I P D I y ( e t h y I e n e o x i d e ) / P O l y ( p r o p y I e n e o x i d e ) / P D l y ( e t h y I e n e o x i d e ) T r i b I o c k C 叩 o l y m e r a s a S u s t a i n e d R e I e a s e C a w i e r f O r P e r f i Ⅲ e C O m P o u n d s K a t s u m a s a S u z u k i a , Y O s h i h i r o S a i t o a ' * , Y b s h i k a z u T b k u o k a 4 M a s a h i k o A b e b , a n d l a k a t o s h i S a t o a a N i h o n U n i v e r s i t y , C o I I e g e o f P h a r m a c y , a n d b F a c u I t y o f S c i e n c e a n d T e c h n o l o g y , S c i e n c e U n i v e r s i l y o f T o k y o , C h i b a , l a p a n A B S T R A C T : T h e v o l a t i l i t y b e h a v i o r o f p e r f u m e c o m p o u n d s t e m p e r a t u r e ・ T h e r e f b 肥 , E O / P O / E O t r i b l o c k c o p o l y m e r s m a y i n p o I y ( e t h y I e n e o x i d e ) / p o l y ( p r o p y l e n e o x i d e ) / p o l y ( e t h y I e n e b e u s e f U l a s s u s t a i n e d r e l e a s e c a r r i e r s f b r p e r f u m e c o m ‐ o x i d e ) c o p o l y m e r w a s i n v e s t i g a t e d b y m e a n s o f d y n a m i c a n d p o u n d s , s t a t i c h e a d s P a c e a n a I y s e s ・ S u P P r e s s i o n o f t h e v o l a t i l i t y o f P e r ‐ I n t h e p r e s e n t s t u d y , w e e x a m i n e d t h e u s e f u l n e s s o f a f u m e c o m P o u n d 5 b y E O l o 5 P O 2 7 E O l o 5 c o p o l y m e r w a 5 m a r k ‐ E O / p O / E O t r i b l o c k c o p o l y m e r a s a s u s t a i n e d r e l e a s e c a m e r e d l y g r e a t e r t h a n b y P o I y e t h y l e n e g I y c o l ・ T h i s s u P P r e s s i v e e f f e c t f b r v o l a t i l e p e r f U m e c o m p o u n d s , m a y b e d u e t o m i c e I I e a n d g e I f O r m a t i o n o f E O 1 0 5 P O 2 7 E O , O 5 c o p o I y m e r 、 E O 1 0 5 P O 2 7 E O , 0 5 c o p o l y m e r i s e x p e c t e d t o b e u s e ‐ f u I a s a n o v e l s u s t a i n e d r e I e a s e c a r r i e r t h a t m a i n t a i n s c o n s t a n t E X P E R 1 M E N T A L p R O C E D U R E S 「 e l e a s e r a t e s f o r t h e v o l a t i l i t y o f p e r f u m e c o m p o u n d s o v e r a w i d e t e m p e r a t u r e r a n g e 、 M z r e r i a ノ s ・ S y n t h e t i c p e r f U m e c o m p o u n d s , 2 − p h e n y l e t h y l a c ‐ ノ A O C S ” 5 5 5 9 ( 1 9 9 6 ) . e t a t e ( P A ) a n d l i n a l o o l ( L L ) f r o m T b k y o K a s e i K o g y o C o ・ L t d . ( T b k y o , J a p a n ) , a n d b e n z y l a c e t a t e ( B A ) f r o m W a k o P u r E K E Y W O R D S : E O 1 o 5 P O 2 7 E O , O 5 c o p o l y m e r , h e a d s p a c e a n a l y ‐ C h e m i c a l l n d u s t r i e s L t d . ( T b k y o , J a p a n ) w e r e u s e d w i t h o u t s i s , p e r f u m e c o m p o u n d s , S o I u b i I i z a t i o n , s u s t a i n e d r e l e a s e c a r ‐ f U r t h e r p u r i f i c a t i o n . ” b l e l s h o w s t h e c h e m i c a l s t r u c t u r e s , rier,volatility・molecularweights,hydrophilic-lipophilicbalance(HLB), a n d s o l u b i l i t y i n w a t e r ( 2 5 ° C ) o f t h e p e r f U m e c o m p o u n d s ・ T h e H L B v a l u e s o f p e r f U m e c o m p o u n d s w e r e c a l c u l a t e d b y 、 烈 悪 : 柵 駕 蕊 鴇 網 棚 撫 職 耀 柵 搬 撫 ? # M M 謡 揺 淵 淵 ; w : 〔 e f f e c t s o n o u r l i f e a n d h e a l t h ・ F r o m a p r a c 1 i c a l p o i n t o f v i e w , n a t e d b y A s a h i d e n k a K o g y o K . K 、 ( T b k y o , J a p a n ) , a n d p u r i ‐ p e r f U m e c o m p o u n d s s h o u l d b e g r a d u a l l y r e l e a s e d f r o m t h e s e f i e d b y t h r B e p 肥 c i p i t a t i o n s f r o m t o l u e n e / " h e x a n e ( 1 0 ) . T h e i n d u s t r i a l p r o d u c t s o v e r a l o n g t i m e , H e n c e , m a n y s u s t a i n e d p h y s i c o c h e m i c a l p r o p e r t i e s o f E O / P O / E O c o p o l y m e r a r e : 妃 l e a s e c a r T i e r s f b r p e l f U m e c o m p o u n d s , s u c h a s 、 f i x a t i v e s , m i ‐ g e n e r a l f b r m u l a , E O 1 0 5 P O 2 7 E O I o 5 ( I H N M R ) ; m o l e c u l a r c r o c a p s u l e s a n d c y c l o d e x t r i n s , h a v e b e e n d e v e l o p e d ( 1 ) . w e i g h t , 、 1 0 , 8 0 0 ; 、 . p 、 ( 。 