酸素架橋型 超原子価ヨウ素反応剤
酸素架橋型超原子価ヨウ素前駆体
酸素架橋型超原子価ヨウ素
MeO
OCOCF3
I
O
I
OCOCF3
I
I
I
I
MeO
1
2
3
特長
(1) 安全かつ低毒性の環境調和型酸化剤。
(2) スピロラクトン化、スピロラクタム化、ビアリールクロスカップリングが可能。
(3) 前駆体の場合は反応にmCPBA等の共酸化剤を添加することで同反応が進行する。
反応例 ： 酸素架橋型超原子価ヨウ素前駆体
1
O
OMe
R1
R1
1 (2 mol%)
AcOOH (2 equiv.)
R2
NHX
R3
entry
n
HFIP/CH2Cl2
35°C, time
O
2
3
R2
R3
NX
4
n
O
5
yield, time
substrate
1
2
3
R =R =R =H
X = OMe, n = 1
R1 = H, R2 = R3 = Me
X = OMe, n = 1
R1 = Ac, R2 = R3 = H
X = OMe, n = 1
R1 = R2 = R3 = H
X = OMe, n = 0
R1 = R2 = R3 = H
X = OMe, n = 2
97%, 2.5 h
74%, 2 h
60%, 2 h
78%, 1 h
91%, 1 h
Dohi, T., Takenaga, N., Fukushima, K., Uchiyama, T., Kato, D., Shiro, M., Fujioka, H., Kita, Y. : Chem. Commun., 46, 7697 (2010).
MsHN
MsHN
2 (5 mol%)
Ar
mCPBA (1.5 equiv.)
+
H Ar
TFE/CH2Cl2
rt, 3 h
Br
Me
MsHN
MsHN Me
R2
R1
Me
94%
Br
R1 = tBu, R2 = Me : 83%
R1 = R2 = iPr : 54%
MeO
MsHN
MsHN
82%
Br
Br
66%
RO
MsHN
R
Br
Me
MsHN
Me
Br
Br
R = Me : 99%
R = CH2OH : 67%
R = Br : 92%
R = CO2Me : 74%
Me
R = Bn : 99%
Br
R = TBDPS : 92%
Ito, M., Kubo, H., Itani, I., Morimoto, K., Dohi, T., Kita, Y. : J. Am. Chem. Soc., 135, 14078 (2013).
反応例 ： 酸素架橋型超原子価ヨウ素
OH
1
R
entry
O
2
1
R
2
R
R
3 (0.55 equiv.)
3
R
R4
OH
3
R
CH3CN, rt, time
R4
O
O
2
3
4
R =R =R =R =H
84%, 15 min.
2
R1 = OMe, R2 = R3 = R4 = H
93%, 15 min.
3
R1 = Br, R2 = R3 = R4 = H
85%, 15 min.
4
O
yield, time
substrate
1
1
5
6
1
2
3
4
1
2
4
3
90%, 15 min.
R = R = R = H, R = Me
80%, 15 min.
R = R = R = H, R = Me
1
2
3
4
R = Br, R = R = Me, R = H
98%, 15 min.
Dohi, T., Uchiyama, T., Yamashita, D., Washimi, N., Kita, Y. : Tetrahedron Lett., 52, 2212 (2011).
●様々な研究者から本品を使用した反応論文も出ております。
1 (10 mol%)
使用例
AcOOH (2 equiv.)
HFIP/CH2Cl2
rt, 8 h
NHAc
N
Ac
77%
Antonchick, A. P., Samanta, R., Kulikov, K., Lategahn, J. : Angew. Chem. Int. Ed., 50, 8605 (2011).
O
1 (10 mol%)
O
R1
N
H
O
R2
+
R3
R1
N
O
R2
AcOOH, CF3COOH
R3
DCE, rt, 0.6-4 h
Samanta, R., Bauer, J. O., Strohmann, C., Antonchick, A. P. : Org. Lett., 14, 5518 (2012).
化合物
コードNo.
品名
規格
容量 希望納入価格(円)
1
047-34081
2,2'-Diiodo-4,4',6,6'-tetramethyl-1,1'-biphenyl
有機合成用
1g
12,000
2
044-34091
2,2'-Diiodo-5,5'-dimethoxy-1,1'-biphenyl
有機合成用
1g
15,000
3
157-03461
μ-Oxo-biaryl PIFA
有機合成用
1g
15,000
1 6 X 0 1 開 01

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