.kyushu-u.ac.jp/dv07/dv07j.html 2460 (a) initial state (c) 1.0Na+ discharged + (d) 2.0Na discharged 2465 2470 2475 2480 Photon energy [eV] Fig.3. S K-edge XANES spectra of FeS2 during the first discharge/charge cycle: (a) initial FeS2 state, (c) 1.0 Na+ discharged pellet, (e) 2.0 Na+ discharged pellet, and (h) 3.0 Na+ discharged pellet.
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