C ) , 5 5 ; c l o u d p o i n t ( 。 C ) , > 1 0 0 ( 1 % S u r f a c t a n t s a r e a l s o u s e d a s s u s t a i n e d r e l e a s e c a I T i e r s f O r a q . ) ; H L B , 2 8 . P o l y e t h y l e n e g l y c o l l O , 0 0 0 ( P E G ) w a s p u r ‐ p e r f u m e c o m p o u n d s , T h e f i m c t i o n s ℃ f s u r f a c t a n t s a s s u s ‐ c h a s e d f r o m M e r c k S c h u c h a r d t ( H o h e n b r u n n , G e r m a n y ) a n d t a i n e d r e l e a s e c a 面 i e r s h a v e b e e n r e p o r t e d b y a f e w i n v e s t i g a ‐ w a s u s e d a s r e c e i v e d O t h e r r e a g e n t s w e r e t h e p u r e s t g r a d e o f t o r s ( 2 , 3 ) b u t a r e s t i l l n o t c l e a r l y u n d e r s t o o d ・ R e c e n t l y , p r o d u c t s s u p p l i e d b y W a k o P u r e C h e m i c a l l n d u s t r i e s L t d 、 p o l y ( e t h y l e n e o x i d e ) / p o l y ( p r o p y l e n e o x i d e ) / p o l y ( e t h y l e n e ( T b k y o , J a p a n ) . T h e w a t e r u s e d i n t h i s s t u d y w a s w a t e r f b r i n ‐ o x i d e ) ( E O / P O / E O ) t r i b l o c k c o p o l y m e r s h a v e r e c e i v e d i n ‐ j e c t i o n J P ( J a p a n e s e P h a r m a c o p o e i a ) a n d w a s o b t a i n e d f r o m c r e a s i n g a t t e n t i o n b e c a u s e t h e s e s u r f a c t a n t s h a v e l o w t o x i c i t y O t s u k a P h a r m a c y C o 、 L t d . ( T b k y o , J a p a n ) . c o m p a r e d w i t h o t h e r n o n i o n i c s u r f a c t a n t s a n d h a v e t h e a b i l ‐ D y " α ” C h e α 岬 a c e α " α 卵 s ・ T b e v a l u a t e q u a n t i t a t i v e l y i t y t o f b r m a c l e a r s o l u t i o n i n a q u e o u s m e d i a ( 4 , 5 ) . P r e ‐ t h e v o l a t i l i t y o f t h e p e r f u m e c o m p o u n d s f r o m s a m p l e s o l u ‐ v i o u s l y , w e r e p o r t e d t h e p h y s i c o c h e m i c a l p r o p e r t i e s o f t i o n s a t v a r i o u s t e m p e r a t u r e s , w e a s s e m b l e d a p p a r a t u s f b r E O / P O / E O t r i b l o c k c o p o l y m e r s i n a q u e o u s s o l u t o n ( 6 8 ) . c o l l e c t i n g v o l a t i l e p e r f U m e c o m p o u n d s , b a s e d o n t h e d y n a m i c T h e f i n d i n g s s u g g e s t e d t h a t t h e s e s u r f a c t a n t s f b r m m i c e l l e s h e a d s p a c e g a s s w e e p m e t h o d ( 3 , 1 1 ) , a s s h o w n i n F i g u r e l ・ a n d g e l s i n a q u e o u s s o l u t i o n , a n d t h a t t h e f o r m a t i o n o f T h e l 5 o r 2 5 % E O I o 5 P O 2 7 E O l 0 5 a q u e o u s s o l u t i o n ( 1 0 0 9 ) , m i c e l l e s a n d g e l s i s g r e a t l y i n f l u e n c e d b y c o n c e n t r a t i o n a n d c o n t a i n i n g 5 m m o l / k g o f p e r f U m e c o m p o u n d , w a s l o a d e d i n t o 率 T o w h o m c o r r e s p o n d e n c e s h o u l d b e a d d r e s s e d a t N i h o n U n i v e r s i t y , C o l t h e V e S S e l ( N o . 8 i n F i g . 