リチウムイオン電池の内部抵抗分離解析 劣化試験 充放電サイクル試験 2C(1.1A)×660サイクル 内部抵抗測定 -0.20 1cycle 410cycle 660cycle 1cycle 300cycle 660cycle 4.0 -0.15 Z" (Ω) cell voltage (V) 4.5 3.5 -0.10 -0.05 2.5 0.1Hz 0.00 0.05 0 100 200 300 400 500 0.10 0.15 100Hz 100Hz 0.1Hz Capacity (mAh) 充放電サイクルに伴い、放電容量が低下 Z" (Ω) -2.0 0.30 -1.5 -1.0 正極－Li -0.5 0.0 -2.5 高周波 数域 Z" (Ω) -2.0 負極－Li 0.25 高周波 数域 低周波数域 -2.5 正極－Li 0.20 Z' (Ω) 充放電サイクルに伴い 低周波数域の反応抵抗が増大 抵抗分離解析による劣化部位同定 充放電サイクル後 0.1Hz 100Hz 3.0 -1.5 低周波 数域 -1.0 負極－Li -0.5 0.0 0 1 2 3 4 5 6 Z' (Ω) 正極-Liのセルにて低周波数域の反応抵抗 →正極活物質の反応抵抗増大を示唆 劣化部位の物理解析 正極活物質 大気非開放断面ＴＥＭ観察 立方晶 厚さ～ 18nm 最表面の構造は立方晶に構造 転移 LiイオンサイトにNi,Co,Mnが 移行するカチオンミキシング 立方晶では酸素欠損が、表層 ではMn溶出に伴うNi,Coの濃 化
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