1 19.�転位反応と環化反応 Rearrangement and Cyclization 19.1 骨格転位 炭素骨格（原子同士のつながる位置）が変わる反応 (1) [1,2] 転位����� [1,2]：一方は1原子が、他方は2原子が、（結合位置の変化に）関わる Wagner-Meerwein 転位 R R R: Ph, (H), Me, ....... （転位の起こりやすさ） より安定な陽イオンを与える方向に転位が起こる。 （例）ネオペンチル転位 H 3C C CH2 - H 2O H 3C C CH 3 OH2 CH 3 H 3C C CH 3 CH 3 CH 3 H 3C OH - H+ H 3C H2 C C CH 3 CH 3 - H+ X H 3C C C H H 3C CH2 CH 3 + X CH 3 C CH 3 + H 2O CH2 CH2 H 3C CH 3 C H2 C CH 3 CH 3 （参考）ステロイド合成その他でのメチル基の転位（NP7） CH 3 H 3C C CH 3 - Br CH2 H 3C CH 3 Br C CH2 H 3C C CH 3 CH 3 H 2O CH2 - H+ OH CH 3 H 3C C CH2 CH 3 CH 3 ピナコール転位 H 3C R CH 3 C C CH 3 HO OH2 R CH 3 - H 2O H 3C C C OH CH 3 R H 3C C C - H+ CH 3 OH CH 3 （R = CH 3: ピナコール） R H 3C C C O CH 3 CH 3 （R = CH 3: ピナコロン） より安定な生成物を与える方向に転位が起こる。 2 アミノアルコールからの転位 CH 3 R H 3C C C CH 3 HO R CH 3 HNO 2 H 3C C C R CH 3 - N2 CH 3 H 3C C C OH N 2 NH 2 R H 3C CH 3 C C CH 3 OH CH 3 OH R - H+ H 3C C C CH 3 O CH 3 (2) [3,3] 転位�（Cope 転位） （例） Cope 転位 R1 R3 R2 R4 R1 R3 Δ Δ R1 R3 （参考）ゲルマクレン→エレモール（NP6） R2 R4 R1 R3 （参考）シキミ酸→チロシン（NP12） O O R4 R4 (oxy-Cope 転位ともいう） （例） Claisen 転位 O OH O Δ (3) Beckmann 転位�� R H+ R N R' N R' OH R - H 2O OH2 N R' H 2O - H+ HO R O N R' R NH R' オキシム 酸アミド （例） ε-カプロラクタム（6-ナイロンの原料）の合成 O NH 2OH O - H 2O NOH NH まとめ 転位は、より安定な中間体・生成物を与える方向があるときに起こる。 3 19.2 陽イオンとアルケンによる環化反応 + H+ + 5員環と6員環ができやすい Nu H+ R R R R Nu Nu Nu R R 安定な陽イオンができる方向への反応が有利 further reactions （参考）スクアレンの環化によるトリテルペン生成（NP7） H+ ROOH R O R HO R HO R further reactions （参考）スクアレンからコレステロールの生成（NP7）
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