1 ) , W h i C h W a S S t O P P e r e d b y a S i l i C O n - − l e g e o f p h a r m a c y , 7 1 , N 証 a s h i I m o d a i , 7 c h o m e , F u n a b a s h i s h i , c h i b a , J a p a n 、 r u b b e r c a p , e q u i p p e d w i t h a t h e r m o c o u p l e ・ B e c a u s e t h e o u t e r C o p y n g h t ◎ 1 9 9 7 b y A O C S P r e s s 5 5 l A O C S , V o l ・ 7 4 , n o 、 1 ( 1 9 9 7 ) K・SUZUKIETAL. 5 6 TABLE1 C h e m i c a I S t r u c t u r e , M o I e c u I a r W e i g h t , H L B , a n d s o I u b i I i t y o f P e r f U m e C o m p o u n d s S o l u b i l i t y inwater Molecular compounds structLire w e i g h t HLB (mM) 164.20 3 . 7 5 7.7 150.18 4.17 1 4 . 7 154.25 5.20 1 0 . 2 P h e n e t h y l a c e t a t e ( P A ) ( B A ) 。…… 八W B e n z y l a c e t a t e 八W Perfume ChemiCal O-cH‘… CH20COCH3 、 、 LinaIool H ( L L ) n d t h e n t h e s a m p l e w a s i n j e c t e d i n t o t h e g a s c h r o m a t o g r a p h ・ j a c k e t o f t h i s v e s s e l w a s c o n n e c t e d t o a c i r c u l a t i n g t h e r m o ‐ a T h e a r e a o f e a c h p e a k w a s m e a s u r e d b y a S h i m a d z u C h r o ‐ s t a t w a t e r b a t h , i t w a s p o s s i b l e t o e v a l u a t e t h e v o l a t i l i t y o f m a t o p a c C R 6 A i n t e g r a t o r 6 p e r f u m e c o m p o u n d s a t v a r i o u s t e m p e r a t u r e s ・ T h e n i t r o g e n g a s , s a t u r a t e d w i t h w a t e r , w a s p a s s e d t h r o u g h t h e s u r f a c e o f S”Cheα伽aceα"αノysis、Thesolubilizationequilibrium o n s t Z m t ( K b ) o f e a c h p e r f u m e c o m p o u n d w a s d e t e r m i n e d b y t h e s a m p l e s o l u t i o n i n t h i s v e s s e l a t a f I o w r a t e o f 5 0 0 c e a n s o f t h e s t a t i c h e a d s p a c e a n a l y s i s r e p o r t e d b y M o r g a n m L / m i 、 , a n d t h e e l u t e d p e r f u m e c o m p o u n d f i r o m t h e s a m p l e m s o l u t i o n w a s l e d i n t o a c o o l i n g t r a p ( 4 1 . C ) . e r a ノ . ( 1 2 ) . E O l o 5 P O 2 7 E O l o 5 a q u e o u s s o l u t i o n ( l O m L ) , C O 、 ‐ a i n i n g a p e r f U m e c o m p o u n d o f v a r i o u s c o n c e n t r a t i o n s , w a s T h e p e r f U m e c o m p o u n d c o l l e c t e d i n t h e c o o l i n g t I ・ a p w a s t l a c e d i n t o a s a m p l e v i a l ( 1 9 . 3 m L ) , s e a l e d a i r t i g h t w i t h a s i l ‐ d i l u t e d t o 2 5 m L w i t h a c e t o n e t h a t c o n t a i n e d l d e c a n o l f O r p c o n s e p t u m , a n d a l l o w e d t o e q u i l i b r a t e i n a w a t e r b a t h a t L L , o r l d o d e c a n o l f b r P A , a n d B A a s i n t e m a l s t a n d a r d s ・ T h i s i 2 5 o C b e f b r e i n j e c t i o n i n t o t h e g a s c h r o m a t o g r a p h ・ A p p r o x i ‐ a c e t o n e s o l u t i o n w a s a n a I y z e d w i t h a S h i m a d z u C o . ( T b k y o , a t e l y 5 0 0 u L o f v a p o r o f p e r f u m e c o m p o u n d a b o v e t h e s o ‐ J a p a n ) m o d e l G C l 4 B g a s c h r o m a t o g r a p h , e q u i p p e d w i t h a m u U o n w a s d r a w n o u t f r o m t h e v i a l w i t h t h e g a s t i g h t s y r i n g e 、 flame-ionizationdetector・A1、×3mmi、。、glasscolumn l p a c k e d w i t h P E G 2 0 M w a s u s e d T h e i n j e c t i o n a n d d e t e c t i o n Thesamplevolumewasadjustedto400UL,andthenthe a m p l e w a s i n j e c t e d i n t o t h e g a s c h r o m a t o g r a p h T h e c o l u m n t e m p e r a t u r e s w e r e k e p t a t 2 5 0 o C , a n d t h e c o l u m n t e m p e f a ‐ s e m p e r a t u r e w a s l O 5 o C f O r L L , a n d l l O ・ C f o r P A a n d B A ・ turewasl30oCfbrLL,andl50oCfbrPAandBA・Nitrogen t g a s w a s u s e d a s c a r r i e r g a s , a n d t h e f l o w r a t e o f t h i s g a s w a s OtherconditionsofthegaschromatographweresimiIarto k e p t a t 3 0 m L / m i n T h e s a m p l e v o l u m e w a s a d j u s t e d t o 5 u L , thosedescribedabove. 