Sujet de thèse au Laboratoire des Réactions et du Génie des Procédés à partir de novembre 2014 1. Laboratoire d’accueil: LRGP à Nancy (Université de Lorraine- ENSIC ; CNRS) Ecole doctorale - RP2E : http://rp2e.univ-lorraine.fr/ Financement : contrat ANR MemChem (xx-2014/ xx-2018) : CDD CNRS, ≈1800 €/mois brut 2. 3. 4. 5. Equipe d’accueil : LRGP, Equipe Membranes, Séparations, Procédés http://www.lrgp.univ-lorraine.fr/ via onglet recherche Encadrant (nom, prénom, titre, hdr) : Denis Roizard, DR CNRS contact : Denis. [email protected] Co-encadrant(s) (nom, prénom, titre, hdr) : Halima Alem-Marchand, Maitre de conférences ENSIC-UL contact : [email protected] http://www.ijl. univ-lorraine.fr Sujet proposé : Modification de membranes par traitements de surface et leurs applications en séparation membranaire Cette étude entre dans le cadre général du projet ANR- MemChem auquel participeront 4 équipes de Recherches dont ISCR-CIP, ISCR-OMC de Rennes et la société Arkema. A l’échelle industrielle, les procédés de séparations représentent de 40% à 70% des coûts de production (hors matières premières) et contribuent à hauteur de 45% à la consommation énergétique nécessaire à l’élaboration d’un produit dans le secteur de la chimie fine. Les opérations conventionnelles de séparation (cascades d’extraction liquide-liquide et distillation) sont de fait éloignées des principes de la « Chimie Verte ». L’ambition de MemChem est de contribuer à l’évolution de grands procédés industriels grâce à la mise en œuvre de procédés de séparation éco-compatibles que sont les procédés de séparation à membranes. Le projet MemChem est focalisé sur l’intégration de la nanofiltration organique (NFO) dans le procédé d’hydroformylation des oléfines. La NFO, technique séparative à température ambiante et sans changement d’état est une alternative innovante aux opérations industrielles conventionnelles énergivores évoquées ci-dessus. Outre la réduction de la teneur en métal dans les produits, la NFO permettra le recyclage des composés onéreux : catalyseur au rhodium et ligands libres indispensables à la réaction. Dans le cadre de cette thèse, le candidat réalisera un travail pluridisciplinaire. il utilisera et développera des techniques de fonctionnalisation de surface telles que les modifications de surface par plasma et le dépôt de multicouches de polyélectrolytes sur des membranes polymères. Les membranes composites ainsi élaborées feront l’objet de caractérisations complètes. Dans un second temps des études de performance de la membrane en termes de nanofiltration en milieu aqueux et organiques seront développées. Toute une étude entre la structure finale de la membrane et ses performances en nanofiltration sera menée. Deux autres thèses seront réalisées en parallèle par les équipes partenaires, l’une sur la mise en œuvre de la NFO utilisant des membranes commerciales et l’autre sur l’optimisation d’un réacteur d’hydroformylation par l’optimisation du système catalytique. Le doctorant recruté, partagera son travail entre le LRGP et l’IJL et sera aussi en interaction forte avec ses deux homologues et l’ensemble des 5 partenaires du projet. Travail de thèse à effectuer LRGP. Les principales étapes de la thèse seront : 1- revisiter l’état de l’art, d’une part sur les méthodes de modifications des membranes polymères, en se concentrant sur les méthodes de modifications de surfaces par la méthode layer-by-layer, et d’autre part sur l’utilisation de membranes et/ou leur modification pour la nanofiltration en milieu organique ; 2- développer un procédé de modification des membranes couplant les procédés par plasma froid et la méthode de multicouches de polyélectrolytes ; 3- étudier les possibilités d’intégration des nouvelles membranes composites dans un pilote de nanofiltration organique ; 4- participer à la mise au point du montage du banc d’essais ; 5- modéliser les résultats expérimentaux sur la base de modèles de transport avec réaction chimique. Pour mener à bien ce travail, le doctorant sera amené à collaborer activement avec les autres équipes du projet : - présentation de résultats réguliers (3 mois), - participation aux réunions de l’ANR, - rédaction de comptes rendus d’avancement (3 mois), - participation aux colloques (posters et communications orales en anglais). Profil du candidat recherché Titulaire d’un Master, diplôme d’ingénieur ou titre équivalent. Compétences affirmées dans les domaines correspondant au génie des procédés, la physico-chimie des transferts et des surfaces/interfaces. Au cours du projet, le candidat sera amené à effectuer des expérimentations en laboratoire, faire preuve d’initiative, analyser et modéliser ses résultats. Bonnes aptitudes au travail en équipe et à la communication. Bonne maîtrise de l’anglais écrit et oral. 8. Autres Informations : Université de Lorraine Ecole Nationale Supérieure des Industries Chimiques Laboratoire Réaction et Génie des Procédés UMR CNRS-UL 7274 Institut Jean Lamour UMR CNRS-UL 7198 9. Bibliographie : Hilal, N.; Al-Zoubi, H.; Darwish, N. A.; Mohamma, A. W.; Abu Arabi, M. Desalination 2004, 170, 281–308. Decher, G. Science 1997, 277, 1232–1237. Shi, X.; Shen, M.; Möhwald, H. Prog. Polym. Sci. 2004, 29, 987–1019. Alem, H.; Blondeau, F.; Glinel, K.; Demoustier-Champagne, S.; Jonas, A. M. Macromolecules 2007, 40, 3366–3372. Jin, W.; Toutianoush, A.; Tieke, B. Langmuir 2003, 19, 2550–2553. Li, X.; De Feyter, S.; Chen, D.; Aldea, S.; Vandezande, P.; Du Prez, F.; Vankelecom, I. F. J. Chem. Mater. 2008, 20, 3876–3883. Ahmadiannamini, P.; Li, X.; Goyens, W.; Meesschaert, B.; Vanderlinden, W.; De Feyter, S.; Vankelecom, I. F. J. J. Membr. Sci. 2012, 403–404, 216–226. Williams, R. L.; Wilson, D. J.; Rhodes, N. P. Biomaterials 2004, 25, 4659–4673. Hemmilä, S.; Cauich-Rodríguez, J. 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