博士論文審査報告書

ôļĩ¶¼¶¼ƃ †ŴĥɼijĽĹ
ŧ ï Ɛ į
úċEdi5ĨŠ¹ĮŹ… Þ$ijĽ
Research on Catalytic Reductions with
Organosilanes
ī Ŧ Ŏ
Āý
ÈÕ
Takehiko
MATSUMURA
–¼jħ¨–¼Åë –¼¥âĒijĽ
2014 Ë 2 ù
·ĝ#%śƊ"ĉų5úҒ"ħğēß5Ķúċ–¥ğîµ»
­230$·ĝğ%$ħğēßì#—Ŗ©+%—Ŗ©ekR–
¥ğ
ēĨ3vƑ$ƒÏ
'·ĝğ5ekR–¥ğ
ĸķ#¶ũģ·ĝğ/
2ñŞ–¥ğ$¥âijĽ#%İŪĖj
İ<UfAkjĦ²Ũŕ/'CGQ$şĜ0•ĤĮ"ƕĆĉŃ.¿Ő®
´éŋé®Æ‡ÝŜ2$ê«jêœ$,#ñ
òĒŧ.Ċ"ñŞ ÞijĽjƁĭ3¥âijĽ#2´é
Þ
¿Ő®$ż–Î5´–2Ź… Þ%ŽŜ2$"
īŦŎ%úċEdi5Ĩ2Ź… Þ#ıį""0úċEdi
%ĞĮ½Àß#„3‡ã.¢1ä-Ãö2$úċEdi5Ĩ
Š¹ĮŹ… Þ%úĨÁĨĮ"ãĒ
"1Û2
ō,2
úċEdi%ĎŭĮ½À2,˜Ģ%ÒŹ…’5Ķ"
Ļ$ŷĺſÇ
Ãö#ſÇYReRĻ5Ôâ$ Þß%ſÇ
Eef®/'e?iR$ĻƑ#/1´–2sIJ032
úċEdi
Š¹ž$ſÇ5Ĩ2¿Ő®Ÿåß#„3Ź… Þ$Ɓĭ
5ijĽįĮ
xn#$ijĽ$ĈŜ5+
,2
üŧï%ƣŀ0"1$¤ŀ$ĈŜ%xn$ű12
ŁƝŀ%Íŧ1üijĽ$ŏ÷
įĮ#Ű)2
Ł ƞ ŀ % sp2 ě Ň Ĵ Ƙ ʼn ¥ $ Ź … Į Ɓ ř Þ # Ű ) 2 Ĵ
Ƙ›º%ěқº#Ď)ƌďƅßÎ|,&7f@fM=®5
†#ŔƒĦ(ƇsŔƒĦ5ĉâ2¤ěқº$ƌºġá5´
2s2"47f@fM=®5Ŕƒóđƌºŋé Þ#
2ź¦ß5Ü2ŋé®
Ĩ2s£Ő17f@fM=®5
ú 2 Ŕ ƒ Ħ # ñ " ŋ é ® 5 Æ ‡ Ù 7 f @ f M = ® 5 Ƅ œ 3 & –¥ğ¥â#2úĨ"òĒŧ5ĵĿ2lŒĮ#Gf[8R.Gf
^ @ E R " ! $ ě Ň Ĵ Ƙ ʼn ¥ $ Ź … Į Ɓ ř Þ # % Raney nickel Ĩ 0
32 Þ5¾ʼn2,#%ŵž5ÝŜ
+ Raney nickel
ő}ĭęß2, Þ$يĥ$ƈ#ęĚĭħ$šƆ5z
ŷĺſÇŠ¹
úċEdi5Ĩ27f@f7ekfGf[8R07
g k i ( $ Ź … Þ 5 ć š 2 c M f 2Ɯ S [ M f G f [ 8 R 0 S
[Kgi($´é Þ#¤ĻŷĺſÇŠ¹
5ŅĄ±–XdF:b
úċEdi5Ĩ2 Þ
Q e < M f E d i ƚ TESHƛ 5 Ĩ Þ # 96% S [ K g i ħ â 2 5ŝ‹2±–XdF:b
TESH 0 ħ â 2 Q e < M f E e f B h e R Þ 5 ‚ Ŵ 2
Q e c M f E e f B h e R ƚ TMSClƛ 5 Þ ņ p # Ĕ ” 2
èĕ
Þ