1' I F I G , 1 . D y n a m i c h e a d s p a c e a p p a r a t u s i o r c o I 1 e c t i n g p e r f u m e c o m p o u n d 5 f r o m s a m p l e s o I u ‐ t i o n : 1 , N 2 c a r r i e r g a s ( 5 0 0 m U m i n ) ; 2 , c o p p e r t u b e ( 1 0 m ) ; 3 , c i r c u l a t i n g l h e r m o s t a t ; 4 , f l o w m e t e r w i t h n e e d I e v a l v e ; 5 , g a S w a s h i n g b o t t l e ( w a t e r ) ; 6 , r u b b e r t u b e ( 6 m ) ; 7 , t r a p ; 8 , S a m ‐ p l e r ( s i l i c o n r u b b e 『 c a p ) ; 9 , t h e r m o c o u p l e w i t h v o I t m e t e r ; 1 0 , r i b b o n h e a t e r ; 1 1 , c o o l i n g t r a p ( g I a 5 s b e a d s ) ; 1 2 , D e w a r f l a 5 k ( e t h a n o l : 4 1 . C ル 1 3 , c o o l e r ; 1 4 , d r y i n 8 t u b e ( C a C I 2 ) ; 1 5 , f I o w meter, lAOCS,Vol、74,no、1(1997) 5 7 TRI8LOCKCOPOLYMERASASUSTAINED−RELEASECARRlER mentwiththeCMTandCGTateachconcentrationof RESUlrSANDDISCUSSION E o l o 5 P O 2 7 E o I o 5 , 、 ● W e d e t e r m i n e d t h e p e r f U m e c o m p o u n d c o n c e n t r a t i o n i n t h e - 、 b F F i { i g u r e 3 s h o w s t h e k f b r t h r e e p e r f U m e c o m p o u n d s f r o m 2 5 % P E G a n d E O I o s P O 2 7 E O i o 5 a q u e o u s s o l u t i o n s a s a f i m c ‐ s o l u t i o n a t e a c h s w e e p t i m e f r o m t h e m a t e r i a l b a l a n C e b e . . 2 5 % l t i o n o f t e m p e r a t u r e 、 P E G i s t h e c o m p o n e m o f t h e h y d r o p h i l i c t w e e n t h e m a s s o f p e r f u m e c o m p o u n d i n i t i a l l y a d d e d i n t h e t i o n o p a r t o f E O l 0 5 P O 2 7 E O l 0 5 m i c e l l e , a n d m o s t p e r f u m e c o m ‐ samplesolutionandthemassofperfumecompoundpar t 〔 p o u n d s a r e s o I u b i l i z e d i n t h e h y d r o p h i l i c p a r t o f t h e m i c e l l e s volatilized・Alinearrelationshipwasobservedbetweenthe p o u m 頁 f o r m e d b y n o n i o n i c s u r f a c t a n t s ( 1 3 ) . A l s o , P E G i s w i d e l y l o g a r i t h m o f t h e p e r f U m e c o m p o u n d r e m a i n i n g i n t h e s o l u ‐ f o r m f u s e d a s a f i x a t i v e t o c o n t r o l t h e v o l a t i l i t y o f p e r f u m e c o m ‐ t i o n a n d s w e e p t i m e f b r a l l p e r f i l m e c o m p o u n d s 、 T h i s m e a n s u s e d , p o u n d s ( 1 ) . I n P E G a q u e o u s s o l u t i o n , t h e v o l a t i l i t y o f a n y thatthevolatilizationrateoftheperfumecompoundshowspoun1 p e r f U m e c o m p o u n d i n c I ℃ a s e s g r e a t l y w i t h t e m p e r a t u 『 e , w h i l e f i r s t o r d e r d e p e n d e n c e o n t h e c o n c e n t r a t i o n o f t h e p e r f u m e p e r f U l i n E O I o 5 P O 2 7 E O l o 5 a q u e o u s s o l u t i o n , i t i s a p p r o x i m a t e l y c o m p o u n d i n t h e s o l u t i o n W e e v a l u a t e d t h e v o l a t i l i t y o f e a c h i n E 〔 c o n s t a n t i n s p i t e o f t h e t e m p e r a t u r e i n c r e a s e ; t h a t i s , t h e p e r f i l m e c o m p o u n d f r o m a r a t e c o n s t a n t o f v o l a t i l i z a t i o n ( k ) c o n s t v o l a t i l i t y o f p e r f U m e c o m p o u n d s w a s o n l y s l i g h t l y s u p p r e s s e d determinedfromtheslopeofthestraightline.vol a t i b y P E G c o m p a r e d w i t h E O l 0 5 P O 2 7 E O I o 5 ・ T h i s i s b e c a u s e F i g u r e 2 s h o w s t h e e f f e c t s o f E O l o 5 P O 2 7 E O l 0 5 c o n c e n t r a ‐ b y P 1 s e l f a s s o c i a t i o n o f P E G d o e s n o t o c c u r i n a q u e o u s s o l u t i o n t i o n o n t h e