第6章ステロイド Steroids サブノート

第6章ステロイド Steroids P303
12
11
D
C
A
1
2
B
8
9
14 15
7
5
4
cyclopentanoperhydrophenanthrene
16
10
3
13 17
6
numbering
R
H
H
H
H
5 -steroid
(A/B, C/D trans)
CH3
CH3
5 -steroid
(A/B cis, C/D trans)
R
CH3
CH3
5 -steroid
(A/B, C/D cis)
R
CH3
CH3
R
H
H
H
H
H
H
H
H
H
6.1 ステロール類 Sterols P304
H
H
H
cholesterol
cholest-t-en-3 -ol
3 -hydroxycholest-5-en
脊椎動物の代表的ステロール
H
-sitosterol
stigmast-5-en-3 -ol
高等植物の代表的ステロール
H
fucosterol
stigmast-5,24(28)-dien-3 -ol
褐藻のステロール
stigmasterol: 22
campesterol: 22, 24R-methyl
5,7-diene
H
H
HO
H
H
H
HO
H
HO
ergosterol
ergosta-5,7,22-trien-3 -ol
微生物の代表的ステロール
茯苓、猪苓
6.2 ステロイドサポニンSteroid saponins P305
Steroid Saponins
O
H
Rha
4
HO
O
Glc O
2
Rha
Rha
diosgenin
O
H
H
H
H
4
cortisone
HP参照
H
Glc O
2
Rha
Glc
O
H
H
protodioscin
dioscinと共存
dioscin
ヤマノイモの主サポニン
トリテルペノイドサポニンTriterpenoid saponins
Triterpenoid Saponins
P289
2
R2
R
HO O
H
R
6
ginsenoside Rb1 Glc Glc
6
ginsenoside Rb2 Ara Glc
6
ginsenoside Rb3 Xyl Glc
H
Glc Glc
O
H
HO O
H
R1
H
ジンセノサイド類
人参のサポニン
20(S)-protopanaxadiol
ginsenoside Rg1 H
Glc
ginsenoside Rg2 Rha H
H
HO
2
O Glc R1
OH
P297
glycyrrhizin
P295
グリチルリチン
甘草のサポニン
oleanane型
O
3
Ara Glc
H
H
H
oleanane型
P295
H
COOH
H
O
OH
OH
HO
OH
GlcA (D-glucuronic acid)
soyasaponin A2
H
2
Gal GlcA O
HOH2C
O
サイコサポニン
紫胡のサポニン
oleanane型
抗炎症作用
H
Glc
3
R
H
Fuc O
R= -OH saikosaponin a
R= -OH saikosaponin d
H
CH2OH
Others
thornasteroside A
オニヒトデのサポニン
holotoxin A
マナマコのサポニン
OH
O
溶血性
NaO3SO
H
O Qui
3
Xyl
2
Qui
4
Gal
P370
O
抗白癬菌作用（水虫薬）
H
2
Fuc
OMe
3 3
4
Glc Glc Xyl O
3
4 2
Glc Glc Qui
3 OMe
R2
O
H
H
O
H
CH3
O
OH
HO
OH
Qui (DOHquinovose)
6.3 強心配糖体 Cardiotonic glycosides P308
H
H
HO
cardenolide
(digitoxigenin)
ゴマノハグサ科、キョウチクトウ科
OH
H
bufadienolide
(bufalin)
センソ（シナヒキガエルの分泌物）、ユリ科
O
O
O
OH
O
H
H
D-digitoxose
(D-Dig)
H
4
CH3 O
O
CH3 O
O OH
4
R1
OH
Dig
4
Dig
4
H
Dig
OH
O
H
R
2
H
R1=H, R2=H
R1=Me, R2=H methyldigoxin
ケジギタリス(D. lanata)
R1=Glc, R2=Ac
R1=Glc, R2=H deslanoside
ジギタリス(Digitalis purpurea)
の強心配糖体
O
O
CH3 O
O OH
O
HO
HO
O
HO
OH
H
H
H
O
O
CH3
OH
HO
H
L- -Rha O
OH O O
D- -Glc
CH3
O
OH
OHOH
HO
OH
OH
L- -Rha
OH
キョウチクトウ科ストロファンツスの種
OHOH
O
O
ユリ科海葱のブファジエノリド配糖体
H
NH2
HN
O
H
N
N
H
HOOC
arginine
H
O
O
suberic acid
H
bufotalin
vulgarobufotoxin
(Wielandのbufotoxin)
ヒキガエルの分泌毒ブホトキシン
OAc
OH
6.5 胆汁酸 Bile Acids P312 動物の胆汁に含まれる炭素数24のステロイド A/B
O
COOH
COOH
H
H
O
O
H
dehydrocholic acid
デヒドロコール酸
胆汁分泌促進剤
cholic acid
3 ,7 ,12 -trihydroxy5 -cholan-24-oic acid
コール酸
ヒトの胆汁酸の主成分
HO
R
H
熊胆（ユウタン）中の胆汁酸
胆石溶解剤、牛黄（ゴオウ）
6.6 ステロイドホルモンSteroid Hormones P313
O
H
H
H
H
progesterone
pregn-4-ene-3,20-dione
黄体ホルモン
H
H
H
O
HO
O
O
H
H
H
H
OH
OH
HO
H
androsterone
男性ホルモン
testosterone
17 -hydroxyandrost-4-en-3-one
男性ホルモン
estradiol
卵胞ホルモン
エストロゲン
女性ホルモン
H
OH
Corticoid（副腎皮質ホルモン）
O
C
O
CH2OH
OH
R
O
OH
HO
H
H
O
R=O: cortisone
糖質コルチコイド
H
H
O
OHC
CH2OH
R1
O
HO
H
R2
H
H
H
H
H
O
O
R1=H, R2=H:
R1=F, R2=CH3:
O
CH2OH
H
O
aldosterone
鉱質コルチコイド
利尿薬
ステロイド系抗炎症薬
昆虫ホルモン Insect Hormones P392
OH
OH
OH
20
OH
OH
HO
H
HO
-ecdysone
昆虫変態ホルモン
幼虫→蛹→成虫
カイコ、ワラビ、ゼンマイに分布
OH
HO
H
H
H
O
HO
H
O
O
-ecdysone(=ecdysterone)
脱皮ホルモン
植物ホルモン様ステロイド
アブラナの花粉からインゲン幼苗を徒長
Diosgeninからステロイドホルモンへの化学変換 P306
＊Diosgeninはメキシコ産のヤマノイモ D.mexicana地下部に5-10%含有される。
AcO
O
O
O
アセチル化
O
酸化
AcO
AcO
diosgenin
加水分解
O
H+ or OH-
O
Oppennauer酸化
O
H2
Al(OiPr)3
O
O
CrO3
Ac2O
HO
AcO
O
還元
HO
progesterone
HO
pregnedienolone
prognenolone
corticoides
副腎皮質ホルモン
O
HO
HO
Al(OiPr)3
N OH
NHCOCH3
HO
Oppennauer酸化
O
O
Br2
O
Br
O
collidine
O
O
Br
還元
600°
OH
OH
H2,NaBH4
還元
HO
O
teststerone
男性ホルモン
estradiol
女性ホルモン
HO
加熱
O

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