” Ų 3 2 s 5 ŝ ‹ 2 TMSCl 5 Ĕ ” 2 Þ þ y n Ļ $®ū5Ĩ¿Ő®Ÿåß.¡Ĥ$´–5ť)Gf^i®.TQh®
‰»2®ū#-¿Ő®ŸåĮ# ÞŴŗ2
1
5ŝ‹2
+ TESH $ w 4 1 # Q e \ M f G H Y R e R 5 Ĩ ° ¥ . Đ Ň Ƌ ¬ ď
nŗ°¥#% Þ%ˆŴŗ"
0ü Þ%úċE
di#ĠĬĮ" Þ2s5ŝ‹2
ŁƟŀ%7f@f7ekfGf^@ER$Ź… Þ#Ű)
2ń¿Ő®ŸåĮ"Gf^@ER$ƄœŸ'´é%úċ¥â–¼Į
#úĨ2
ōŷĺſÇ
úċEdi5Ĩ2 Þ5ćš2
$ ʼn Ă X d F : b Š ¹ » ­ n Ź … 
TESH 5 Ĩ ° ¥ 7 f
@f7ekfGf^@ER%7gki(´é32s5ŝ‹2üŹ
… Þ#%ė¹
OQdYRh[diŠ¹
Ż ż X d F : b Ź … 
TESH 5 ~ Ĩ 2
3 mol%$
¸ʼnĂÛ032
5
ŝ‹2+7f@f7ekfGf^@ER07gki($´é
%7f@f7ekfGf[8R5ňĪŹ…
5Ĩ2
Qe<Q@EEdi
7f@f7ekfGf^@ER%7f@f7ekfGf[8R
(´é£Ő2
5ŝ‹2Ļ$®ū5ĨmŢtĻƑ$Š
¹ĮŹ… Þ$¿Ő®Ÿåß/'¡Ĥ$´–5ť)ʼnĂ7f@f7e
kfGf^@ER07gki($Ź…%*
įĮğ5o2
6!$®ū#Ɩ¡Ĥ
5ĵŤ27f@f7ekfGf^@ER0
Gf[8R($Ź…%<GOf
‰×2=g[8i5ú2®ū#
- ¡ Ĥ 92ƙ į Į ğ 5 o Ɩ ¿ Ő ® Ÿ å ß 5 Ķ 2 Ł Ơ ŀ % sp2 ě Ň Ĵ Ƙ ʼn ¥ $ Ź … Į Ɓ ř Þ # / 2 Ħ ġ M = : g 7 0 N-( O h D 9 B e N B > f ] i (NHC)e ? i R $ Ž Ɠ }
úĨ"9
a L J e T : b ± ( $ ´ é Þ # Ű ) 2 NHC e ? i R % -R
SkßƍÊ#ÒĻ$ŷĺſÇ
½À"ſÇƀ}5ÔâƖēß"
Š¹5o2,ůËĊ"Š¹ Þ#Ĩ032$ŽƓ}$
9aLJeT:b±$¥âĒ%F7ai5=fQAżQecMf»­n
”ĞþyĦ–2òĒ"!#Ƃ0329aLJeT
: b ± $ ñ Ş ¥ â Ē $ Ɓ ĭ % ñ Ş NHC e ? i R $ ‘ Ś # × Ŀ 32Łƞŀ/'ŁƟŀ#2IJŝ5-
ō0
#XdF:bŠ¹
úċEdi#/2ĦġM=:g709aLJeT:b±($´é5ćš
2 $ ʼn Ă X d F : b Š ¹ » ­ n TESH 5 Ź … 
ĨQ
e7f@fEefQe[dkQ5Ĕ”2þy#ĦġM=:g75
9aLJeT:bQe[dkQ±(´é2s#â“2$´é Þ # % 5 mol%$ Ż ż X d F : b 3 Ó ž $ TESH 1.2 Ó ž $ Q e c M f E
efQe[dkQ5Ĩ2þyøŶ2s5ŝ‹2ü Þ%
ŶĨ£Ő"®ū$ł¬ÌľŇ›ºm$ŋé®ŋé[;Tf®.7f