v o l a t i l i t y o f B A a s a f i m c t i o n o f t e m p e r a t u r e ・ T h e s e l f z w i t h a n i n c r e a s e i n t h e t e m p e r a t u r e , O n t h e o t h e r h a n d , v o l a t i l i t y o f B A i n 2 5 % E O l 0 5 P O 2 7 E O I o 5 s o l u t i o n w a s l e s s w i t h l 0 5 P O 2 7 E O l 0 5 i n a q u e o u s s o l u t i o n f b r m s m i c e l l e s a t a t e m ‐ t h a n t h a t i n l 5 % E O l 0 5 P O 2 7 E O I o 5 s o l u t i o n ・ T h i s s h o w s t h a t E O p e r a t u r e a b o v e C M T a n d e x h i b i t s a d r a m a t i c c h a n g e i n v i s ‐ t h e v o l a t i l i t y o f B A c a n b e c o n t r o l l e d i n s p i t e o f e l e v a t e d t e m ‐ p e r a t c o s i t y a t a h i g h e r t e m p e r a t u r e ( C G T ) , r e v e a l i n g t h e r m o r e ‐ p e r a t u r e s b y t h e s e l e c t i o n o f E O l 0 5 P O 2 7 E O l o 5 c o n c e n t r a t i o n 、 c o s i r v e r s i b l e g e l a t i o n ・ T h e s e c o n f b r m a t i o n a l c h a n g e s ( m o n o m e r F o r 1 5 % E O l 0 5 P O 2 7 E O l 0 5 c o n c e n t r a t i o n , o n e b r e a k p o i n t v e r s i l → m i celle→gel)withanincreaseintemperaturemaycon‐ ( ↓ i n F i g . 2 ) w a s o b s e r v e d i n t h e v o l a t i l i z a t i o n c u r v e o f B A , → m t r i b w h i l e f b r 2 5 % E O l 0 5 P O 2 7 E O l o 5 c o n c e n t r a t i o n , t w o b r e a k ・ ・ t r i b u ’utetothesuppressionofthevolatilityofperfumecom‐ p o u n d s . p o i n t s ( ↑ i n F i g 、 2 ) a p p e a r e d 、 E O / P O / E O c o p o l y m e r s f b r m p o u n m i c e l l e s a n d g e l s i n a q u e o u s s o l u t i o n a t a c e r t a i n c o n c e n t r a ‐ t i o n a n d t e m p e r a t u r e ( 6 . 8 ) . T h e s o l u t i o n t e m p e r a t u r e a t w h i c h m i c e l l e s s t a r t f b r m i n g i s d e f i n e d a s a c r i t i c a l m i c e l l i z a ‐ t i o n t e m p e r a t u r e ( C M T ) , w h e r e a s t h a t a t w h i c h g e l s s t a r t f b l r m i n g i s d e f i n e d a s t h e c r i t i c a l g e l a t i o n t e m p e r a t u r e ( C G T ) . P r e v i o u s l y , w e i n v e s t i g a t e d t h e C M T a n d C G T a t v a r i o u s 0.15 0.10 E O l 0 5 P O 2 7 E O l 0 5 c o n c e n t r a t i o n s b y s u c h p h y s i c o c h e m i c a l 謹 t e c h n i q u e s a s s u r f a c e t e n s i o n , d i f f e r e n t i a l s c a n n i n g c a l o r i m e ‐ t r y ( D S C ) , a n d v i s c o s i t y m e t h o d s ( 8 ) . T h e C M T o f 1 5 % 一 0.05 0.00 E O l o 5 P O 2 7 E O I o 5 w a s 3 2 、 8 o C , w h i l e t h e C M T a n d C G T o f 2 5 % E O I o 5 P O 2 7 E O l 0 s w e r e 2 1 、 6 a n d 4 1 . 1 . C , r e s p e c t i v e l j A も 0(tlO2030405060 T h e b r e a k p o i n t s i n t h e v o l a t i l i z a t i o n c u r v e s a r e i n c l o s e a g r e e ‐ 0 . 1 5 ● ● 0 . 1 0 ● 0 . 0 5 0.06 ◆ ●● LL 雪ご ●.● ●O●opOOpOnQoPO 、 0 . 0 0 0102030405060 ◆ 0.04 0.10 ◆ ’. 全と ● ◆◆ 。、と0.05 ◆ 0.02 9ooOoooOO PA ● COO ● ● eo6o, ・opcPo:。。!。。’。。 0.00 010 0.00 010 203040 5060 T e m p e r a t u r e ( 。 C ) ● 203040 5060 T e m p e r a t u r e ( o C ) F I G 3 . R e l e a 5 e p r o f i l e s o f p e r i u m e c o m p o u n d s f r o m E O 1 o 5 P O 2 7 E O 1 o 5 a n d p o l y e t h y l e n e g I y c o l ( P E C ) a q u e o u s s o l u t i o n s a 5 a f u n c n o n o f t e 、 ‐ e r a t u r e : ● , 2 5 % P E C ; ○ , 2 5 % E 0 , o 5 P O 2 7 E O , 0 5 ; 8 A , b e n z y l a c e t a t e ; ( e t h y l e n e o x i d e / p r o p y l e n e o x i d e / e t h y l e n e o x i d e ) a q u e o u 5 s o l u t i o n s p F I G 、 2 . R e I e a s e p r o f i I e s o f b e n z y l a c e t a t e f 『 o m E O 1 0 5 P O 2 7 E O , 0 5 a s a ( u n c t i o n o f t e m p e 『 a t u r e : ◆ , 1 5 % E O 1 o 5 P O 2 7 E O , 0 5 ; ○ , 2 5 % E O 1 o 5 P O 2 7 E O 1 o 5 ; 肺 a t e c o n 5 t a n t o f v o I a t i l i z a t i o n . L L , I i n a I o o l ; P A , 2 . p h e n y l e t h y I a c e t a t e ・ S e e F i g u r e 2 f o r o t h e 『 a b b 「 e v i a ‐ tIon5. lAOCS,Vol、74,no、1(1997) K・SUZUKlE7AL 5 8 h a s e ・ C o n s e q u e n t l y , t h e v o l a t i l i z a t i o n r a t e o f p e r f U m e c o m ‐ Furthermore,weexaminedthedifferenceinvolatilityof p t h e t h r e e p e r f U m e c o m p o u n d s 、 H e r e , w e e v a l u a t e d t h e v o l a t i l ‐ i t y o f e a c h p e r f u m e c o m p o u n d b y u s i n g t h e r a t i o o f k i M e p o u n d s o l u b i l i z e d i n t h e s u r f a c t a n t s o l u t i o n d e p e n d s o n t h e d i s t r i b u t i o n o f t h e p e r f i l m e c o m p o u n d b e t w e e n t h e b u l k a n d t h e m i c e l l e p h a s e s 、 T h e s t a t i c h e a d s p a c e a n a l y s i s m e t h o d h a s E O l 0 5 P O 2 7 E O I 0 5 a q u e o u s s o l u t i o n a n d k i n t h e P E G a q u e o u s s o l u t i o n ( A E C / p o / E C / k p E G ) . I n t h i s m a n n e r , t h e d i f f e r e n c e i n beenusedforstudyingthesolubilizationoforganiccom‐ p o u n d s b y s u r f k l c t a n t m i c e l l e s ( 1 2 , 1 4 , 1 5 ) ; t h e r e f b r e , t h e K b o f v a p o r p r e s s u r e o f e a c h p e r f U m e c o m p o u n d i s c a n c e l e d ・ 。99・、 剛淵:柵蹴:綿舗瀞i;無鰯繍W慨 淵詐誕撫卿繍│淵;柵柵柵謡 w i t h a n i n c r e a s e i n t e m p e r a t u r e 、 T h i s i s t h o u g h t t o b e d u e t o 隠 k E O ノ p O ノ E O a n d k p E G ( i ・ e ・ , k E O ノ p O ノ E O / k p E G = l ) b e c a u s e E O l 0 5 P O 2 7 E O l 0 5 d o e s n o t f b r m m i c e l l e s i n a q u e o u s s o l u t i o n 、 H o w e v e 風 t h e k E o ノ p o ノ E C / A g p E G i n t h e m i c e l l e r e g i o n d e c r e a s e d t t h e m a r k e d c h a n g e i n m i c e l l a r s t r u c t u r e w i t h i n c r e a s e d t e m ‐ ( C p , t o , ) a n d t h e c o n c e n t r a t i o n o f p e r f u m e c o m p o u n d i n t h e p e r a t u r e ( 8 ) . O n t h e o t h e r h a n d , t h e k E o ノ p o ノ E C / k p E G i n t h e g e l vaporphase、 Theconcentrationofperfumecompoundinthemicelle r e g i o n w a s n o t a l t e r e d b y t h e i n c r e a s e i n t e m p e r a t u r e ・ T h i s m a y b e b e c a u s e t h e r e i s n o s i g n i f i c a n t c h a n g e i n t h e g e l s t m c ‐ p h a s e ( C p , m i c ) i s r e p r e s e n t e d b y t h e d i f f e r e n c e b e t w e e n t h e t u r e w i t h i n c r e a s e d t e m p e r a t u r e , B e s i d e s , h i s o b v i o u s t h a t C p , s o l a n d t h e c o n c e n t r a t i o n o f p e r f U m e c o m p o u n d i n t h e b u l k t h e v o l a t i l i t y o f p e r f U m e c o m p o u n d s i n t h e m i c e l l e a n d g e l p h a s e ( C b b u l k ) b y t h e f b l l o w i n g e q u a 1 i o n : 、 r e g i o n s i s c o n t r o l l e d i n t h e o r d e r o f L L > P A > B A , t h u s a d i f m C p 、 m i c = C b , 鼠 。 l C p b u l k f e r m c e i n v o l a t i l i t y a m o n g t h e t h r e e p e r f U m e c o m p o u n d s w a s A f i r s t o r d e r e q u a t i o n w a s f i t t e d t o [ h e d a t a ( p e r f U m e a c ‐ r e c o g n i z e d i n t h e m i c e l l e a n d g e l r e g i o n s ・ t i v i t y v s 、 p e r f U m e c o n c e n t r a t i o n i n w a t e r ) , a n d t h i s f i m c t i o n W h e n a p e r f U m e c o m p o u n d s o l u b i l i z e d i n t o t h e m i c e l l e v o l a t i l i z e s f r o m t h e s u r f a c t a n t s o l u t i o n , i t a p p e a r s t o v o l a