@f®-•ĤĮ#ŴŗĦġM=:g7$Ħ$ªî#-ÖƎ3
90ƙ 5 Ŭ 2 Ɩ ¡ Ĥ į Į ğ 5 o 2 Łơŀ%úċEdi5ĨŹ…Į7aV– Þ#Ű)2
2
Ź…Į7aV– Þ%>f_Tf–¥ğ
7ai0ħâ29ai2
%9aT:b±$Ź… Þ1lŒĮ#đąß$Ɩ7ai5Ĩ°
¥%9ai$ħâô, Þ$Ŵŗô¡Ĥ-Ɩđąß$|
7ai5Ĩ°¥%¡Ĥ|
â‚Ŵ
ČĜ29ai$ħ
ē ß – • Ă û Ø 2 Lewis ż Š ¹ » ­ n $ Þ ¡ Ĥ ¦ m # •
ĂĮ2
ō ú ċ E d i
Lewis ż # / 2 Ź … Į 7 a V – Þ # ć š 2 Ļ ć š $ ʼn Ă 7 I Q T Q e f ė ¹ p 10 mol%$ ± –
Z G ` G ( )» ­ n 3 Ó ž $ TESH 5 ” Ù 7 f P Y R
Ęn2
Ɩ¡ĤŹ…Į7aV– ÞŴŗ2
Ļ$7fPYR
7Tei5
5ŝ‹2
7Tei$ Þ5ćšʼnĂƌºđÐß®$ŋé
7Tei5Ĩ Þ-Ɩ¡ĤŴŗ2s5ŝ‹2&đ
ą ß $ | p-T Q h 7 T e i
]iH7fPYR$Ź…Į7aV– Þ-
97%$ ¡ Ĥ į Į ħ â ğ 5 o 2 + Đ Ň – Q e 7 I Q @ E ^ : Ň
S Q e : b % Þ Ŵ ŗ " 2,4,6-Q e B h h 7 T e i
]iH7fP
Y R $ Ź … Į 7 a V – Þ # - 68%$ ¡ Ĥ į Į ħ â ğ 5 Û 2 0#đąß$|>fWaiż<Mf$Ź…Į7aV– Þ-œ¸"¡
Ĥ ÞŴŗ2"!ü Þ$ÌŶĨł¬5ĵŤ2
ŁƢŀ%Ŋæ1üijĽõ0
"ʼnĂ5Ŋæ2
Łƣŀ%ÁƔƏ1üijĽ¥â–¥ğ$ÁƔòĒŒāPkK
/'ōïģ5ŢŮ2
7f@f7ekfGf[8R07gki($´é Þ%¯§2
XdF:b5Š¹
2 TESH 5 Ĩ Ź … Þ # TMSCl $
Ĕ”#/2 Þ$”Ų•Ă
¿Ő®Ÿåß$¦m5õ0#¯§%"
,üijĽ%úċ¥â–¼Į#àŌ2+7f@f7ekfGf
^@ER07gki2%7f@f7ekfGf[8R($´é Þ#
%µ$2XdF:bŠ¹
úċEdi5ĨŹ…čƇ5Ü
2ãĒ%Ž",úċ¥â–¼Į#úĨ2ĦġM=:g
7 5 NHC e ? i R $ › ð 2 9 a L J e T : b ± # ´ é 2 Þ % 3
+ # ¯ § " , Ɩ ţ € 2 ± – Z G ` G ( )5 Š ¹
2úċ
Edi5ĨŹ…Į7aV– Þ%Ž"đąß$|7ai$ Þ-•ĂĮ#Ŵŗ2,úċ¥â–¼ĮàŌ%¶
Ú ü ŧ ï % ™ ³ (ĥ ¼ )$ ¼ { Ť , 2 2014 Ë 2 ù
ÄĄª
ƚqĄƛôļĩ¶¼ĥɼŘƃíç Ŗ¼™³ƚÿu¶¼ƛ pĩƉr
ôļĩ¶¼ĥɼŘƃíç ɼ™³ƚôļĩ¶¼ƛ ƗžÂÑ
ô ļ ĩ ¶ ¼ ĥ É ¼ Ř ƃ í ç ™ ³ƚ ĥ ¼ ƛ
ƚ ÿ u ¶ ¼ ƛ ă ĩ Ɩ ł
3