t i l i z e w a s u s e d t o c a l c u l a t e t h e C p , b u I k f r o m a m e a s u r e d p e r f i l m e a c - i v i t y i n t h e s a m p l e s o l u t i o n ・ F u r t h e r m o r e , t h e m o l e f r a c t i o n viamicellephase→bulkphase→vaporphase(2).The t v o l a t i l i z a t i o n r a t e o f p e r f U m e c o m p o u n d s f r o m t h e b u l k p h a s e o f p e r f u m e c o m p o u n d i n t h e m i c e l l e ( X b ) i s r e p r e s e n t e d b y t o t h e v a p o r p h a s e i s p r o p o r t i o n a l t o i t s v a p o r p r e s s u r e ; t h e thefOllowingequation: v a p o r p r e s s u r e o f a p e r f U m e c o m p o u n d i s a l s o p r o p o r t i o n a l t o X h = C p m i c / [ C b ・ m i c + ( C s u r 『 、 1 o 1 Q w f , C M C ) ] 【 2 ] w h e r e C s u r f l O t i s t h e t o t a l c o n c e n t r a t i o n o f s u r f a c t a n t , s u 「 f c M c i s t h e m o n o m e r c o n c e n t r a t i o n o f s u r f a c t a n t ; t h u s p r o p o r t i o n t o t h e c o n c e n t r a t i o n o f p e r f u m e c o m p o u n d i n t h e C b u l k p h a s e , a n d t h e p e r f U m e c o m p o u n d i n t h e b u l k p h a s e i s ( C s u r f ( o 1 C s u r f c M c ) m e a n s t h e m i c e l l a r c o n c e n t r a t i o n o f s u F i t s c o n c e n t r a t i o n i n t h e b u l k p h a s e ( H e n r y ' s l a w ) ; t h e r e f b r e , t h e v o l a t i l i z a t i o n r a t e o f p e r f U m e c o m p o u n d a p p e a r s t o b e i n i n e q u i l i b r i u m w i t h t h e p e r f u m e c o m p o u n d i n t h e m i c e l l e f a c t a n t . . K , o f p e r f U m e c o m p o u n d i n a q u e o u s m i c e l l a r s o l u t i o n i s deiinedasfbllows: K 『 = x 1 , / c h b u 1 k 1.4 【 3 ] F i g u r e 5 s h o w s t h e r e l a t i o n s h i p b e t w e e n t h e s q u a r e r o o t o f t h e d e r W e d K & v a l u e s ( K b 1 / 2 ) a n d t h e m o l e f m c t i o n o f p e r f U m e 1.2 c o m p o u n d i n t h e E O l 0 5 P O 2 7 E O l o 5 m i c e l l e ・ A s s h o w n i n F i g ‐ u r e 5 , 馬 ' ' 2 d e c r e a s e d m o n o t o n o u s l y w i t h t h e i n c r e a s e o f 丹 1.0 .四生起も里2己山垂 80 6 0 f b r a l I p e r f u m e c o m p o u n d s ・ T h e d e c r e a s e i n K j l / 2 w i t h 、 ‐ c r e a s i n g X ) , i s s i m i l a r l y o b s e r v e d f b r s o l u b i l i z a t i o n i s o t h e r m s o f p e r f U m e c o m p o u n d s b y o t h e r s u r f m l c t a n t s ( 1 6 ) . T h e r e a s o n f b r t h i s m a y b e t h a t t h e p e r f U m e c o m p o u n d s c o m p e t e f b r a d ‐ s o r p t i o n s i t e s i n t h e v i c i n i t y o f t h e h y d r o p h i l i c p a r t s o f m i ‐ celles,sothattheadditionofmoreandmoreoftheperfUme c o m p o u n d I e a d s t o m o n o t o n i c a l l y d e c r e a s i n g v a l u e s o f K b ' 勉 0.4 濡搬繍溌撫総誰 0.2 0.0 0102030405060 Temperature(。C) F I G 、 4 . R e l e a 5 e p r o f i l e 5 o f p e r f u m e c o m p o u n d s a s a i U n c t i o n o f I e m p e r ‐ a t u r e : ● , L L ; ○ , P A ; ◆ , B A 、 S e e F i g u r e s 2 a n d 3 f b r a b b r e v i a t i o n s . lAOCS,Vo1.74,no、1(1997) E O l o 5 P O 2 7 E O l 0 5 m i c e l l e ・ T h i s t e n d e n c y i s i n a g r E e m e n t w i t h t h e o r d e r o f k E o ノ p o ノ E C / k p E G i n t h e m i c e l l e a n d g e l r e g i o n s ・ C o n s e q u e n t l y , t h e v o l a t i l i t y o f p e r f U m e c o m p o u n d s f r o m t h e E O I o 5 P O 2 7 E O 1 0 5 m i c e l l a r s o 1 u t i o n a p p e a r s t o b e g o v e m e d m a i n l y b y t h e s o l u b i l i z a t i o n e q u i l i b r i u m c o n s t a n t 、 T h e n画や2、訂、﹂もも、 F i g u r e 4 s h o w s t h e I c l a t i o n s h i p b e t w e e n k E o ノ p o ノ E C / A p E G o f theperfUmecompoundsbetweenthebulkandthemicelle h a s e s w a s c a l c u l a t e d b y t h i s m e t h o d e a c h p e l f U m e c o m p o u n d a n d t e m p e r a t u 妃 . A t a l o w t e m p e r a ‐ p F i r s t , w e d e t e r m i n e d t h e c o n c e n t r a t i o n o f p e r f U m e c o m ‐ t u r e ( i n t h e m o n o m e r r e g i o n ) , t h e r e i s n o d i f f e r e n c e b e t w e e n ﹃カーmFOn大n○℃○Fくぞ甫元ンいンいこい﹃ン一zmo︲需馬ンmmnン刃空、宛 函、 一。一○﹃○①国。望一・ン。①s届ぬo冒す三N①。ヨ、CQ旨ヨロoQg壁一m三面届 、つ 三一8一一①め.之這、§穴畠口言六頁島こい叩−9や−一○召︵一℃望︶. 心.富一言目室.の..n.くO天○匡。三弓.z画冨ョ匡冨.z・エ農三雨匡o三・ 毒.︲三・窪。芝.画己冨.﹃画冨9.勺一宮﹃○三o詞,一s○①一m易錘zoぐ①一 く①三。一①さ﹃丙g冨一アロョーヨ里﹃畠。.。﹃自己。ョ①三月ヨ.○言冒. 心つ 、一園ミヨ.画ミー.︺今一画つ一’一画c函︵一cm。︶. い、三一意愚蚕・吻・・く・○昇豊富.三.﹃画冨曾.四己ロ.アラミooe.ン昌冒︲ ⑧ ョo﹃、﹃符。[。﹃で一こ﹃○三、詞︲一soの一no。国ヨヨ、三一︵◎ョ望9コ○。。 ↑。● いつ 蟹﹃8ョ色’−9ンめ。胃い司匡ョ。﹃一コ三一8.辱匙.き画目今I箇朕 K S 1 / 2 ○申叱。●・● 争 いつ 。O 今◆◆やわや、や今 ︵一@℃い︶。 。.、畠。.く.、く.穴oaP室.ン胃.画且弓.吻菖Pmo−g一一言豊o二画①言く︲ 一○﹃。﹃同異﹃一。|ヨ色コン・ロ①。匡碗、○一三一○二.﹃も一員○.言F8。﹂農画詞匡。。︲ ︹ざ。。﹃○○二。①三﹃農一○.四コ・弓①ヨつ①昌冒﹃⑰︾一sへ昼.今呼一︺今西I一いい。 ︵一℃@令︶. 割.冨言﹃画.穴.、く.、異P弓.エ。﹃ごo三・ぺ.穴。己。、三・ン胃.四己弓. 得つ m農。︾三一。①一一胃国①冨二。﹃o﹃勺一匡﹃o三o宅︲駅ヨ畠ン各8房い◎一匡︲ 号。.烏画。n.no園ミ亀.︵ぎミ.告蓮.哩浄葛I団︵−9m︶. ‐ 函.切目匡蚕.穴.、ぺ.蟹一s・弓.四.﹃旨。三・ぺ.弓。百・雷.三・ンワ①、畠・弓. 鐸 つつ。︼つ。いつ。いつ◇らつ。吻。。②つ・到 ﹁一○・m.o巾での.Qの.nのO﹁い◎一匡亘一両里−.コのp昌一弓﹃盲ヨno.碗百コ宙一○﹃己のユ色ヨの 8ョでo匡.号ヨ、○一sでOsmO−gヨー8一一のい◎コヨー﹃画ヨーnの一一画﹃ョ。一の︷﹃四go. ○一での﹃言ョのnoョでo仁.○蜂●、F︾○、でン︾◆書画ン.函、ゴで○一三﹃ので﹃のいの.爾子の ョ8コHBO︷芸﹃⑦の⑦×での﹃一ョの.g季8−5一一両四一一◎.B昌言﹃旨ョ8コ、毎コ︵︾ 誰崇寵語巽幸謂8ョで。匡コュョテのョ言緬一一。吻恩璽函匡扇愚 の異。、両電g露。﹃弓①ョ胃﹃角冨﹃①。。三一8一一①目1○の一両。﹃ョ畠。。。﹃ 勺一匡﹃○三○面函函・一豆具曹ヨロ両腸. @.司昌一国.ン。.﹃言で﹃①島昌一。.。﹃○﹃恩三・noョ己。宮.房ご塵○・コ8つ︲ 弓○コ堅ロ旨、国ヨ.天﹃画函画涛衰之○一詞︶○員迂ご当一℃1割いい︵一℃い割︶. 己.﹃匡司0.z・].、画己宅.︲F,穴巨。、勺琴OS一臣ヨヨ①碗8.8勺﹃号①いざ﹃も﹃①い︲ 晩昌価四コ。﹃のヨ己の国冒﹃の両︷瀞n房。。号①シmm﹃①m農①”。﹃ごく皇の﹃︲い◎盲︲ 亘、国一○○六○○℃○一望ヨ曾騨↑、琴琶匂.︹毒⑮ミc○函やい○いI争い一つ︵ら函。︶. 二.六一○豆静﹃.こく・・○.穴画屋。。四コ.︾○.”一口石③。。四コ・エ・︲]・も。﹃⑦ヨ異一ヨン F号。﹃翼CQ言の吾8ざ﹃﹃①異ヨ、芸①く。一昌一弓寺。ヨシ壱8房画。︲ 一員一○貝璽﹃巽勾①切匡一房四二Q○○ヨつ胃房◎ヨ三一[雪弓ゴ③。﹃竜。画、ミ○基向具. 両雪菖量琶.匂旦母。。”い今吻lいい@︵一@画い︶. 同.富。﹃、唖.︾冨・、・・顕.ごo三里画ヨ画.②.ロ.、コユ巽冨ヨ。両。、.﹃便○六の﹃っ四コ昼 ]・田.のgョgoョ.め◎一号三魁二。。。﹃で①三目。一g三一8一一①四。﹃ く○一四三旨昌一○コヨ①。雪幽ヨmヨ○画茸のロ①亀ロヨ①○○ヨロ○屋。Qめ辱○ヨラ① 函①−8.コgウ①①×己一四ヨ且翼昼①胃①mg言一ョ①ウ①8房①吾①mo旨︲ ロ一一一N四二○コ○命壱①﹃命匡.]①○○﹃ゴロ○ニコ。m一二一琴①、①一一m○○ヨ︼己一一○四[①。。 エo乏①く①﹃・旨。。①易g里具.︵屍︶﹃①己。耳8号異号①ざ﹃ョ昌○。。﹃ ○畠o三。のこ﹃毎n画。冨画己画ヨ四﹃琶冨寅冒﹃①唖。﹃の畠。己。の昌蚕。︲ 富。厨ヨン全巨①○房い○一員ざ。︾居、員再的ミミ﹃一○画。。lいご。︵石@令︶. 国.﹃・言。百・唾。.エ.ロ。罫冨﹃冒.三.シ言.目・穴.○mヨ。.の◎一号三恩︲ 二○ヨ。﹃吻望邑号①二。勺曾令ロヨ①酌ケ電Z。。一.三。”昌串胃冨。露.烏○・一一。匙 奇冒昏R画9.一同基slや8︵一@℃い︶. 、①一ウ堂、○一勺○一mooopo一堂ヨ①易品画麗○○旨[①Q一風号号①。一○いの 哀.Q画。①一一①、詞・・どく.]・穴。﹃g、四コ。”・ぬ.の。雪①○言①﹃・ぬ○一匡亘一言昌一。。 宮。六ヨ、。寓毒①ヨー8一一の堕乏弓乏①異ヨ[①g酋昌。一①ヨー①国。言。房 房。号①﹃ヨ碗。﹃ン﹃oヨ昌一oの。一三①唖ヨの昌令胃冨ヨシ、四①、皇①いつ守匙. 一割らいJ1。︽︵一℃、い︶。 画。Q一切○○.め︹﹃匡○︹①。﹃﹃。﹃冨煙○こず︸○画﹃﹃画く○局コニ。①一一画﹃m巨ウ巨。一[い、 一興Q四国①一一①。詞..ご﹃・].︻○8碗密画。。”.m、の。。①○言の﹃管切◎盲亘一両異一○二○﹃ 弓言﹃①ざ﹃①︾吾①く。一昌一旨昌oコョ①。冨昌、ョ。︷や①﹃言ョ①8ョ︲ 石。直ロ烏守oヨ弓①両○一s宅○ご両○一s、①一ヨ画くウ①巴ヨーー胃8号異 辱○ヨラ①ヨー。①一一①、 詞﹃○コ一[琴①﹃①切匡一房○局︵毒房巽匡Q掌乏①雪画く①○○コ○一口ユ①。[云鈎[ m○一sも○ご両○一goo己。一望ヨ①﹃雪儲画圏函己醗o障昌昏巨g一○.儲四 旨②国ヨ&︲﹃①−8mの8﹃1①﹃さ﹃号①ぐ。一昌一這○﹃己の鴎匡ョ①8ョ︲ 己○巨弓。い 塗龍眼溌講鞘画一。。表。。画。一望ョ;ミ。。、。ミ。一§一閏 思.シg三・六.員旨侭匡。三.ぺ.穴。己p穴.○mヨ。、塵.CO三意ョ四.﹄・詞. mo色ヨ①ゴOヨっ、。、.﹃匡○宍①﹃、四コ。m・ロ.○ゴ﹃一巽冨Pの。冒宮一胃異一○コ。﹃ で①﹃ごョ①○○ヨロo目身ご勺昌①自己富寅冒﹃①⑫o﹃碗匡﹃奇。厨。房.﹄. ︵菖一◎匙きざ卦R吻亘.﹄8m一○l巴︵一℃函︶. 。.noコヨゆめ・ロ..m・ロ.。ヨユ巽一畠.四コ。]・詞.の○四ヨ⑩ゴ○ヨ.○く①﹃く一①君昌旦 閏巽。ごo﹃号①の旨号。﹃mo−g一一旨豊。。.ヨ堕具息登御昌冒再言吻ミ0 雲緊蕊諏窪謂雲巽諭鎧g島・⋮︶ 詞嗣﹁、詞mznm吻 一画.言。﹃一①.mg︾穴.、乏・国﹃9言・画且国.zoag.旨く①﹃罵言の三言函 一・函○碗○六四毛夢霞・︾﹃言①﹃gゴヨgo﹃宛①一①儲①○.三﹃○一○.勺四︷ごヨ①昌旦 璽豊。﹃型①戸車晶冒胃、静SIS︵−9−︶. い、ンワm・富.、ぺ.弓。穴匡◎宍画.霞.己。三壁画ヨ津.鱒。。穴.○mヨ○・m。盲亘一一恩︲ 弓国易三○コ色。e、く三①国8o﹃弓言①①︲ローヨ①易一。。画一n厘ヶ翼一o望冒? 旨﹃の旨鍾ローCO六︲○○℃◎一望ョ①﹃三一8一一胃の湯[①ョ.、ご駒.為亀.トミ. ○画“いい今。︲いい令︺︵一@℃い︶。 二。。o圃旨青青で曾昏ョ硯9mg旨ヨロo号。望一の匡一賃①.﹄.昔冨. ○廷︵琴、ミ.画。、.︺℃画αい︲い型︵ら。o︶. ︺.シ六号◎由三・詞・・の・顕。ユ穴の画冒。、.zCQ画.く画固。﹃勺﹃①協昌①。﹃Qの国.︲ ︷”①。⑱言①ユンロユー︺.一℃。qgo①己冨。m①宮①ヨケ①﹃一いつ一@℃。︸ 一ン○両いくo一・X、.◎・一︵ごC︾︶
© Copyright 2025 ExpyDoc